JPH04324443A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは色再現性と保存
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は数あ
る写真的特性のなかで「良い色」をつくり出すことが最
も重要な要件の１つである。良い色すなわち色再現性を
改良する方法は従来より数多く提案され実施されてきて
いるが、そのなかでたとえば特開昭５４−１４５１３５
号、同５６−１１４９４６号、同５７−１５１９４４号
、さらに米国特許第３，２２７，５５４号、同３，７０
１，７８３号、同３，７０３，３７５号、同４，０５２
，２１３号、同４，１３８，２５８号、同４，１４６，
３９６号、同４，４７７，５６３号および米国特許第４
，２４８，９６２号、同４，４２１，８４５号に記載さ
れている現像抑制化合物いわゆるＤＩＲ化合物を用いる
ことがよく知られている。確かにこれらの化合物を適切
に使用することで好ましい層間効果を産み色再現は大き
く向上した。しかし色再現を改良するためには層間効果
だけでは充分とは言えず、通常のカラーフィルムを構成
する赤感乳剤層、緑感乳剤層、及び青感乳剤層が各々適
切な感色性を有することも重要である。

【０００３】更に色再現に重要な役割を果すものとして
紫外線吸収化合物が必須である。一般的に感光性ハロゲ
ン化銀乳剤は人間の目には感じない紫外線にも感度を有
しているので、感光層に紫外線光が達しないよう保護層
に紫外線吸収化合物を用いていることは周知の技術であ
る。しかし従来より用いられてきた紫外線吸収剤、特に
紫外線吸収化合物としては比較的長波長である３６５〜
４００ｎｍに吸収極大があるものは、実用上多かれ少な
かれ長期保存時の写真性劣化が伴うことが判った。それ
故色再現上好ましいＤＩＲ化合物と吸収波長的に好まし
い紫外線吸収化合物を用いた感光材料の長期保存性能は
多くの難点が伴い改善がまたれていた。

【０００４】特開昭６３−３１１３５４号に本発明の紫
外線吸収化合物とＤＩＲ化合物を使用した記載はあるが
、添加されるＤＩＲ化合物は黒色コロイド銀層に隣接し
た感色性層に限定されていいるために、鮮鋭度の向上は
得られるものの、色再現性の向上が達成できないことが
明らかになった。これはコロイド銀により層間の抑制効
果が低減するためと思われる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的は
色再現性にすぐれたカラー感光材料を提供することであ
り、第二の目的は保存時の写真性劣化を防止し安定した
カラー感光材料を提供することである。

【０００６】更に第三の目的は処理後の画像安定性を改
良したカラー感光材料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、（１）
１層以上の赤感性乳剤層、１層以上の緑感性乳剤層及び
１層以上の青感性乳剤層を支持体上に有し、さらにこれ
らのハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から遠くに設けら
れた非感光性親水性コロイド層よりなる保護層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記保護層
に下記一般式（Ｉ）で表わされる紫外線吸収化合物の少
なくとも１つを含有し、かつ前記ハロゲン化銀乳剤層に
下記一般式（ＩＩ）で表わされる現像抑制化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
。

【０００８】一般式（Ｉ）

【０００９】

【化３】 式中、ｎは１又は２の整数を示す。Ｒ１　とＲ２　は各
々水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数
６〜２０のアリール基を表わし、更にＲ１　、Ｒ２　は
互いに同一もしくは異ってもよいが、同時に水素原子を
表わすことはない。更に又Ｒ１　とＲ２　は結合して一
体化してもよくその場合は環状アミノ基を形成するのに
必要な原子団を表わす。Ｒ３　はカルボキシ基、−ＣＯ
ＯＲ５　、−ＣＯＲ５　、又は−ＳＯ２　Ｒ５　を表わ
し、Ｒ４　はカルボキシ基、−ＣＯＯＲ６　、−ＣＯＲ
６　を表わし、Ｒ５　とＲ６　は各々炭素数１〜２０の
アルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基を表わし
、更にＲ５　とＲ６　は結合して一体化してもよく一体
化した場合は、１，３−ジオキソシクロヘキサン、バル
ビツール酸、１，２−ジアザ−３，５−ジオキソシクロ
ペンタン又は２，４−ジアザ−１−アルコキシ−３，５
−ジオキソシクロヘキセンの核を形成するに必要な原子
団を表わす。ｎが２のときは、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ６　
の少くとも一つがアルキレン基又はアリーレン基を表わ
し、二量体を形成してもよい。

【００１０】一般式（ＩＩ）

【００１１】

【化４】 ここでＡは芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカッ
プリング反応によりＸ以下を放出するカプラー成分を表
わし、Ｘは酸素原子、イオウ原子または置換イミノ基を
表わし、Ｌ１　は置換または無置換のビニレン基を表わ
し、ａは１または２の整数を表わし、Ｒ１　及びＲ２　
は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｗ
はハロゲン化銀の現像を抑制する成分（化合物）を表わ
す。 ただし、ａが２のときビニレン基は同じでも異なっても
よく、またＲ１　とＲ２　は同じでも異なってもよい。

【００１２】（２）アルデヒド化合物と反応してこれを
固定することのできる化合物を含有することを特徴とす
る前記（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
よって達成された。

【００１３】以下に本発明について詳しく説明する。

【００１４】一般に紫外線光が写真感光材料に有害な影
響を与えることは当業者によく知られている。

【００１５】たとえば、遠景、雪景色、アスファルト道
路等の紫外領域の分光エネルギーが比較的多い被写体を
撮影した場合、得られたカラー画像は青味の多いものと
なる。また、太陽、タングステンランプ、蛍光灯等露光
に使用する光源により得られるカラー画像の色再現は著
しく異なるが、その一因として、これらの光源から発生
せられる光の紫外線領域の分光エネルギーの差を挙げる
ことができる。

【００１６】従って正しく色再現されたカラー写真画像
を得るためには、撮影用カラー感光材料のハロゲン化銀
感光層に紫外線が到達するのを防止するのがよい。例え
ば、特開昭５１−５６６２０号、特開昭５２−４９０２
９号等にその列が記載されている。

【００１７】前記用途の一つまたはそれ以上のために非
常に多くの紫外線吸収化合物が提案されている。このよ
うな写真用の紫外線吸収化合物は一般に次の諸性質を備
えていることが好ましい。

【００１８】（１）無色または殆んど無色であること。

【００１９】（２）バインダーと良好な混和性を有して
いること。

【００２０】（３）ハロゲン化銀写真感光要素及び写真
処理浴液中の他の写真用添加剤に不活性であること。

【００２１】（４）良好な紫外線吸収特性、特に３００
〜４００ｎｍの波長の紫外線を良好に吸収すること。

【００２２】（５）紫外線、熱、湿度に対して安定であ
ること。

【００２３】従来、ハロゲン化銀感光材料に使用されて
いる種々の紫外線吸収剤はいずれも前記の紫外線吸収化
合物としての諸性質を満足に備えていないばかりでなく
、前記諸用途に十分適していることは到底いえなかった
。例えば、米国特許３２５３９２１号等に記載されてい
るベンズトリアゾール系化合物、米国特許３７０７３７
５号、同３７０５８０５号、等に記載されている桂皮酸
系化合物等が、これまで広く写真感光材料に利用されて
いるが、３００〜４００ｎｍの吸収特性が悪く、特に３
６５〜４００ｎｍの波長領域の吸光係数が低く４００ｎ
ｍ近くの吸収スペクトル曲線はブロードである。このた
め、所望の吸収濃度を得るためには、多量に添加する必
要があった。しかしながら、特に３６５〜４００ｎｍに
於て、所望の吸収濃度が得られる程多量にハロゲン化銀
感光材料に用いた場合、４１５ｎｍより長波長側に於て
も実質的にかなりの吸収濃度をもち、フィルター効果に
よる感度の低下と、望ましくない着色（ステイン）を生
ぜしめる。このため、感光材料には３６５〜４００ｎｍ
に於て所望の吸収濃度を得る程多量に紫外線吸収化合物
を使用できないため、紫外線は効果的には吸収されず、
スタチックマーク、色再現の改良に対しても充分な効果
が得られなかった。

【００２４】一方、これらの改良に充分な程度に多量紫
外線吸収化合物を添加することは技術的に極めて困難な
問題が生じがちである。例えば、かかる場合は多層構成
写真感光材料に於ける層間密着不良、写真感光材料の表
面が他の物質または写真感光材料どうし付着する、いわ
ゆる接着故障という膜質の低下、等である。

【００２５】又一般的に写真感光材料に添加される素材
としては、必要以上にハロゲン化銀との化学的作用を有
さないことが必要であるが、従来から使用されていた３
６５〜４００ｎｍに吸収極大のある紫外線吸収化合物は
感光材料の保存性に、特に市販されている１３５サイズ
のようにキャップ付プラスチックケースに密封されたと
き感光材料に少なからざる害を与えていることが最近の
我々の研究で明らかになった。

【００２６】更に予想外の結果であるが、本発明は現像
処理済感光材料の光に対する耐性が改良されていること
が判った。なお、この事実は紫外線吸収化合物自体の光
堅牢性に何等影響を与えるものでないことが確認された
。

【００２７】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる紫外線
吸収化合物は単独で用いても２種以上混合使用してもよ
い。又一般式（Ｉ）を除く他の紫外線吸収化合物例えば
米国特許３２５３９２１号に記載されているベンゾトリ
アゾール系化合物や同じく米国特許３７０５８０５号記
載の桂皮酸系化合物とはその紫外吸収特性が異なる（短
波）ため、混合使用により広い紫外光域に対するフィル
ター効果が現われむしろ好ましい使用方法である。

【００２８】本発明の紫外線吸収化合物は実質的に水不
溶性であり、それ自体常温にて油状であるか又は融点が
１３０℃以下の固体であることが好ましい。

【００２９】本発明の紫外線吸収化合物は、保護層とし
て塗設された非感光性親水性コロイド層に添加される。 ここで言う保護層とは支持体に対し最も遠くに塗設され
た感光性乳剤層より更に遠くに塗設された層のことであ
り、１層又は２層以上より構成されていてもよい。又紫
外線吸収化合物は保護層の１つに添加されても複数層に
分割添加されてもよい。保護層には本発明の化合物の他
に種々のマット剤や微粒子粉末例えばハロゲン化銀微粒
子、コロイド状シリカ等を同時に含有してもよく、更に
必要により高沸点有機溶媒やシリコーン系オイル等のス
ベリ剤及び各種界面活性剤等を含有させることが出来る
。

【００３０】本発明の紫外線吸収化合物は、非感光性親
水性コロイド層より成る最外層に、乳化分散又はラテッ
クス分散により含有させることができる。本発明の紫外
線吸収化合物の一般式（Ｉ）の添加量は５×１０−５モ
ル／ｍ２　〜２×１０−３モル／ｍ２　であり、好まし
くは１×１０−４〜１×１０−３モル／ｍ２　である。

【００３１】以下に本発明に用いる一般式（Ｉ）の化合
物例およびその極大吸収波長を示すが、これらに限定さ
れるものではない。

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】

【化２３】

【００５１】

【化２４】

【００５２】

【化２５】 本発明の紫外線吸収化合物の具体的合成方法を以下に記
述する。 化５記載の化合物の合成法 ３−アニリノアクロレインアニル（１３．３ｇ）と、エ
チルフェニルスルホニルアセテート（１４．３ｇ）を無
水酢酸（４０ｍｌ）中で８５〜９０℃に２時間加熱する
。 減圧下に無水酢酸を除き、エタノール（４０ｍｌ）とジ
−ｎ−ヘキシルアミン（２４．１ｇ）を加えて２時間還
流する。エタノールを溜去し、残渣をカラムクロマトグ
ラフ（メルク社製Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ　　６０）にかけ
、ベンゼン留出物を集め、エタノールより再結晶すると
目的物が１８ｇ得られる。融点９５〜９６℃。

【００５３】本発明の化合物はハロゲン化銀感光要素中
に添加するには以下の分散方法を適用することができる
。

【００５４】たとえば、実質的に水に不溶な高沸点有機
溶媒（例えば、フタール酸のアルキルエステル（例えば
、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート）、トリ
メリト酸エステル（例えば、トリ−ｔ−オクチルトリメ
リテート）、芳香族エーテル、燐酸エステル（例えば、
ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート）、クエン酸エステル（例えば、アセチル
クエン酸トリブチル）、アルキルアミド（例えばＮ，Ｎ
−ジエチルラウリルアミド））等に溶解し、得られる溶
液を親水性有機コロイド水溶液中に乳化分散する方法（
例えば、米国特許２３２２０２７号、等）；補助溶媒（
例えば、メタノール、アセトン、メチルセロソルブ、等
の水溶性溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等の実質的に水
に不溶な溶媒）をさらに併用する不溶性高沸点有機溶媒
を用いた乳化分散方法（例えば、米国特許２７３９８８
８号、同３３５１６８１号、特開昭５１−５９９４３号
、等参照）；本発明の化合物を、有機溶媒（例えば実質
的に水不溶性の高沸点有機溶媒、実質的に水不溶性の低
沸点有機溶媒、水混和性有機溶媒）に溶かし（又はそれ
自体油状物であればそのままでもよい）、それをポリマ
ーラテックス水性分散液中又は親水性コロイドを含有す
るポリマーラテックス中に添加して、本発明の化合物を
ポリマーラテックス粒子中に含浸させた状態で分散する
ラテックス分散方法（例えば、特公昭５１−３９８５３
号、特開昭５１−５９９４２号、同５１−５９９４３号
、）；本発明の化合物を水に可溶な溶媒（例えば、アセ
トン、メチルセロソルブ、メタノール、エタノール）に
溶解し、感光性ハロゲン化銀感光材料の親水性有機コロ
イド塗布液中に直接分散する方法；本発明の化合物自体
が常温で油状物である場合はそれ自体を親水性有機コロ
イド溶液中に乳化分散して写真用塗布液に添加する方法
；等を挙げることができる。とくに、実質的に水不溶性
の高沸点有機溶媒に溶解するか、又はさらに補助溶媒を
併用して溶解し、親水性有機コロイド水溶液中に乳化分
散する方法またはラテックス分散方法が好ましい。

【００５５】一般式（ＩＩ）で表わされる現像抑制化合
物について以下に詳しく述べる。

【００５６】Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラ
ー残基としては、例えばピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾ
リルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベ
ンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサゾリルアセ
トアミド型、ベンズオキサゾリルアセテート型、マロン
ジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もし
くはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基、
米国特許３，８４１，８８０号に含まれるヘテロ環置換
アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導か
れるカプラー残基又は米国特許３，７７０，４４６号、
英国特許１，４５９，１７１号、西独特許（ＯＬＳ）２
，５０３，０９９号、公開特許５０−１３９，７３８号
もしくはリサーチ・ディスクロージャー１５７３７号に
記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラー残基
又は、米国特許４，０４６，５７４号に記載のヘテロ環
型カプラー残基などが挙げられる。

【００５７】Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラ
ー残基としては５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾ
ロ−［１，５−ａ］ベンズイミダゾール核、ピラゾロイ
ミダゾール核、ピラゾロトリアゾール核、ピラゾロテト
ラゾール核又はシアノアセトフェノン型カプラー残基を
有するカプラー残基が好ましい。

【００５８】Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー
残基としてはフェノール核またはα−ナフトール核を有
するカプラー残基が好ましい。

【００５９】さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカ
ップリングし現像抑制剤を放出した後、実用的に色素を
形成しなくてもＤＩＲカプラーとしての効果は同じであ
る。Ａで表わされるこの型のカプラー残基としては例え
ば米国特許４，０５２，２１３号、同４，０８８，４９
１号、同３，６３２，３４５号、同３，９５８，９９３
号又は同３，９６１，９５９号に記載のカプラー残基が
挙げられる。

【００６０】Ｘは、酸素原子、イオウ原子または置換イ
ミド基を表わすが、その置換基はＬ１　と結合して窒素
原子及びＬ１　とともに５ないし７員環の含窒素複素環
（置換基を有しても縮合環であってもよい）を構成して
いることが好ましい。

【００６１】一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のうち
好ましいものは以下の一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）によ
り表わされる。

【００６２】一般式（ＩＩＩ）

【００６３】

【化２６】 一般式（ＩＶ）

【００６４】

【化２７】 一般式（Ｖ）

【００６５】

【化２８】 一般式（ＶＩ）

【００６６】

【化２９】 ここでＶ１　及びＶ２　は結合する原子団とともに５な
いし７員環の含窒素複素環（置換基を有していても縮合
環であってもよい）を形成するに必要な非金属原子団を
表わし、Ｖ３　は結合する原子団とともに５ないし７員
環の複素環（置換基を有していても縮合環であってもよ
い）またはベンゼン環（置換基を有していても縮合環で
あってもよい）を形成するに必要な非金属原子団を表わ
し、Ｒ３　は水素原子または１価の基を表わす。ただし
Ｒ３　はＶ２　に結合して環を形成していてもよい。

【００６７】Ｒ１　及びＲ２　は水素原子、炭素数１〜
３６のアルキル基（例えばメチル、エチル、ベンジル、
ドデシル、シクロヘキシル）また炭素数６〜３６のアリ
ール基（例えば、フェニル、４−メトキシフェニル、４
−クロロフェニル、４−ニトロフェニル、ナフチル）を
表わす。

【００６８】Ｗで表わされる現像抑制剤の基本部分とし
てはヘテロ環基又はヘテロ環チオ基があり、たとえば次
に示す例が挙げられる。

【００６９】

【化３０】

【００７０】

【化３１】

【００７１】

【化３２】

【００７２】

【化３３】

【００７３】

【化３４】

【００７４】

【化３５】

【００７５】

【化３６】

【００７６】

【化３７】

【００７７】

【化３８】

【００７８】

【化３９】

【００７９】

【化４０】

【００８０】

【化４１】

【００８１】

【化４２】

【００８２】

【化４３】

【００８３】

【化４４】

【００８４】

【化４５】

【００８５】

【化４６】 ただし上式において、Ｚで表わされる置換基は（一般式
（ＩＩ）においてはＷの部分に含まれるものである）、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルカンアミド基、アルケンアミド基、アルコキシ基、
スルホンアミド基又はアリール基を表わす。Ｙはアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基又はヘ
テロ環基を表わす。Ｌ２　は、現像液中で開裂する化学
結合が含まれ、これら化学結合は下表に挙げる例が包含
される。これらはそれぞれ発色現像液中の成分であるヒ
ドロキシルアミンもしくはヒドロキシイオンなどの求核
試薬により開裂する。

【００８６】

【表１】 ｍ，ｎはそれぞれ０〜４の整数を表わす。Ｗで表わされ
る現像を抑制する成分として特に好ましいものは、次の
ものである。

【００８７】

【化４７】

【００８８】

【化４８】

【００８９】

【化４９】

【００９０】

【化５０】 前記一般式（ＩＩＩ）から（ＶＩ）で表わされる化合物
の中で特に好ましいものは一般式（Ｖ）　で表わされ、
さらに一般式（Ｖ）　の中で好ましいものは下記一般式
（ＶＩＩ）で表わされる。

【００９１】一般式（ＶＩＩ）

【００９２】

【化５１】 一般式（ＶＩＩ）においてＡ、Ｒ１　、Ｒ２　及びＷは
前記一般式（ＩＩ）におけるＡ、Ｒ１　、Ｒ２　及びＷ
とそれぞれ同義であり、Ｒ９　は炭素数１〜２４のアル
キル基（例えば、メチル、ベンジル、ドデシル）または
炭素数６〜３６のアリール基（例えばフェニル、４−テ
トラデシルオキシフェニル、４−メトキシフェニル、４
−クロロフェニル、２，５−ジクロロフェニル、４−メ
チルフェニル、４−ニトロフェニル）を表わし、Ｒ１０
は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ウンデシル）、炭素数８〜３６のアリール
基（例えばフェニル、４−メトキシフェニル）、炭素数
１〜２４のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
ドデシルオキシ）、シアノ基、炭素数０〜３６のアミノ
基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、ピペリジノ、ジヘ
キシルアミノ、アニリノ）、炭素数１〜２４のカルボン
アミド基（例えばアセドアミド、ベンズアミド、テトラ
デカンアミド）、炭素数１〜２４のスルホンアミド基（
例えばメチルスルホンアミド、フェニルスルホンアミド
）、カルボキシ基、炭素数２〜２４のアルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル、ドデシルオキシ
カルボニル）または炭素数１〜２４のカルバモイル基（
例えばカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ピロリジ
ノカルバモイル）を表わす。一般式（ＶＩＩ）における
Ａとしてはシアノ色素形成カプラー残基（例えばフェノ
ール系シアンカプラー残基、α−ナフトール系シアンカ
プラー残基）が好ましく、Ｒ１　及びＲ２　としては水
素原子が好ましく、Ｒ９　としてはアリール基が好まし
く、Ｒ１０としてはアルキル基が好ましい。

【００９３】以下に一般式（ＩＩ）で表わされる化合物
の具体例を挙げるが、これに限定されることはない。

【００９４】

【化５２】

【００９５】

【化５３】

【００９６】

【化５４】

【００９７】

【化５５】

【００９８】

【化５６】

【００９９】

【化５７】

【０１００】

【化５８】

【０１０１】

【化５９】

【０１０２】

【化６０】

【０１０３】

【化６１】

【０１０４】

【化６２】

【０１０５】

【化６３】

【０１０６】

【化６４】

【０１０７】

【化６５】

【０１０８】

【化６６】

【０１０９】

【化６７】

【０１１０】

【化６８】

【０１１１】

【化６９】

【０１１２】

【化７０】

【０１１３】

【化７１】

【０１１４】

【化７２】

【０１１５】

【化７３】

【０１１６】

【化７４】

【０１１７】

【化７５】 一般式（ＩＩ）で表わされるこれらの現像抑制剤放出型
カプラーは、例えば米国特許（ＵＳ）第４４２１８４５
号、特開昭５７−１８８０３５号、同５８−９８７２８
号、同５８−２０９４３６号、同５８−２０９７３７号
、同５８−２０９７３８号及び同５８−２０９７４０号
等に記載の方法により合成することができる。

【０１１８】本発明において用いられる現像抑制剤放出
型カプラーの添加量は、感光性ハロゲン化銀の全塗布銀
量に対し１×１０−５モル〜１×１０−１モル％好まし
くは１×１０−４モル〜１×１０−２モル％が好ましい
。これらの添加量は該カプラーのカプリング速度、タイ
ミングプレカーサーからの現像抑制剤の放出速度、放出
された現像抑制剤の銀現像抑制度によって決められ、速
度が遅いあるいは抑制度が弱いものは多量に添加するこ
とが必要である。

【０１１９】本発明の現像抑制化合物はいずれの感色性
を有するハロゲン化銀乳剤層に添加してもよいが、黒色
コロイド銀と感光性ハロゲン化銀乳剤層の間に非感光性
層を有しない層構成の場合は、黒色コロイド銀層に接す
るハロゲン化銀乳剤層と異なった感色性層への添加がよ
り好ましい。

【０１２０】本発明で用いられるアルデヒド化合物と反
応してこれを固定する化合物（アルデヒドスカベンジャ
ー）とは次の一般式（Ａ）、（Ｂ）で表わされる化合物
で、以下で定義される活性水素１単位当りの相当分子量
が３００以下のものである。

【０１２１】 （相当分子量）＝（分子量）÷（分子中の活性水素）一
般式（Ａ）

【０１２２】

【化７６】 一般式（Ｂ）

【０１２３】

【化７７】 ここでＲ１１およびＲ１２は水素原子、アルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル）、置換アルキル
基、アラルキル基（例えば、ベンジル）、置換アラルキ
ル基、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル）、置
換アリール基、アシル基（例えば、アセチル、マロニル
、ベンゾイル、シンナモイル）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル
）、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基（例えば
、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、ジアル
キルカルバモイル基（例えば、ジメチルカルバモイル）
、アリールカルバモイル基（例えば、フェニルカルバモ
イル）、またはアミノ基、アルキルアミノ基（例えば、
メチルアミノ、エチルアミノ）、アリールアミノ基（例
えば、フェニルアミノ、ナフチルアミノ）、およびハロ
ゲン原子（例えば、塩素、臭素）を表わし、Ｒ１１とＲ
１２の炭素数はそれぞれ２０を越えることなく、Ｒ１１
とＲ１２は環を形成してもよく、Ｒ１１、Ｒ１２の少な
くとも一方は、アシル基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、またはアミノ基である。ここでアルキル
基、アリール基およびアルケニル基の置換基としては、
ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、
アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ）、スルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド）、スルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル）、ハロゲン原
子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、カルボキシル基、
カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル）、アル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル）、
スルホニル基（例えば、メチルスルホニル）が挙げられ
る。この置換基が２つ以上あるときは同じでも異なって
もよい。

【０１２４】Ｘは−ＣＨ＝、−ＣＲ１１＝、または−Ｎ
＝を表わす。Ｒ１３はアルキル基、置換アルキル基、ア
ラルキル基（例えば、ベンジル基）、置換アラルキル基
、アリール基、置換アリール基を表わし、これらのアリ
ール基や置換アリール基は５員ないし７員環と縮合環を
形成してもよい。また、これらの置換基としては、ニト
ロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基（例
えば、メトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、アセチルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド）、スルファモイ
ル基（例えば、メチルスルファモイル）、ハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素、臭素）、カルボキシル基、カ
ルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル）、ス
ルホニル基（例えば、メチルスルホニル）が挙げられる
。この置換基が２つ以上あるときは同じでも異なっても
よい。ｎは２以上の整数を表わす。

【０１２５】一般式（Ａ）で表わされる化合物が一般式
（Ｂ）で表わされる化合物より好ましい。

【０１２６】一般式（Ａ）および（Ｂ）で表わされるホ
ルマリンスカベンジャーとして好ましいものは下記に示
される（Ａ−１）から（Ａ−８）、（Ｂ−１）および（
Ｂ−２）の一般式で表わされる化合物である。ただし、
ケト−エノール互変異性体も含まれる。 （Ａ−１）

【０１２７】

【化７８】 （Ａ−２）

【０１２８】

【化７９】 （Ａ−３）

【０１２９】

【化８０】 （Ａ−４）

【０１３０】

【化８１】 （Ａ−５）

【０１３１】

【化８２】 （Ａ−６）

【０１３２】

【化８３】 （Ａ−７）

【０１３３】

【化８４】 （Ａ−８）

【０１３４】

【化８５】 （Ｂ−１）

【０１３５】

【化８６】 （Ｂ−２）

【０１３６】

【化８７】 ここでＲ１４からＲ３５およびＲ３７〜Ｒ３９は、水素
原子、ハロゲン原子（例えば、塩素）、アルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル）、置換アルキル
基、アラルキル基（例えば、ベンジル）、置換アラルキ
ル基、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル）、置
換アリール基を表わし、Ｒ１４〜Ｒ３５の炭素数はそれ
ぞれ２０を越えることなく、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３お
よびＲ２４のうちいずれか１つ並びにＲ２９〜Ｒ３３の
いずれかひとつは水素原子でなければならない。ここで
アルキル基、アリール基およびアラルキル基の置換基と
しては、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アル
コキシ基（例えば、メトキシ）、アリールオキシ基（例
えば、フェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセト
キシ）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド）、
スルファモイル基（例えば、メチルスルファモイル）、
ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、カルボ
キシル基、ウレイド基（例えば、ウレイド、３−メチル
ウレイド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモ
イル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル
）が挙げられる。この置換基が２つ以上あるときは同じ
でも異なってもよい。

【０１３７】Ｒ３６は、ハロゲン原子（例えば、塩素、
臭素）、アルキル基、置換アルキル基、アラルキル基、
置換アラルキル基、アリール基、置換アリール基、複素
環基、カルボニル基（例えば、メチルカルボニル、フェ
ニルカルボニル）、スルホニル基（例えば、メチルスル
ホニル、フェニルスルホニル）、カルボキシル基、−Ｃ
Ｓ−ＮＨ２　−、−ＣＳ−ＮＨＲ（Ｒはアリール基を表
わす）、−Ｃ−（ＮＨ）−ＮＨ２　を表わす。

【０１３８】Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１６とＲ１７、Ｒ３４
とＲ３５は環を形成してもよく、Ｒ１８〜Ｒ２０、Ｒ２
１〜Ｒ２４、Ｒ２５〜Ｒ２８、Ｒ２９〜Ｒ３３およびＲ
３６〜Ｒ３９は各々の群の中のいずれかふたつの置換基
が環を形成してもよい。ｍは３〜６の整数、１は２以上
の整数をあらわす。

【０１３９】一般式（Ａ−１）ないし（Ａ−８）、（Ｂ
−１）および（Ｂ−２）で表わされるアルデヒドスカベ
ンジャーのなかで、より好ましいものは（Ａ−３）〜（
Ａ−８）で表わされる化合物である。

【０１４０】その中でも、とりわけ好ましいホルマリン
スカベンジャーは、以下の一般式（Ａ−３ａ）及び（Ａ
−３ｂ）で表わされるものであり、この２種を併用する
と更に好ましい。 （Ａ−３ａ）

【０１４１】

【化８８】 （Ａ−３ｂ）

【０１４２】

【化８９】 本発明のアルデヒドスカベンジャーの具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるわけではない。

【０１４３】

【化９０】

【０１４４】

【化９１】

【０１４５】

【化９２】

【０１４６】

【化９３】

【０１４７】

【化９４】

【０１４８】

【化９５】

【０１４９】

【化９６】

【０１５０】

【化９７】

【０１５１】

【化９８】

【０１５２】

【化９９】

【０１５３】

【化１００】

【０１５４】

【化１０１】

【０１５５】

【化１０２】

【０１５６】

【化１０３】

【０１５７】

【化１０４】 ここで化合物（Ｓ−１０）は１個のくり返し単位を持つ
オリゴマーまたはポリマーである。

【０１５８】ホルマリンスカベンジャー（Ｓ−１）〜（
Ｓ−６）および（Ｓ−１２）〜（Ｓ−２３）は通常に市
販されている化合物であり、（Ｓ−７）〜（Ｓ−１１）
は、ブレテイン・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティー・
オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　　ｏｆ　　ｔｈｅ
　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　
Ｊａｐａｎ）、３９巻、１５５９〜１５６７頁、１７３
４〜１７３８頁（１９６６）、ヒエミツシェ・ベリヒテ
（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）、５４巻
Ｂ、１８０２〜１８３３頁、２４４１〜２４７９頁（１
９２１）バイルシュタイン・ハンドブーフ・デル・オー
ガニッシェン・ヒエミー（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ　　Ｈａ
ｎｄｂｕｃｈ　　ｄｅｒ　　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　
　Ｃｈｅｍｉｅ）Ｈ、ｐ９８（１９２１）などに記載さ
れている方法に従って容易に合成することができる。（
Ｓ−２４）および（Ｓ−２５）は、バイルシュタイン・
ハンドブーフ・デル・オーガニッシェン・ヒエミー（Ｂ
ｅｉｌｓｔｅｉｎ　　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　　ｄｅｒ　　
Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ）第一増補版
第４巻３５４頁、同３巻６３頁などに記載された方法で
合成できる。（Ｓ−２６）〜（Ｓ−２８）は米国特許第
４，４１１，９８７号などに記載の方法で、（Ｓ−２９
）〜（Ｓ−３１）は、米国特許第４，４１４，３０９号
および、Ｒ．Ｈ．ワイリー（Ｒ．Ｈ．Ｗｉｌｅｙ）、Ｐ
．ワイリー（Ｐ．Ｗｉｌｅｙ）著、“ザ・ケミストリー
・オブ・ヘテロサイクリック・コンパウンズ（Ｔｈｅ　
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌｉｃ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）”、ピラゾロンズ、ピ
ラゾリドンズ、アンド・デリバテイブズ（Ｐｙｒａｚｏ
ｌｏｎｅｓ，Ｐｙｒａｚｏｌｉｄｏｎｅｓａｎｄ　　Ｄ
ｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）、インターサイエンス・パブリ
ッシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｅｒｓ）（１９６４）などに記載の方法により、既
知化合物から容易に合成することができる。

【０１５９】本発明で用いられるホルマリンスカベンジ
ャーは、２種以上組合わせて使用してもよい。

【０１６０】本発明のホルマリンスカベンジャーは、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、
下塗層、保護層、中間層、フィルター層、アンチハレー
ション層、その他の補助層の少なくとも１層に含有させ
るが、ホルムアルデヒドガスと接触して写真性能が劣化
するアンカラード・マゼンタカプラー含有のハロゲン化
銀乳剤層、該層よりも支持体に近い層または遠い層いず
れに添加しても本発明の目的は達成される。

【０１６１】本発明で用いられるホルマリンスカベンジ
ャーをこれら層中に添加するには、層を形成するための
塗布液中に、ホルマリンスカベンジャーをそのままの状
態、あるいはハロゲン化銀カラー写真感光材料に悪影響
を与えない溶媒、例えば、水、アルコール等に適当な濃
度に溶解して添加することができる。また、ホルマリン
スカベンジャーを高沸点有機溶媒および／または低沸点
有機溶媒に溶解し、水溶液中に乳化分散して、添加する
こともできる。ホルマリンスカベンジャーの添加時期は
、製造工程中のいかなる時期を選んでもよいが、一般に
は塗布する直前が好ましい。またその添加量はハロゲン
化銀カラー写真感光材料１ｍ２　について、０．００５
ｇないし１．５ｇが適当であるが、好ましくは０．０１
ｇないし１．０ｇであり、更に好ましくは０．０５ｇな
いし０．５０ｇである。

【０１６２】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀であ
る。

【０１６３】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。

【０１６４】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。

【０１６５】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ　　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ
．１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフ
キデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ
．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉｅｃ　　ｅｔ　　Ｐ
ｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　
ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ，
１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ｅｔ　　ａｌ，Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ，Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

【０１６６】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１６７】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
フト著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年
）：米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，
３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５
２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記
載の方法により簡単に調製することができる。

【０１６８】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。

【０１６９】また種々の結晶形の混合物を用いてもよい
。

【０１７０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用するが、本発
明で特に好ましいハロゲン化銀乳剤は化学熟成において
金及びカルコゲン化合物を組合せて増感された乳剤であ
り、更に好ましくは金・硫黄増感された乳剤である。一
般にこのような工程で使用される添加剤はリサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．１７６４３および同Ｎｏ．１８
７１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。

【０１７１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１７２】 　　　　　　添加剤種類　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＲＤ１７６４３　　　　　　ＲＤ１８７１６　
　１　　化学増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２３頁　　　　　　　　６４８　頁右欄　　２　　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　同上　　３　　分光増感剤、強色
増感剤　　　　　　２３〜２４頁　　　　６４８　頁右
欄〜６４９　頁右欄　　４　　増白剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２４頁　　５　　かぶり
防止剤および安定剤　　　　２４〜２５頁　　　　６４
９　頁右欄〜　　６　　光吸収剤、フィルター染料　　
　　２５〜２６頁　　　　６４９　頁右欄〜６５０　頁
左欄　　　　　　紫外線吸収剤 　　７　　ステイン防止剤　　　　　　　　　　　　　
　２５頁右欄　　　　６５０　頁左〜右欄　　８　　色
素画像安定剤　　　　　　　　　　　　　　２５頁　　
９　　硬膜剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２６頁　　　　　　　　６５１　頁左欄　　１０
　　バインダー　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２６頁　　　　　　　　同上　　１１　　可塑剤、潤滑
剤　　　　　　　　　　　　　　２７頁　　　　　　　
　６５０　頁右欄　　１２　　塗布助剤、表面活性剤　
　　　　　　　２６〜２７頁　　　　同上　　１３　　
スタチック防止剤　　　　　　　　　　　　２７頁　　
　　　　　　同上本発明には種々のカラーカプラーを使
用することができ、その具体例は前出のリサーチ・ディ
スクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ　−
Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。

【０１７３】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号
、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２
号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５
，０２０号、同第１，４７６，７６０号、等に記載のも
のが好ましい。

【０１７４】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号
、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，
４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、
特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０
−４３６５９号、米国特許第４，５００，６３０号、同
第４，５４０，６５４号等に記載のものが特に好ましい
。

【０１７５】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、第２，
３６９，９２９号、第２，８０１，１７１号、同第２，
７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３
，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第
４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１
，３６５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、同
第４，４２７，７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ
号等に記載のものが好ましい。

【０１７６】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３のＶＩＩ　−Ｇ項、米国特許第４，１６３
，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４
，００４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国
特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。

【０１７７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１７８】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、英国特許第
２，１０２，１７３号等に記載されている。

【０１７９】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７
，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。

【０１８０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０
，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１
８５９５０等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１８１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１８２】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。

【０１８３】ラテックス分散法の工程、効果、および含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，
３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７
４号および同第２，５４１，２３０号などに記載されて
いる。

【０１８４】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、および同
Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記
載されている。

【０１８５】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、および同
Ｎｏ．１８７１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常
の方法によって現像処理することができる。

【０１８６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は
安定工程を経るのが一般的である。

【０１８７】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モ
ーション・ピクチャー・アンド・テレビジョン・エンジ
ニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ
　　ａｎｄ　　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ）第６４巻、Ｐ．２４８−２５３（１９５５年５
月号）に記載の方法で、もとめることができる。

【０１８８】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮游物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解決
策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

【０１８９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４−９であり好ましくは、５−８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、
好ましくは２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択さ
れる。

【０１９０】更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
り、直接安定液によって処理することもできる。この様
な安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、５
８−１４８３４号、５９−１８４３４３号、６０−２２
０３４５号、６０−２３８８３２号、６０−２３９７８
４号、６０−２３９７４９号、６１−４０５４号、６１
−１１８７４９号等に記載の公知の方法は、すべて用い
ることができる。特に、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アンモニウ
ム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いられる。

【０１９１】又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される。ホルマリンと界面活性剤
を含有する安定浴をあげることができる。

【０１９２】

【実施例】以下に本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１９３】下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し
、多層カラー感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２　単
位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀
換算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一
層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。 （試料１０１） 　　第１層（ハレーション防止層） 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．
１８　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．４０。

【０１９４】 　　第２層（中間層） 　　　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
　　　　　　　　　　０．１８　　　　ＥＸ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　　　
ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２０　　　　ＥＸ−１２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０×１０−３　　　　Ｕ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０　　　　Ｕ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０８０　　　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１０　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ＨＢＳ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０４。

【０１９５】 　　第３層（第１赤感乳剤層） 　　　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．２５　　　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　０．２５　　　　増感色素Ｉ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６．９×１０−５　　　　
増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
８×１０−５　　　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．１×１０−４　　　　ＥＸ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３４　　　
　ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０５　　　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０７０　　　　Ｕ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　　　Ｕ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
０　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０６０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．８７。

【０１９６】 　　第４層（第２赤感乳剤層） 　　　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　１．００　　　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．１×１０−５　　　　増感色素ＩＩ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４×１０−５
　　　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．３×１０−４　　　　ＥＸ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４０　　　　ＥＸ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　
　　ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０３５　　　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０７０　　　　Ｕ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　　　Ｕ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０７０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．３０。

【０１９７】 　　第５層（第３赤感乳剤層） 　　　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　１．６０　　　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．４×１０−５　　　　増感色素ＩＩ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４×１０−５
　　　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．４×１０−４　　　　ＥＸ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０９７　　　　ＥＸ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０　
　　　ＥＸ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０８０　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２２　　　　ＨＢＳ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６３。

【０１９８】 　　第６層（中間層） 　　　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０４０　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０２０　　　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．８０。

【０１９９】 　　第７層（第１緑感乳剤層） 　　　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．１５　　　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　０．１５　　　　増感色素ＩＶ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−５　　　
　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０×１０−４　　　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．８×１０−４　　　　ＥＸ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２１　　
　　ＥＸ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２６　　　　ＥＸ−７　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０３０　　　　ＥＸ−８　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０２５　　　　ＨＢＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　
　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０１０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６３。

【０２００】 　　第８層（第２緑感乳剤層） 　　　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．４５　　　　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．１×１０−５　　　　増感色素Ｖ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−５
　　　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．６×１０−４　　　　ＥＸ−６　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０９４　　　　ＥＸ−７
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２６　
　　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０１８　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１６　　　　ＨＢＳ−３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８．０×１０−３　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
０。

【０２０１】 　　第９層（第３緑感乳剤層） 　　　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．４５　　　　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．５×１０−５　　　　増感色素Ｖ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−５
　　　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．０×１０−４　　　　ＥＸ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２５　　　　ＥＸ−１
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　
　ＥＸ−１３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０１５　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２５　　　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１０　　　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．５４。

【０２０２】 　　第１０層（イエローフィルター層）　　　　黄色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　銀　　０．０５０　　　　
ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０８０　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０３０　　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．９５。

【０２０３】 　　第１１層（第１青感乳剤層） 　　　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．０８０　　　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀　　０．０７０　　　　乳剤Ｆ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　銀　　０．０７０　　　　
増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
５×１０−４　　　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０４２　　　　ＥＸ−９　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．７２　　　　ＨＢ
Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２８　
　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．１０。

【０２０４】 　　第１２層（第２青感乳剤層） 　　　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．４５　　　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．１×１０−４　　　　ＥＸ−９　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　　
　ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
６×１０−２　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０５０　　　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．７８。

【０２０５】 　　第１３層（第３青感乳剤層） 　　　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．７７　　　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．２×１０−４　　　　ＥＸ−９　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　　
　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０７０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．６９。

【０２０６】 　　第１４層（第１保護層） 　　　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．２０　　　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５　　　　Ｕ−３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７　　　　Ｕ
−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１７　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．００。

【０２０７】 　　第１５層（第２保護層） 　　　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．４０　　　　Ｂ−１（直径１．７μｍ　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０５　　　　Ｂ−２（直径１．７μｍ　）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１０　　　　Ｂ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１０　　　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．２０。

【０２０８】更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、
防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために
、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、
Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ
−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１
３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロ
ジウム塩が含有されている。後掲の化１０５〜化１３３
に、試料１０１の作成に使用した化合物の化学構造式ま
たは名称を示す。次の表２に、試料１０１の作成に使用
した乳剤Ａ〜Ｉの内容を示す。

【０２０９】

【表２】 （試料−１０２）試料−１０１の第７層（第１緑感層）
と第８層（第２緑感層）に添加されているＥＸ−８をＥ
Ｘ−１０に変更（添加量は表３に記載）した以外は試料
−１０１と同様にして試料−１０２を作製した。 （試料−１０３）試料−１０１の第７層と第８層に添加
されているＥＸ−８をＥＸ−１４に変更した以外は試料
−１０１と同様にして試料−１０３を作製した。 （試料−１０４）試料−１０１の第７層、第８層のＥＸ
−８をＥＸ−１５に変更した以外は試料−１０１と同様
にして試料−１０４を作製した。 （試料−１０５〜１０８）試料−１０１〜１０４の第１
４層（第１保護層）に含有しているＵ−４をＵ−５に置
き換えた以外は同様にして試料−１０５〜１０８を作製
した。Ｕ−５の塗布量は０．１３ｇ／ｍ２　であった。 （試料−１０９〜１１２）試料−１０１〜１０４の第１
４層に含有しているＵ−４をＵ−６（塗布量０．１４ｇ
／ｍ２　）に置き換えた以外は同様にして試料−１０９
〜１１２を得た。 （試料−１１３〜１１６）試料−１０１〜１０４の第１
５層にホルマリンスカベンジャーＳ−１を０．２０ｇ／
ｍ２　添加した以外は同様にして試料−１１３〜１１６
を作製した。

【０２１０】尚、ここで用いた紫外線吸収化合物は以下
の如くして乳化分散物を調製し添加した。

【０２１１】トリクレジルホスフェート（ＨＢＳ−１）
２００ｇ及び酢酸エチル１２００ｍｌの混合物に、Ｕ−
２　　１００ｇ、Ｕ−３　　１４０ｇ、Ｕ−４　　３４
０ｇを添加、加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム１５ｇを含む８％ゼラチン水溶液
８０００ｇ中に加え家庭用ミキサーにて１０分間分散し
乳化分散物を得た。この分散物を乳剤Ｉを含むゼラチン
溶液に添加し塗布した。試料１０５〜１１２の乳化分散
物はＵ−４に代えてＵ−５又はＵ−６を用いた他は同様
にしておこなった。

【０２１２】以上のようにして作製した試料１０１〜１
１６について幅３．５ｃｍ、長さ１１７ｃｍに裁断加工
した後、温度２５℃、相対湿度６０％の雰囲気下にて４
８時間放置した。次いでこれらの試料を１３５サイズ用
パトローネに巻き込みプラスチック製パトローネケース
に入れ密封状態とした。ここで得られたパトローネケー
ス入り試料を温度５０℃の空気恒温槽中に７日間放置し
写真性の強制劣化試験を行ない、強制試験を行なわなか
った試料と共に色温度４８００°Ｋの白色像様露光を与
えた後にカラーネガ現像処理（後に記載）を行なった。

【０２１３】次いで現像済ストリップスを赤、緑、青色
フィルターによる濃度測定を実施し特性曲線を得た。特
性曲線の非露光部より最小濃度値を、最小濃度値＋０．
１５の濃度を与える露光量点と同点に対し露光量の対数
軸で２．０（露光量１００倍の点）の点の傾斜角で階調
を算出し、強制試験と室温保存の差をもって表３にまと
めた。

【０２１４】一方、試料−１０１〜１１６の色再現性の
評価を行なうため以下の方法で得た値を表３にまとめた
。

【０２１５】各試料について均一な青色光を与え、さら
に緑色光で像様露光後、後に示すような現像処理を行な
い、図１に示すようなマゼンタ色像の特性曲線１とイエ
ロー色像濃度２が得られた。ここで、ΔＤＢ　は、緑感
光性乳剤層が未露光部（Ａ点）から露光部（Ｂ点）に現
像された場合、均一にかぶらされた青感光性乳剤層が受
ける抑制の度合を示している。即ち、図１に於て曲線１
は緑感光性乳剤のマゼンタ色像に関する特性曲線を表わ
し、曲線２は均一な青色露光による青感光性層のイエロ
ー像濃度を表わす。Ａ点はマゼンタ像のカブリ部、Ｂ点
はマゼンタ濃度２．０を与える露光量部を表わす。

【０２１６】未露光部Ａ点に於るイエロー濃度（ａ）と
露光部Ｂ点に於るイエロー濃度（ｂ）の濃度差（ａ−ｂ
）を△ＤＢ　で表わし、色再現性（色の濁り）の尺度の
１つとした。

【０２１７】又上記と別途に均一青色光を与えずに緑色
光で像様露光を行い、現像処理及び特性曲線を作成した
。得られた特性曲線から未露光部Ａ点に於るシアン濃度
（ｃ）と露光部Ｂ点に於るシアン濃度（ｄ）の濃度差（
ｄ−ｃ）をＤＲ　で表わし、△ＤＢ　とは別の色再現（
色の濁り）の尺度とした。ＤＲ　の値は小さい程色の濁
りが少なく色再現が良好と言える。

【０２１８】次に光堅牢性を調べるため、像様露光を施
した試料を後に示す現像処理をおこない、得られた試料
を感光材料膜表面照度１０００ルックスの白色蛍光灯下
に３日間さらし、画像濃度の低下を測定した。光源に最
も近く劣化の大きい黄色画像濃度について暗所保存試料
の濃度２．０における濃度差をもって表３にまとめた。 最後に圧力性に対する効果をみるため、未曝光試料（３
５ｍ／ｍ×１５０ｍ／ｍ　）を温度２５℃、相対湿度５
０％下で１昼夜放置後、同条件下にて乳剤塗布面を外側
にして６０度の角度になるまで一定速度で曲げ、２時間
放置後に後記のカラー現像処理を行い折り曲げ部分の増
感（カブリ）濃度をミクロ濃度計にて濃度測定をし、表
３に示した。

【０２１９】試料−１０１〜１１６のカラー写真感光材
料は以下に記載の方法で処理した。

【０２２０】 処理方法 工程　　　　　　　　処理時間　　　　　　処理温度発
色現像　　　　　　３分１５秒　　　　　　　　３８℃
漂　　　　白　　　　　　６分３０秒　　　　　　　　
３８℃水　　　　洗　　　　　　２分１０秒　　　　　
　　　２４℃定　　　　着　　　　　　４分２０秒　　
　　　　　　３８℃水洗　（１）　　　　　　１分０５
秒　　　　　　　　２４℃水洗　（２）　　　　　　１
分００秒　　　　　　　　２４℃安　　　　定　　　　
　　１分０５秒　　　　　　　　３８℃乾　　　　燥　
　　　　　４分２０秒　　　　　　　　５５℃次に、処
理液の組成を記す。 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（単位
ｇ）　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸　　
　　　　　　３．０　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４．０　　炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０．０　　臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．４　　沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｍｇ　　ヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．４　　４−［Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ　　ノ］−２−メ
チルアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４．５　　水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０５。 （漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
単位ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム
三水塩　　　　　　１００．０　　エチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　
１０．０　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４
０．０　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０．０　　アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．
５ｍｌ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０。 （定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
単位ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　　亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０　　重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　　チオ
硫酸アンモニウム水溶液（７０％）　　　　　　　　　
　　　　　１７０．０ｍｌ　　水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　ｐＨ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．７。 （安定液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
単位ｇ）　　ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０ｍｌ　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフ
ェニル　　エーテル（平均重合度１０）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　
　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５　　水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　
　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．０−８．０。

【０２２１】

【表３】 表３の結果より、本発明の試料１０３，１０４，１１５
及び１１６は、感材保存性、画像保存性においてすぐれ
ていることがよく判る。色再現性結果は一部ＤＲ　でや
や劣るもＤＢ　で大きく良化しており総合的には本発明
は優れていると言える。第１５層に含有させたホルマリ
ンスカベンジャーＳ−１は、その本来の目的の他に感材
を折り曲げたときに発生する圧力カブリの減少に効果が
あることを今回の研究の中で見出した。以上のことより
、本発明の試料は本発明の目的を達していることを確認
した。

【０２２２】

【発明の効果】本発明は保護層に一般式（Ｉ）の紫外線
吸収化合物を含有させ、ハロゲン化銀乳剤層に一般式（
ＩＩ）の現像抑制化合物を含有させることで、感光材料
が製造後時間を経ても安定した性能で色再現性のよい写
真が得られる。

【０２２３】

【化１０５】

【０２２４】

【化１０６】

【０２２５】

【化１０７】

【０２２６】

【化１０８】

【０２２７】

【化１０９】

【０２２８】

【化１１０】

【０２２９】

【化１１１】

【０２３０】

【化１１２】

【０２３１】

【化１１３】

【０２３２】

【化１１４】

【０２３３】

【化１１５】

【０２３４】

【化１１６】

【０２３５】

【化１１７】

【０２３６】

【化１１８】

【０２３７】

【化１１９】

【０２３８】

【化１２０】

【０２３９】

【化１２１】

【０２４０】

【化１２２】

【０２４１】

【化１２３】

【０２４２】

【化１２４】

【０２４３】

【化１２５】

【０２４４】

【化１２６】

【０２４５】

【化１２７】

【０２４６】

【化１２８】

【０２４７】

【化１２９】

【０２４８】

【化１３０】

【０２４９】

【化１３１】

【０２５０】

【化１３２】

【０２５１】

【化１３３】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の感光材料の色再現（色濁り）を
表わす。

【符号の説明】

１…緑感光性層のマゼンタ色像の特性曲線、２…均一青
色露光による青感性層のイエロー色像濃度、３…同上理
論直線。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　１層以上の赤感性乳剤層、１層以上の
   緑感性乳剤層及び１層以上の青感性乳剤層を支持体上に
   有し、さらにこれらのハロゲン化銀乳剤層よりも支持体
   から遠くに設けられた非感光性親水性コロイド層よりな
   る保護層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、前記保護層に下記一般式（Ｉ）で表わされる紫外
   線吸収化合物の少なくとも１つを含有し、かつ前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式（ＩＩ）
   で表わされる現像抑制化合物を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、ｎは１又は２の整数を示す。Ｒ１　とＲ２　は各
   々水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数
   ６〜２０のアリール基を表わし、更にＲ１　、Ｒ２　は
   互いに同一もしくは異ってもよいが、同時に水素原子を
   表わすことはない。更に又Ｒ１　とＲ２　は結合して一
   体化してもよくその場合は環状アミノ基を形成するのに
   必要な原子団を表わす。Ｒ３　はカルボキシ基、−ＣＯ
   ＯＲ５　、−ＣＯＲ５　、又は−ＳＯ２　Ｒ５　を表わ
   し、Ｒ４　はカルボキシ基、−ＣＯＯＲ６　、−ＣＯＲ
   ６　を表わし、Ｒ５　とＲ６　は各々炭素数１〜２０の
   アルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基を表わし
   、更にＲ５　とＲ６　は結合して一体化してもよく一体
   化した場合は、１，３−ジオキソシクロヘキサン、バル
   ビツール酸、１，２−ジアザ−３，５−ジオキソシクロ
   ペンタン又は２，４−ジアザ−１−アルコキシ−３，５
   −ジオキソシクロヘキセンの核を形成するに必要な原子
   団を表わす。ｎが２のときは、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ６　
   の少くとも一つがアルキレン基又はアリーレン基を表わ
   し、二量体を形成してもよい。 一般式（ＩＩ） 【化２】 ここでＡは芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカッ
   プリング反応によりＸ以下を放出するカプラー成分を表
   わし、Ｘは酸素原子、イオウ原子または置換イミノ基を
   表わし、Ｌ１　は置換または無置換のビニレン基を表わ
   し、ａは１または２の整数を表わし、Ｒ１　及びＲ２　
   は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｗ
   はハロゲン化銀の現像を抑制する成分（化合物）を表わ
   す。 ただし、ａが２のときビニレン基は同じでも異なっても
   よく、またＲ１　とＲ２　は同じでも異なってもよい。
2. 【請求項２】　　アルデヒド化合物と反応してこれを固
   定することのできる化合物を含有することを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。