JPH0432834A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、多層構成のハロゲン化銀カラー感光材料に関
するもので、詳しくは、グリーン光源により像様露光し
たときに、光源の強度差を色相と濃度差で表わすことの
できるハロゲン化銀カラー感光材料に関するものである
。

［従来の技術］ Ｘ線写真撮影、医療用ＣＴ（コンピュータ・トモグラフ
ィー）、超音波診断、Ｒ１（核医学）およびサーモグラ
フィー等のＭＥＮ器による診断においては、グリーンＣ
ＲＴ上に画像を出し、それを黒白感光材料に露光して、
黒白の画像を作る場合が非常に多い。この画像は、濃度
差だけで表わされるため、詳細な部分については識別が
難しい。一部では、コンピューター処理を行うことでカ
ラーＣＲＴ上にカラー画像を出し、それをカラー感光材
料に露光して、カラー画像を得ることも行なわれている
。しかし、このシステムは非常に８価なものとなる。従
って、般には、ＣＴスキャナー等から得られる画像はほ
とんどがグリーンＣＲＴ上で表わされる単色画像である
ため、その画像からの詳細な変化を読取ることは非常に
難しい。

また、医療関係で使用するときなどでは、現像処理時間
が短いことが強く要求される。しかし、高臭素含有ハロ
ゲン化銀を使用する時は、ハロゲン化銀から溶出する臭
素イオンによって現像活性が低下するため、現像処理時
間の短縮には限界がある。

［発明が解決使用とする課題］ 本発明の第１の目的は、グリーンで表わされたＣＲＴ上
の画像を、色相の差と濃度差で表わすことができ、また
、ｘｓｉｍ影においても画像を色相と濃度差で表わすこ
とができるハロゲン化銀カラー感光材料を提供すること
である。

本発明の第２の目的は、現像時間を短縮することができ
るカラー感光材料を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明の目的は、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀粒子およびカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層を少なくとも２層以上有するハロゲン化銀カラー感光
材料において、上記ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒
子は少なくとも９０モル％以上の塩化銀からなり、下記
一般式（Ｉ）で表わされる増感色素で分光増感されてお
り、かつハロゲン化銀乳剤層は各々異なる色素画像を形
成するカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー感光材料により達成される。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１とＲ２はスルホ基を習換基として有していて
もよい炭素数１〜６のアルキル基を、Ａは水素原子、炭
素数１〜３のアルキル基、アリール基を、ＹｌとＹ２は
イオウ原子、酸素原子、セレン原子、Ｎ−Ｒを、Ｒ３は
炭素数１〜３のアルキル基を、Ｚｌと７２はベンゼン核
、ナフタレン核を形成するに必要な非金属原子群を、Ｘ
はアニオン基を表わす。ｐは１または２を表わし、ｐが
１のときは分子内塩を形成する。

本発明に用いられるハロゲン化銀のハロゲン組成として
は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９０
モル％以上が塩化銀であり、実質的にヨウ化銀を含まな
い塩臭化銀からなることが好ましい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状または球に近
似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の場合は稜の長
さを粒子サイズとし、投影面積に基づく平均で表わす）
は特に問わないが３μＴｒＬ以下が好ましい。

粒子サイズ分布Ｕ狭くても広くてもいずれでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的な
結晶形を持つものでもよく、また球状、板状等のような
変則的な結晶形を持つもの、あるいはこれらの結晶形の
複合体でもよい。種々の結晶形の粒子の混合からなって
いてもよい。

また、粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板状のハ
ロゲン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよう
な乳剤を使用してもよい。

潜像が主に表面に形成されるような粒子でもよく、粒子
内部に主に形成されるような粒子であってもよい。

ハロゲン化銀粒子は、内部と表面とが異なる層を持つ層
状構造となっていてもよく、またエピタキシャル接合に
よって組成の異なるハロゲン化銀粒子と接合していても
よい。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子
は、ハロゲン化銀粒子表面、特に粒子の角に臭化銀含有
率が３０〜６０モル％の局在相が局所的にエピタキシャ
ル成長したものが好ましい。上記局在相は、ハロゲン化
銀粒子を構成する金銀量に対して０．５〜７％の銀から
構成されることが好ましい。このエピタキシャルハロゲ
ン化銀粒子の整造方法は、ヨーロッパ公開特許２７３．
４３０号明細書に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、Ｐ、Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓ　　ｉｉ　　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ＋ｑｕｅ　（Ｐａｕ
ｌ　ＭＯｎｔｅ１社刊、１９６７年〉、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆ
ｆｉｎｌ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅ園ｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ社刊、１９６６年）、Ｖ　Ｌ、２ｅｌｉｋ＋＋
ａｎ　ｅｔ　ａｌ著ＨａｋｉｎＱ　ａｎｄ　ｃｏａｔｒ
ｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　
（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）
等に記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
方法としては、正流法、逆流法、同時混合法、それらの
組合せ等のいずれを用いてもよい。

同時混合法の一つの方法として、ハロゲン化銀の生成さ
れる溶液中のＤＡｇを一定に保つ方法、いわゆるコンド
ロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。こ
の方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に
近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成時または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
またはその錯塩等を共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、化学増感される。

化学増感としては、例えば、Ｈ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ　＠　
ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｓｃｈｅｎ　ｐｒＯＺｅｓｓｅｌｔ　Ｓ１１ｂｅ
ｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈ
ｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ　１ｓｃｈａＨ社刊、１９
６８年）６７５〜７３４頁に記載の方法を用いることが
できる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法、還元性物
質（例えば、第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法、員金成化合物（例えば、金、白金、イリ
ジウム、パラジウム等の金属の鉛塩）を用いる貴金属増
感法等を単独または組合ぜて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、一般式（Ｉ）で表わされ
る増感色素で分光増感される。

一般式（１） 式中、Ｒ１とＲ２はスルホ基を置換基として有していて
もよい炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基
、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−ス
ルホブチル基、４−スルホブチル基等）を、Ａは水素原
子、炭素数１〜３のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等）、アリー
ル基（例えば、フェニル基等）を、ＹｌとＹｌはイオウ
原子、酸素原子、セレン原子、Ｎ−Ｒを、Ｒ３は炭素数
１〜３のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基等）を表わす。ｚｌと２
２は、置換基（例えば、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、カルボニル基、アルコキシカ
ルボニル基、シアノ基等）を有していてもよいベンゼン
核、ナフタレン核を形成するに必要な非金属原子群を表
わす。Ｘはアニオン基（例えば、塩素イオン、臭素イオ
ン、沃素イオン、過塩素酸イオン、ｐ−ｔ−ルエンスル
ホン酸イオン、エチル硫酸イオン等）を表わす、、ｐは
１または２を表わし、ｐが１のときは分子内塩を形成す
る。

一般式（Ｉ）で表わされる色素の具体例を下記に記載す
る。

以下余白 （ＣＨ２）３Ｓ０３Ｋ Ｑ ○ これらの増感色素は、ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化
銀１モル当たり、１０−６〜１０−３モルの濃度で用い
られる。また、かかる増感色素をハロゲン化銀乳剤へ添
加する際に、ハロゲン化銀乳剤へ直接増感色素を分散さ
せる方法を用いてもよく、また、適当な溶媒、例えば、
メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、酢酸エチルあるいはこれら
の混合溶媒中、または、これらに界面活性剤を含有させ
た溶媒中に溶解してから、ハロゲン化銀乳剤へ添加する
方法を適用することができる。

これらの増感色素は、ハロゲン化銀粒子形成時、または
、物理熟成終了後にハロゲン化銀乳剤に添加することが
できる。好ましくは、化学熟成中か、または、それ以後
にハロゲン化銀乳剤に添加する。特に好ましくは、化学
熟成終了後に添加する。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは、特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持たない色素
あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強
色増感を示す物質を乳剤中に含んでいてもよい。例えば
、含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（
例えば、米国特許第２，９３３．３９０号、同第３．６
３５．７２１号各明細書に記載の化合物）、芳香族有機
酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば、米国特許第３．７
４３．５１０号明細書に記載された化合物）、カドミウ
ム塩、アザインデン化合物などを含んでいてもよい。

このハロゲン化銀カラー感光材料の１つの具体例として
は、一般式（Ｉ＞で表わされる増感色素で分光増感され
た低感度ハロゲン化銀乳剤にシアンカプラーを含有させ
、同様に一般式（Ｉ）で表わされる増感色素で分光増感
された＾感度ハロゲン化銀乳剤にイエローカプラーを含
有させたハロゲン化銀カラー感光材料である。

さらに、一般式（Ｉ）で表わされる増感色素で分光増感
されたハロゲン化銀乳剤を低感度乳剤、中感度乳剤およ
び高感度乳剤を使用する場合には、低感度乳剤にマ′ゼ
ンタカブラー、中開度乳剤にシアンカプラー、高感度乳
剤にイエローカプラーを含有させたハロゲン化銀カラー
感光材料である。ハロゲン化銀感度の設定は、高い感度
を持つハロゲン化銀乳剤層における特性曲線の肩部と呼
ばれる濃度に達する露光量で、より感度の低いハロゲン
化銀乳剤層が濃度増加を始めるように設定することが好
ましい。

本発明は、種々の多層ハロゲン化銀カラー感光材料に適
用できる。例えば、プリント用のカラー感光材料への適
用であり、その代表例は、カラーベーパー、反転カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよび背面照明型大型カ
ラープリント等がある。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、Ｘ線写真撮影
、医療用ＣＴ（コンピュータートモグラフィー）、超音
波診断、Ｒ１（核化学）およびサーモグラフィーなどの
ＭＥＩＩ器に画像形成材料として使用することができる
。

本発明には、種々のカプラーを使用することができる。

ここでカプラーとは、芳香族第１級アミン珊像生薬の酸
化体と反応して色素を形成しうる化合物をいう。有用な
カプラーとしては、ナフトール系またはフェノール系化
合物、ピラゾロン系またはピラゾロアゾール系化合物お
よび開鎖または異部環のケトメチレン化合物を挙げるこ
とができる。本発明で使用することができるシアン、マ
ゼンタおよびイエローカプラーの具体例は、リサーチ・
ディスクロージャー１７、　６４３　（１９７８年１２
月）Ｖｌ−Ｄ項、同１８゜７１７　（１９７９年１１月
）に引用された特許に記載されている。これらのカプラ
ーは、バラスト基を有するか、またはポリマー化された
耐拡散性であることが好ましい。カップリング位は、水
素原子よりもｌＩ［ｌｌ１ｌ基で置換されている方が好
ましい。発色色素が適当な拡散性を有するカプラーも使
用することができる。

本発明に使用することができるイエローカプラーとして
は、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラ
ーを挙げることができる。

その具体例は、米国特許筒２．４０７．２１０号、同第
２．８７５．０５７号および同第３゜２６５．５０６号
等の明細書に記載されている。

本発明には、２当量イエローカプラーを使用するのが好
ましく、米国特許筒３．４０８．１９４号、同第３．４
４７．９２８号、同第３．９３３．５０１号および同第
４．４０１．７５２号等の明細書に記載された酸素原子
離脱型のイエローカプラー、特公昭５８−１０７３９号
公報、米国特許筒４．０２２．６２０号、同第４゜３２
６．０２４号の各明細書、リサーチ・ディスクロージャ
ー１８．０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１．
４２５．０２０号、西ドイツ公開特許第２．２１９．９
１７号、同第２．２６１．３６１号、同第２．３２９．
５８７号および同第２．４３３．８１２号等の各明細書
に記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーを挙げ
ることができる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプ
ラーは、発色色素の堅牢性に特徴があり、一方、α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは、良好な発色性に
特徴を有する。

本発明に使用することができるマゼンタカプラーとして
は、オイルプロテクト型のインダシロン系またはシアノ
アセチル系、好ましくは、５−ピラゾロン系およびピラ
ゾロトリアゾール類等のピラゾロアゾール系のカプラー
を挙げることができる。５−ピラゾロン系カプラーは、
３−位が７リールアミノ基またはアシルアミノ基で置換
されたものが、発色色素の色相や発色速度の観点から好
ましく、具体例としては、米国特許筒２．３１１．０８
２号、同第２．３４３．７０３号、同第２，６００．７
８８号、同第２．９０８，５７３号、同第３．０６２．
６５３号、同第３，１５２，８９６号および同第３．９
３６．０１５号等の各明細書に記載されたカプラーを挙
げることができる。２当量の５−ピラゾロン系カプラー
は特に好ましく、離脱基として、米国特許筒４．３１０
．６１９号明細書に記載された窒素原子離脱基、米国特
許筒４．３５１．８９７号明細−に記載されたアリール
チオ基を挙げることができる。また、ヨーロッパ特許第
７３．６３６号明細書に記載されたバラスト基を有する
５−ピラゾロン系カプラーはは発色反応性が＾く、好ま
しいカプラーである。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、ヨーロッパ特許
第１１９，８６０号明細書に記載されたピラゾロ［１，
５−ｂｌ　　［１，２，４１トリアゾール類、米国特許
筒３，３６９，８９７号明細書に記載されたピラゾロベ
ンズイミダゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２
４゜２２０（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラ
ゾール類、およびリサーチ・ディスクロージャー２４．
２３０　（１９８４年６月）に記載されたピラゾロピラ
ゾール類を挙げることができる。特開昭５９−１６２５
４８号公報に記載されたイミダゾピラゾール類およびピ
ラゾロ［１，５−ｂｌ　　［１，２，４１１−リアゾー
ル類は、発色色素のイエロー副吸収が少なく、光堅牢性
が高く好ましい。

本発明に使用することができるシアンカプラーとしては
、オイルプロテクト型のナフトール系およびフェノール
系のカプラーを挙げることができ、米国特許筒２，４７
４，２９３号明細に記載されたナフトール系カプラー、
好ましくは、米国特許筒４．０５２．２１２号、同第４
゜１４６．３９６号、同第４．２２８．２３３号および
同第４．２９６．２００号の各明細書に記載された酸素
原子離脱型の高活性２当量ナフトール系カプラーを挙げ
ることができる。フェノール系カプラーとしては、米国
特許筒２．３６９．９２９号、同第２．４２３，７３０
号、同第２，７７２，１６２号、同第２．８０１゜１７
１号および同第２，８９５，８２６号等の各明細書に記
載されているカプラーを挙げることができる。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは好ましいものであ
り、米国特許第３．７７２．０２２号明細書に記載され
ているフェノール系シアンカプラー、米国特許第２゜７
７２．１６２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．
１２６．３９６号、同第４．３３４゜同第４，３２７．
１７３号の各明細書および特開昭５９−１６６９５６号
公報等に記載されている２、５−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラー、米国特許第３．４４６．６２２号
、同第４，３３３．９９９号、同第４，４５１゜５５９
号および同第４．４２７．７６７号等の各明細書に記載
されている２−位に７エニルウレイド基を有し、かつ５
−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーで
ある。

本発明においては、カラー感光材料に求められる特性を
満足するために、同一層に二種類以上のカプラーを併用
することができる。

本発明で使用するカプラーは、種々の分散方法によりハ
ロゲン化銀乳剤中に導入することができ、例えば、固体
分散法、アルカリ分散法、好ましくはラテックス分散法
、より好ましくは水中油滴分散法なとを挙げることがで
きる。水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高沸
点有機溶媒および低沸点の補助溶媒のいずれか一方の単
独液または両者混合液に溶解した債、界面活性剤の存在
下に水またはゼラチン水溶液等の水性媒体中に微細分散
する。高沸点有ＩＩ溶媒としては、米国特許第２．３２
２．０２７号明細書等に記載されている。分散には転相
を伴ってもよく、また必要に応じて、補助溶媒を蒸溜、
ヌードル水洗、または限外濾過法等によって除去また減
少させてから塗布に使用することができる。

高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル（
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー２−エチルへキシルフタレート、ジドデシルフタレー
ト等）、リン酸またはホスホン酸のエステル（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへキ
シルホスフェート、トリー２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルボスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
２−エチルへキシルフェニルホスフェート等）、安息香
酸エステル（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルヘキシルｐ−ヒドロキジベ
ンゾエート等）、アミド（ジエチルドデカンアミド、Ｎ
−テトラデシルビ〇リドン等）、アルコールまたはフェ
ノール（インステアリルアルコール、２，４−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノール等）、脂肪族カルボン酸エステ
ル（ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
ト等）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン等）、炭化水素
（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフ
タレン等）等を挙げることができる。また、補助溶剤と
しては、沸点が約３０℃ないし約１６０℃のものを使用
することができ、具体例としては、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミド等を挙げることができる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西ド
イツ公開特許第２．５４１゜２７４号および同第２．５
４１．２３０号等の各明細書に記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわち、アゾール類、例えば、
ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロ
ベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノト
リアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾト
リアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に、１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール）等、メルカプ
トピリミドン類、メルカプトトリアジン類、チオケトン
化合物、アザインデン類、例えば、トリアザインデン類
、テトラアザインデン類（特に、４−ヒドロキシ−１，
３，３８゜７−テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類等、ベンゼンチオスルホン酸、ベンゼンスルフ
ィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド等のようなカブリ防
止剤または安定剤として知られた化合物を加えることが
できる。

本発明の感光材料の写真乳剤層には、感度上昇、コント
ラスト上昇、または現像促進の目的で、例えば、ポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ン等の誘導体、チオエーテル化合物、チオモルホリン類
、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘
導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含
んでいてもよい。

本発明に用いる感光材料には、写真乳剤層その他の親水
性コロイド層に、寸度安定性の改良等の目的で、水不溶
または霞溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる
。

本発明の感光材料には、写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層に、無機または有機の硬膜剤を含有していてもよ
い。例えば、活性ビニル化合物（１，２，５−トリアク
リロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３−ビ
ニルスルホニル−２−プロパツール等）、活性ハロゲン
化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ５−１−リ
アジン等）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
ェノキシクロル酸等）等を単独または組合わせて用いる
ことができる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール駅導体、没食子ｌ！誘
導体、アスコルビン１ａｌｌ？導体等を含有していても
よい。

本発明の感光材料は、親水性コロイド層中に紫外線吸収
剤を含んでいてもよい。例えば、米国特許箱３．５３３
，７９４号、同第４，２３６．０１３号の各明細書、特
公昭５１−６５４０号公報、およびヨーロッパ特許第５
７．１６０号明細書等に記載されたアリール基で置換さ
れたベンゾトリアゾール類、米国特許箱４，１９５．９
９９号明細書に記載されたブタジェン類、米国特許箱３
．７０５．８０５号および同３．７０７．３７５号の各
明細書に記載された桂皮酸エステル類、米国特許箱３．
２１５．５３０号および英国特許第１．３２１，３５５
号の各明細書に記載されたベンゾフェノン類、米国特許
箱３，７６１，２７２号および同第４゜４３１．７２６
号の各明細書に記載された紫外線吸収残基を持つ高分子
化合物を用いることができる。米国特許箱３．４９９．
７６２号および同第３，７００，４５５号の各明細書に
記載された紫外線吸収性の蛍光増白剤を使用してもよい
。紫外線吸収剤の具体例は、リサーチ・ディスクロージ
ャー２４．２３９　（１９８４年６月）等に記載されて
いる。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジェーション防止その他種々
の目的で、水溶性染料を含有していてもよい。このよう
な染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料
、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料およ
びアゾ染料が包含される。なかでも、オキソノール染料
、ヘミオキソノール染料およびメロシアニン染料が有用
である。

本発明の感光材料には、退色防止剤を使用することがで
き、退色防止剤を単独または２種以上例用することもで
きる。退色防止剤としては、例えば、特開昭５９−１２
５７３２号公報に記載されたフェノールまたはフェニル
エーテル系化合物、特開昭６０−９７３５３号公報に記
載された金属錯体、特開昭６２−１１５１５７号公報に
記載されたヒンダードアミンまたはヒンダードフェノー
ル化合物、特開昭６１−１４０９４１号公報に記載され
た金属錯体等を挙げることができる。

本発明の感光材料に用いる可撓性支持体としては、酢酸
セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の合成高分子からなるフィルム
、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン）等を塗布またはラミネ
ートした紙等である。支持体は染料や顔料を用いて着色
されていてもよい。

これらの支持体を、反射材料用に用いるときは、支持体
中やラミネート層中に白色顔料を添加することが好まし
い。白色顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、三酸化アンチモ
ン、シリカ白、アルミナ白、リン酸チタニウム等を挙げ
ることかできる。特に、二酸化チタン、ｉｉＩｍバリウ
ム、酸化亜鉛は有用である。

これらの支持体の表面は、−膜内に写真乳剤等との接着
をよくするために下引処理される。

支持体表面ば下引処理の前または後に、コロナ放電、紫
外線照射等の処理を施してもよい。

これらの支持体を反射材料用に用いるときは、支持体と
乳剤層の間に更に、白色顔料を高密度に含む親水性コロ
イド層を設けて、白色度および写真画像の鮮鋭度を向上
させることができる。

本発明の感光材料において、白色顔料を練りこんだ合成
樹脂フィルムを用いると、平滑性、光沢性、鮮鋭度の向
上の他に、彩度・暗部の描写等に優れた写真画像が得ら
れる。この場合、合成樹脂フィルムとしては、ポリエチ
レンテレフタレート、酢酸セルロースが、白色顔料とし
ては、硫酸バリウム、酸化チタンが特に有用である。

本発明の感光材料には、上記の他に、種々の写真用添加
剤、例えば、安定剤、カブリ防止剤、界面活性剤、帯電
防止剤、現像主薬等を必要に応じて添加することができ
、その例はリサーチ・ディスクロージｖ−１７，６４３
（１９７８年１２月）に記載されている。

場合によっては、ハロゲン化銀乳剤層または他の親水性
コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロゲ
ン化銀乳剤（例えば、平均粒子サイズ０．２０μｍ以下
の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明に用いることができる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。発色現像主薬としては、４−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン等を
挙げることができる。

発色現像液は、炭ｍ塩、ホウｊｌ！塩、およびリン酸塩
等のｐＨＷ衝剤、臭化物、沃化物、および有機カブリ防
止剤等のカブリ防止剤等を含むことができる。また、必
要に応じて、硬水軟化剤、アルカリ金属の亜硫酸塩、ヒ
ドロキシルアミンおよびジエチルヒドロキシルアミン等
の保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコール
、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミ
ン類等の現像促進剤、色素形成カプラー、競合カプラー
、ナトリウムボロンハイドライト等のかぶらせ剤、１−
７エニルー３＝ピラゾリドン等の補助環像薬、粘性付与
剤、米国特許第４．０８２．７２３号明細書に記載のポ
リカルボン酸系キレート剤、西ドイツ公開特許第２．６
２２，９５０号明細書に記載の酸化防止剤等を含んでい
てもよい。

カラー感光材料は、発色現像侵、通常、漂白処理される
。漂白処理は、定着処理と同時に行なわれてもよいし、
別々に行なわれてもよい。

漂白剤としては、例えば、鉄（■）、コバルト（■）、
クロム（■）、銅（Ｉ［）等の多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる。例えば
、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（Ｉ［）または
コバルト（ＩＩ［）の有機錯塩、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、１．３−ジアミノ−２−
プロパツール四酢酸等のアミノポリカルボン酸類あるい
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸の錯塩、過硫
酸塩、マンガン酸塩、ニトロソフェノール等を用いるこ
とができる。これらのうち、フェリシアン化カリウム、
エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）ナトリウムおよび
エチレンジアミン四重ＩＩ　（ｍ）アンモニウムは特に
有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩
は、独立の漂白液においても、−浴漂白定着液において
も有用である。

発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗処理をしても
よい。発色現像は、１８℃と５５℃の闇の任意の温度で
実施できる。好ましくは、３０℃以上、特に好ましくは
、３５℃以上で行なう。現働所用時間は、約３分３０秒
ないし約１０秒の範囲で、短い方が好ましい。連続現像
処理には、液補充が好ましく、処理面積１平方メートル
当たり１０〇−以上、好ましくは１６０−ないし３３０
−の液を補充する。現像液中のベンジルアルコールは５
ｄ／ｊ以下が好ましい。漂白定着は、１８℃から５０℃
の任意の温度で実施できるが、３０℃以上が好ましい。

３５℃以上にすると、処理時間を１分以内にすることが
でき、また液補充量を減少することができる。発色現像
または漂白定着後の水洗所要時間は、通常３分以内であ
り、安定浴を用いて１分以内の水洗にすることもできる
。

発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
、保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特
にカビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが
好ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭５７−１５７２
４４号公報に記載されている２−チアゾリルベンツイミ
ダゾール類を挙げることができる。防カビ剤は感光材料
に内蔵させてもよく、現像処理工程で外部から添加され
てもよく、処理済の感光材料に共存すれば任意の工程で
付加させることができる。

以下余白 ［実施例］ 実施例１ 下記の処方に従い、ハロゲン化銀乳剤をｖ４１１した。

１液 脱イオン水　　　　　１．０００　　　ｍ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　４．０９イナートゼラチン　　　　　
３０　９ クエン酸　　　　　　　　　　２．４ｇ■液　１．３−
ジメチル−２−イミダゾリジンチオン（１％水溶液）　
　　　２　− ｍ液　説イオン水　　　　　　　２００　　　ｍ塩化ナ
トリウム　　　　　　　ａｇ 臭化カリウム　　　　　　　　ｂｇ へキサクロロイリジウム１２カリウム塩（０，００１％
水溶液）　　　２　− ■液 Ｖ液 ■液 脱イオン水 硝酸銀 脱イオン水 塩化ナトリウム 臭化カリウム 脱イオン水 硝酸銀 〆 ０　　　ｇ 水とゼラチンを加えて再溶解し、ｐＨを６．０に調整し
た。次に、５５℃の温度にして、チオ硫酸ナトリウムを
添加して、最適に化学熟成を行った後、４０℃に冷却し
、これに表−２のように増感色素を銀１モルに対して添
加した。２０分間放置した後、安定剤として４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３８，７−チトラザインデ
ンをハロゲン化銀１モル当たり５０■添加した。

なお、ａ−ｄの値は表−１に示す。

以下余白 ■液を５５℃で溶解した後、■液に■液を加へ、１分後
に■液と■液を同時に表−１のように添加した。１０分
間熟成した後、さらに、Ｖ液と■液を同時に３０分間に
わたり添加し、その後、１０分間熟成した。各乳剤は、
物理熟成終了後、米国特許第２，６１３．９２８号明細
書の実施例１に記載された方法により、過剰塩類を除い
た。このようにして得られた各乳剤に、表 ポリエステルフィルム上に、表−３のように第１層（最
下層）〜第７層（最上層）を同時塗布して表−４のよう
に試料１〜４を作製した。

なお、塗布直前に、各層に硬膜剤として、１゜２−ビス
−（α−ビニルスルホニルアセトアミド）エタンをゼラ
チン１ｇ当たり１５ｙ添加した。

以下余白 カプラーＹ−１：α−ピバロイル−α−（１−ベンジル
−５−エトキシ−３−ヒダントイニル）２−り０口−５
−［α−（２，４−ジ ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド］アセトア
ニリド カプラーＣ−１：４−クロロ−２−（２−クロロベンズ
アミド）　−５−［２−（４−ｔｅｒｔアミル−２−ク
ロロフェノキシ）オクチルアミド］フェノール カプラーＣ−２：　２−　［１−（２，４−ジｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド］４．６−ジクロ
ロ−５−エチルフェノール＊１　：ビスー（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−ビス
−［（Ｎ−ビニルカルボニル−２，２，６，６−テトラ
メチルビベリジン−４−イル）−オキシカルボニルコメ
タン ＊２　ニジヘプチルフタレート ＊３　　：２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキ
ノン ＊４　ニジブチルフタレート ＊５　　：２．５−ジー（４−ヘプチルオキシカルボニ
ル−１，１−ジメチルブチル）ハイドロキノン ＊６　　：３．３．３−．３−−テトラメチル５　５”
、６．６−−テトラプロピルオキシ１．１′−スピロイ
ンダン ＊７　：２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル−Ｎ、
Ｎ−ジブチルアニリン ＊８　ニトリクレジルホスフェート ＊９　　：４．４”（１−プロペン−１−イル３−イリ
デン）−ビス−Ｎ−＜４−スルホフェニル）−３−カル
ボキシ−２−ピラゾリン５−オンコ・テトラカリウム塩 ＊１０：２−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ
−５−（２−オクチルオキシカ！レボニルエチル）フェ
ニル］ベンゾトリアゾール＊１１：２−（３，５−ジー
ｔｅｒｔ−アミル２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾト
リアゾール ＊１２：４．４”　（１，３−ペンダジエン１−イル−
５−イリデン）−ビス−Ｈ−（４スルホフエニル）−３
−■トキシ力ルボ：ル２−ピラゾリン−５−オン］・ジ
カリウム塩表　　−４ こうして作−した試料に、センシトメトリー用感光計（
光源色温度３２００Ｋ＞に、グリーンＣＲＴの分光分布
に近付けるために、グリーンフィルターをかけて光学く
さびを通して露光し、下記の発色現像、漂白定着及び水
洗で処理し、乾燥した。こうして得られた光学くさびの
像をマクベス濃度計でブルーフイルター、グリーンフィ
ルターをかけて測定した。

処理工程　　処理温度　　ＩＩ理時間 ■　発色現像　　　４０℃　　２０秒 ■　漂白窓１１　　３８℃　　２０秒 ■　　水　　　洗　　　　　３５℃　　　９０秒発色現
像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（β−メチル
スルホンアミドエチル）アニリン・セスキサルフェート
・モノハイドレート６．１ｇ トリエタノールアミン　　　　　　　８．２９二１〜リ
ロ三酢９９　　　　　　　　　　１．５９１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−−ジホスホン酸（６０％水溶液
）　　　　’　　　　１．６ｇ水酸化カリウム　　　　
　　　　　　４．２ｇチバノールＳＦＰ”３　　　　　
　　０．８９炭酸カリウム　　　　　　　　　　２６．
０ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　０．９５ＦＮ
、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．０ｇ 水を加えて１ｊとし、１０％１１１ｍ１または２０％水
酸化カリウム水溶液を加えてｐＨ１０，１０に調整した
。

＊１３：蛍光増白剤（チバ・ガイバー・アクチエン・ゲ
ゼルシャフト製） 漂白定着液 エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄ナトリウム・−水塩
　　　　　　　　　　　　４８．０９エチレンジアミン
テトラ酢酸二ナトリウム・三水塩　　　　　　　　　　
　　　　２４．０９チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶
液）４８　　ｄ 亜硫酸水素ナトリウム（無水）　　１５．０ＳＦ水を加
えて１ｊとし、２５％アンモニア水または９０％酢酸を
加えてＤＨ６，１０に調整した。

水洗液 メタノール　　　　　　　　　　　４．０ｍｌ！ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｎ−ブチルエステル０．０１ｇ チアベンダゾール　　　　　　　　０．１０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　６．Ｏｄ水を加えて１ｊとす
る。ＤＨは７．４５であった。

得られた結果を表−５に示す。なお、感度は濃度１．５
を得るための露光量ｌ　ｏｏＥの逆数を１００倍した数
値である。

比較の試料１と３は、イエローとシアンで、特性曲線を
描くことができる濃度変化が得られなかった。本発明の
試料４と比較の試料２を比べると、本発明の試料４は感
度、最大濃度共に優れていることがわかる。

表−５ 実施例２ 実施例１の乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−３に表−６のように増
感色素を銀１モルに対して添加し、さらに、安定剤とし
て４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チ
トラザインデンをハロゲン化銀１モル当たり５０ａｙ添
加した。

表 以下余白 ポリエステルフィルム上に、表−７のように第１層（最
下層）〜第７層（最上層）を同時塗布して表−８のよう
に試料５〜８を作製した。

なお、塗布直前に、各層に硬膜剤として、１゜２−ビス
−くα−ビニルスルホニルアセトアミド）エタンをゼラ
チン１ｇ当たり１５■添加した。

以下余白 の 表−７ 実施例１と同様に、露光、現像処理および測定を行なっ
た。得られた結果を表−９に示す。

比較の試料５と７では、イエローとシアンで、特性曲線
を描くことができる濃度変化が得られなかった。本発明
の試料８と比較の試料６を比べると、本発明の試料８は
感度、最大濃度共に優れていることがわかる。

表 ［発明の効果］ 本発明のカラー感光材料により、グリーンで表わされた
ＣＲＴ上の画像を、色相の差と濃度差で表わすことがで
きる。

また、本発明により、現像時間が短かくても、感度が高
く、発色濃度が高いカラー感光材料を得ることができる
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀粒子
   およびカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を少なく
   とも２層以上有するハロゲン化銀カラー感光材料におい
   て、上記ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子は少なく
   とも９０モル％以上の塩化銀からなり、下記一般式（
   I ）で表わされる増感色素で分光増感されており、かつ
   ハロゲン化銀乳剤層は各々異なる色素画像を形成するカ
   プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１とＲ＿２はスルホ基を置換基として有して
   いてもよい炭素数１〜６のアルキル基を、Ａは水素原子
   、炭素数１〜３のアルキル基、アリール基を、Ｙ＿１と
   Ｙ＿２はイオウ原子、酸素原子、セレン原子、Ｎ−Ｒ＿
   ３を、Ｒ＿３は炭素数１〜３のアルキル基を、Ｚ＿１と
   Ｚ＿２はベンゼン核、ナフタレン核を形成するに必要な
   非金属原子群を、Ｘはアニオン基を表わす。ｐは１また
   は２を表わし、ｐが１のときは分子内塩を形成する。