JPH04344640A - イエロー色素形成カプラー及びこれを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なアシルアセトアミ
ド型イエロー色素形成カプラー、およびこれを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該
材料に露光を与えたあと発色現象することにより酸化さ
れた芳香族第一級アミン現像薬と色素形成カプラー（以
下カプラーという）とが反応することによって色画像が
形成される。

【０００３】一般に、この方法においては減色法による
色再現法が用いられ、青、緑、赤を再現するためにはそ
れぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタおよびシア
ンの色画像が形成される。イエロー色画像の形成にはイ
エロー色素形成カプラー（以下イエローカプラーという
）としてアシルアセトアミドカプラーおよびマロンジア
ニリドカプラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタ
カプラーとして５−ピラゾロンカプラーおよびピラゾロ
トリアゾールカプラー等が、シアン色画像の形成にはシ
アンカプラーとしてフェノールカプラーおよびナフトー
ルカプラーがそれぞれ一般的に用いられている。

【０００４】これらのカプラーから得られるイエロー色
素、マゼンタ色素およびシアン色素はその色素によって
吸収される輻射線に対して補色関係にある輻射線に対し
て感色性のあるハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層に
おいて形成されるのが一般的である。

【０００５】ところでイエローカプラー、特に画像形成
用としてはベンゾイルアセトアニリドカプラーおよびピ
バロイルアセトアニリドカプラーに代表されるアシルア
セトアミドカプラーが一般的に用いられている。前者は
一般に現像時の芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
ップリング活性が高く、かつ生成するイエロー色素の分
子吸光係数が大きいため高感度を必要とする撮影用カラ
ー感光材料、特にカラーネガティブフィルムに主として
用いられ、後者はイエロー色素の分光吸収特性および堅
牢性に優れるため主としてカラーペーパーやカラーリバ
ーサルフィルムに用いられている。

【０００６】しかし、ベンゾイルアセトアニリド型カプ
ラーにおいては、発色現像時の芳香族第一級アミン現像
液の酸化体とのカップリング反応性が高く、かつ生成す
るイエローアゾメチン色素の分子吸光係数が大きいもの
の、黄色画像の分光吸収特性に劣るという欠点があり、
ピバロイルアセトアニリド型カプラーにおいては、黄色
画像の分光吸収特性および堅牢性に優れるものの、発色
現像時の芳香族第一級アミン現像液の酸化体とのカップ
リング反応性が低く、かつ生成するイエローアゾメチン
色素の分子吸光係数が小さいという欠点があった。

【０００７】ここで、カプラーの高いカップリング反応
性と生成する色素の大きい分子吸光係数は、高い感度、
高いガンマ値および高い発色濃度を可能にし、いわゆる
高い発色性を持たらす。また、イエロー色画像における
優れた分光吸収特性とは、例えば分光吸収の長波長側の
切れが良好で、緑領域の不要吸収の少ない吸収特性を意
味する。

【０００８】従って、両者の長所、すなわち高い発色性
（カプラーの高いカップリング反応性および色素の大き
い分子吸光係数）および色画像の優れた分光吸収特性と
堅牢性を兼備したイエローカプラーの開発が望まれてい
た。

【０００９】アシルアセトアニリド型カプラーのアシル
基として、米国特許Ｒｅ第２７，８４８号には例えばピ
バロイル基、７，７−ジメチルノルボルナン−１−カル
ボニル基、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニル
基が、特開昭４７−２６１３３号には例えばシクロプロ
パン−１−カルボニル基、シクロヘキサン−１−カルボ
ニル基が、特開昭５６−８７０４１号にはアダマンタシ
−１−カルボニル基がそれぞれ開示されている。しかし
、これらのカプラーはカップリング反応性に劣っていた
り、分子吸光係数が小さかったり、色画像の分光吸収特
性に劣っていたり、あるいは色画像の堅牢性に劣ってい
るなどいずれかの点で劣っていた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】近年の写真感度材料に
はより高感度、より高画質、より優れたタフネスが以前
にも増して強く要求されている。従って発色性に優れ、
かつ色画像の分光吸収特性および堅牢性に優れたカプラ
ーの開発が強く望まれていた。しかし、前記３件の特許
を含む従来のイエローカプラーでは前述のように、これ
らの要求をすべて満たすことは困難であった。

【００１１】従って、本発明の目的は第一に発色性に優
れたイエローカプラー、およびこれを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１２】本発明の目的は第二に、発色現像により生
成するイエロー色画像の分光吸収特性に優れたイエロー
カプラー、およびこれを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

【００１３】本発明の目的は第三に、発色現像により生
成するイエロー色画像の熱・光・湿度に対する堅牢性に
優れたイエローカプラー、およびこれを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は下記
の（１）のイエローカプラーおよび（２）のハロゲン化
銀カラー写真感光材料により達成される。

【００１５】（１）アシル基が、いずれも置換されてい
てもよいビシクロ［１．１．１］ペンタン−１−カルボ
ニル基、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン−１−カルボ
ニル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボ
ニル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１−カルボ
ニル基、トリシクロ［３．１．１．０３，６　］ヘプタ
ン−６−カルボニル基、トリシクロ［３．３．０．０３
，７　］オクタン−１−カルボニル基、または、トリシ
クロ［３．３．１．０３，７　］ノナン−３−カルボニ
ル基から選ばれた基であることを特徴とするアシルアセ
トアミド型イエロー色素形成カプラー。ただし、前記ア
シル基がビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボ
ニル基である場合、７位が置換されているものを除く。 以下、本発明のイエローカプラーという。

【００１６】（２）前記（１）に記載のイエロー色素形
成カプラーを少なくとも１種含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】以下本発明のイエローカプラーについて詳
しく説明する。

【００１８】本発明のイエローカプラーは好ましくは、
下記化１に示す一般式（１）で表わされる。

【００１９】

【化１】 一般式（１）において、Ｒはいずれも置換されていても
よいビシクロ［１．１．１］ペンタン−１−イル基、ビ
シクロ［２．１．１］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ
ペンタン［２．２．１］ヘプタン−１−イル基、ビシク
ロ［２．２．２］オクタン−１−イル基、トリシクロ［
３．１．１．０３，６　］ヘプタン−６−イル基、トリ
シクロ［３．３．０．０３，７　］ノナン−１−イル基
またはトリシクロ［３．３．１．０３，７　］ノナン−
３−イル基から選ばれた基を表わす。ただし、Ｒがビシ
クロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル基である場合、
７位が置換されているものを除く。

【００２０】一般式（１）においてＲ１　およびＲ２　
はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、ア
リール基または複素環基を表わす。

【００２１】一般式（１）においてＸは水素原子、また
は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基（以下離脱基という）を表わす
。

【００２２】本発明のイエローカプラーは、さらに好ま
しくは下記化２に示す一般式（２）で表わされる。

【００２３】

【化２】 一般式（２）において、ＲおよびＸは一般式（１）にお
けるＲおよびＸにそれぞれ同じである。

【００２４】一般式（２）において、Ｒ３　は水素原子
、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，一般式（２）以
下の説明において同じ）、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキル基、またはアミノ基（一置換アミノ基、
二置換アミノ基を含む）を、Ｒ４　はベンゼン環上に置
換可能な基をｋは０〜４の整数をそれぞれ表わす。

【００２５】ここでＲ４　の例として、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキ
シ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アミ
ノ基、イミド基、アルキルスルホニルオキシ基、アリー
ルスルホニルオキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシル基（以上置換基群Ａという）があり、離脱基
Ｘの例として窒素原子でカップリング活性位に結合する
複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル
オキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基、複素環オキシ基、ハロゲン原子がある
。

【００２６】ここで、一般式（１）以下における置換基
がアルキルであるか、またはアルキル基を含むとき、特
に規定のない限り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状また
は環状の、置換されていても不飽和結合を含んでいても
良いアルキル基を意味する。

【００２７】一般式（１）以下における置換基がアリー
ル基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規定
のない限り、アリール基は置換されていも良い単環もし
くは縮合環のアリール基を意味する。

【００２８】一般式（１）以下における置換基が複素環
基であるか、複素環基を含むとき、特に規定のない限り
、複素環基はＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれた
少なくとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置
換されても良い単環もしくは縮合環の複素環基を意味す
る。

【００２９】以下一般式（２）において好ましく用いら
れる各置換基について述べる。

【００３０】一般式（２）におけるＲ−ＣＯ−は好まし
くは、下記化３および化４に示される一般式（３）、（
４）、（５）、（６）、（７）、（８）または（９）に
より表わされる。

【００３１】

【化３】

【００３２】

【化４】 一般式（３）〜（９）においてＲ５　はビシクロアルカ
ンまたはトリシクロアルカンに置換可能な基を、ｍは０
〜７の整数を表わす。ｍが複数のとき、複数個のＲ５　
は同じでも異なっていてもよい。ただし、Ｒ５　は一般
式（５）で表わされる基の７位に置換することはない。

【００３３】Ｒ５　は好ましくはハロゲン原子、シアノ
基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、イミド基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ホスホノ
基、ウレイド基、カルボキシル基、スルホ基またはヒド
ロキシル基から選ばれる基であり、さらに好ましくはハ
ロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アリール基または
アシル基である。

【００３４】Ｒ５　がアシル基である場合下記化５に示
される一般式（１０）で表わされる基が好ましい。

【００３５】

【化５】 一般式（１０）においてＲ３　，Ｒ４　，ＸおよびＫは
一般式（２）におけるＲ３　，Ｒ４　，ＸおよびＫとそ
れぞれ同じである。

【００３６】一般式（３）〜（９）で表わされる基にお
けるＲ５　の置換位置はカルボニル基のα位を除く位置
が好ましく、橋頭位がさらに好ましい。

【００３７】ｍは好ましくは０〜４の整数、さらに好ま
しいくは０または１の整数である。

【００３８】一般式（３）で表わされる基の総炭素原子
数（以下Ｃ数という）は好ましくは６〜３６、さらに好
ましくは６〜１６である。

【００３９】一般式（４）で表わされる基のＣ数は好ま
しくは７〜３６、さらに好ましくは７〜２４である。

【００４０】一般式（５）で表わされる基のＣ数は好ま
しくは８〜３６、さらに好ましくは８〜２４である。

【００４１】一般式（６）で表わされる基のＣ数は好ま
しくは９〜３６、さらに好ましくは９〜２４である。

【００４２】一般式（７）で表わされる基のＣ数は好ま
しくは８〜３６、さらに好ましくは８〜２４である。

【００４３】一般式（８）で表わされる基のＣ数は好ま
しくは９〜３６、さらに好ましくは９〜２４である。

【００４４】一般式（９）で表わされる基のＣ数は好ま
しくは１０〜３６、さらに好ましくは１０〜２４である
。

【００４５】一般式（２）においてＲ３　は好ましくは
ハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数１
〜３０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ
基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のア
ミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
がある。

【００４６】一般式（２）においてＲ４　は好ましくは
ハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数１
〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数
１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカ
ルボニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル
基、Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０の
スルホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ
数０〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキ
ルスルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基
、Ｃ数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファ
モイルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
アミノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のア
シル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、
Ｃ数６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、
その置換基としては、例えば前記置換基群Ａから選ばれ
る置換基がある。

【００４７】一般式（２）において、Ｋは好ましくは１
または２の整数を表わし、Ｒ４　の置換位置は、下記化
６で示される基

【００４８】

【化６】 に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【００４９】一般式（２）において、Ｘは好ましくは窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基または
アリールオキシ基を表わす。

【００５０】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例として例えばスクシンイミ
ド、マレインミド、フタルイミド、ジグリコールイミド
、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−
トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−
ジオン、チアゾリジン２，４−ジオン、イミダゾリジン
−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン
−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオ
キサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、
２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン
、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミド
ン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，
３，４−チアゾリジン，２−イミノ−１，３，４−チア
ゾリジン−４−オンがあり、これらの複素環は置換され
ていてもよい。これらの複素環の置換基の例として前記
置換基群Ａから選ばれる置換基がある。

【００５１】Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは
好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わし、
前記Ｘが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていても良い。アリールオキシ基の置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。

【００５２】次に一般式（２）において特に好ましく用
いられる各置換基について述べる。

【００５３】一般式（２）において、Ｒ−ＣＯ−が一般
式（３）、（４）または（７）で表わされるイエローカ
プラーは特に発色性および色画像の分光吸収特性に優れ
ており好ましい。中でもＲ−ＣＯ−が一般式（３）で表
わされるイエローカプラーが好ましい。

【００５４】一般式（２）において、Ｒ−ＣＯ−が一般
式（５）、（６）、（８）または（９）で表わされるイ
エローカプラーは特に色画像の堅牢性に優れており好ま
しい。中でもＲ−ＣＯ−が一般式（８）または（９）で
表わされるイエローカプラーが好ましい。

【００５５】Ｒ３　は特に好ましくは、塩素原子、フッ
素原子、Ｃ数１〜６のアルキル基、（例えばメチル、ト
リフルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル
）、Ｃ数１〜２４のアルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６
〜２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ト
リルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり最も好ま
しくは塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチル
基である。

【００５６】Ｒ４　は、特に好ましくは、ハロゲン原子
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルファモイル基またはスルホンアミ
ド基である。

【００５７】Ｘは特に好ましくは下記化７に示される一
般式（１１）または（１２）で表わされる基である。

【００５８】

【化７】 一般式（１１）においてＺは−Ｏ−ＣＲ９　Ｒ１０−、
−Ｓ−ＣＲ９　Ｒ１０、−ＮＲ１１−ＣＲ９　Ｒ１０−
、−ＮＲ１１−ＮＲ１２−、−ＮＲ１１−ＣＯ−、−Ｃ
Ｒ９　Ｒ１０−ＣＲ１３Ｒ１４−または−ＣＲ１５＝Ｃ
Ｒ１６−を表わす。ここで、Ｒ９　、Ｒ１０、Ｒ１３お
よびＲ１４は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基またはアミノ基を表わし、Ｒ１１およびＲ１２は水素
原子、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、またはアルコキシカルボニル
基を表わし、Ｒ１５およびＲ１６は水素原子、アルキル
基またはアリール基を表わす。Ｒ１５とＲ１６は互いに
結合してベンゼン環を形成してもよい。Ｒ９　とＲ１０
、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２またはＲ９　とＲ１
３は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シクロヘ
キサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン
、ピペリジン）を形成してもよい。

【００５９】一般式（１１）で表わされる複素環のうち
、特に好ましいものは一般式（１１）においてＺが−Ｏ
−ＣＲ９　Ｒ１０、−ＮＲ１１−ＣＲ９　Ｒ１０−また
は−ＮＲ１１−ＮＲ１２−である複素環基である。

【００６０】一般式（１１）で表わされる複素環基のＣ
数は２〜３０、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは
５〜１６である。

【００６１】一般式（１２）においてＲ６　およびＲ７
　の少なくとも一つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ば
れた基であり、もう一方は水素原子、アルキル基または
アルコキシ基であってもよい。Ｒ８　はＲ６　またはＲ
７　と同じ意味の基を表わし、ｍは０〜２の整数を表わ
す。一般式（１２）で表わされるアリールオキシ基のＣ
数は６〜３０、好ましくは６〜２４、さらに好ましくは
６〜１５である。

【００６２】一般式（１）で表わされるカプラーは置換
基Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　またはＸにおいて２価もしくは２
価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以
上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換
基において示した炭素原子数範囲の規定外となってもよ
い。

【００６３】一般式（１）で示されるカプラーが多量体
を形成する場合、イエロー色素形成カプラー残基を有す
る付加重合体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色モ
ノマー）の単独もしくは共重合体が典型例であり、好ま
しくは下記化８に示される一般式（１３）により表わさ
れる。

【００６４】

【化８】 一般式（１３）においてＧｉ　は発色性モノマーから誘
導される繰り返し単位であり、下記化９に示される一般
式（１４）により表わされる基であり、Ｈｊ　は非発色
性モノマーから誘導される繰り返し単位である基であり
、ｉは正の整数を、ｊは０または正の整数をそれぞれ表
わし、ｇｉおよびｈｊはそれぞれＧｉ　またはＨｊ　の
重量分率を表わす。ここでｉまたはｊが複数のとき、Ｇ
ｉ　またはＨｊ　は複数の種類の繰り返し単位を含むこ
とを表わす。

【００６５】

【化９】 一般式（１４）中Ｒ１７は水素原子、炭素数１〜４個の
アルキル基または塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＯ−または置換もしくは無置換のフェニレン基を
示し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニ
レン基またはアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−
、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、
−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２　−、ＮＨＳＯ２
　−、または−ＳＯ２　ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、Ｃは
０または１の整数を表わす。Ｑは一般式（１）で表わさ
れる化合物のＲ、Ｒ１　、Ｒ２　またはＸより水素原子
１個を除去したイエローカプラー残基を表わす。

【００６６】繰り返し単位Ｈｊ　を与える芳香族一級ア
ミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性
エチレン型単量体としては、アクリル酸、α−クロロア
クリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタクリル
酸など）これらのアクリル酸類から誘導されるアミドも
しくはエステル（例えば、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート
、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、
ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタ
クリレート）、ビニルエステル（例えばビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル
化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノン
およびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エ
ステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリ
ジンおよび２−および−４−ビニルピリジン等がある。

【００６７】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００６８】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式（１４）に相当するビニル系単量体と共重合させる
ためのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の
形態、例えば固体状、液体状、ミセル状や物理的性質お
よび／または化学的性質、例えば溶解性（水あるいは有
機溶媒への溶解性）、写真コロイド組成物の結合剤、例
えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性、現像
主薬酸化体とのカップリング反応性、写真コロイド中で
の耐拡散性等が好影響を受けるように選択することがで
きる。これらの共重合体はランダムな共重合体でも、特
定のシーケンス（例えばブロック共重合体、交互共重合
体）を持った共重合体であってもよい。

【００６９】本発明に用いられるイエローポリマーカプ
ラーの数平均分子量は通常、数千から数十万のオーダー
であるが、５０００以下のオリゴマー状のポリマーカプ
ラーも利用することができる。

【００７０】本発明に用いられるイエローカプラーは有
機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール
、塩化メチレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート）に可溶の親油性ポリマ
ーであってもゼラチン水溶液等親水コロイドに混和可能
な親水性ポリマーであっても、また親水コロイド中でミ
セル形成可能な構造と性状を有するポリマーであっても
よい。

【００７１】本発明に用いられるイエローポリマーカプ
ラーは前記一般式（１４）で表わされるカプラーユニッ
トを与えるビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリ
マーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶
液中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あ
るいは直接乳化重合法で作ってもよい。

【００７２】親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法については米国
特許３，４５１，８２０号に、乳化重合については米国
特許４，０８０，２１１号、同３，３７０，９５２号に
記載されている方法を用いることができる。

【００７３】以下に一般式（２）おける各置換基の具体
例を示す。

【００７４】（ｉ）　Ｒの例を下記化１０に示す。

【００７５】

【化１０】 （ｉｉ）Ｒ３　の例を下記化１１に示す。

【００７６】

【化１１】 （ｉｉｉ）　Ｒ４　の例を下記化１２〜化１４に示す。

【００７７】

【化１２】

【００７８】

【化１３】

【００７９】

【化１４】 （ｉｖ）Ｘの例を下記化１５〜化１８に示す。

【００８０】

【化１５】

【００８１】

【化１６】

【００８２】

【化１７】

【００８３】

【化１８】 下記化１９〜化３４に本発明のイエローカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれら限定されるものではない。

【００８４】

【化１９】

【００８５】

【化２０】

【００８６】

【化２１】

【００８７】

【化２２】

【００８８】

【化２３】

【００８９】

【化２４】

【００９０】

【化２５】

【００９１】

【化２６】

【００９２】

【化２７】

【００９３】

【化２８】

【００９４】

【化２９】

【００９５】

【化３０】

【００９６】

【化３１】

【００９７】

【化３２】

【００９８】

【化３３】

【００９９】

【化３４】 一般式（１）で表わされる本発明のイエローカプラーは
下記化３５に示す合成ルートによって合成することがで
きる。

【０１００】

【化３５】 ここで化合物ａは従来公知の合成方法により合成するこ
とができる。代表的な合成方法（文献）を以下に示す。

【０１０１】Ｋ．Ｂ．Ｗｉｂｅｒｇ　　ｅｔ　　ａｌ．
，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７０，３５，３６９Ｋ．
Ｂ．Ｗｉｂｅｒｇ　　ｅｔ　　ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，１９６３，８５，３１８８Ｊ．Ｄ．Ｒ
ｏｂｅｒｔｓ　　ｅｔ　　ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ
．Ｓｏｃ．，１９５３，７５，６３７Ｐ．Ｌ．Ｂｉｘｌ
ｅｒ　　ｅｔ　　ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１
９５８，８０，２４８ Ｊ．Ｍ．Ｈａｒｌｅｓｓ　　ｅｔ　　ａｌ．，Ｊ．Ａｍ
．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９７７，９９，２６９０Ｂ．Ｒ
．Ｖｏｇｔ　　ｅｔ　　ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ　　Ｌｅｔｔ．，１９６７，２８４１化合物ｂの合成
は塩化チオニル、オキザリルクロライドなどを用いて無
溶媒もしくは塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素
、ジクロロエタン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で
反応させることにより行なう。反応温度は通常−２０℃
〜１５０℃、好ましくは−１０℃〜８０℃である。

【０１０２】化合物ｃはアセト酢酸エチルをマグネシウ
ムメトキサイド等を用いてアニオンとし、その中へｂを
加えることにより合成される。反応は無溶媒もしくはテ
トラヒドロフラン、エチルエーテルなどを用い反応温度
は通常−２０℃〜６０℃で、好ましくは−１０℃〜３０
℃である。化合物ｄは化合物ｃおよび塩基としてアンモ
ニア水、ＮａＨＣＯ３　水溶液、水酸化ナトリウム水溶
液等を用いて無溶媒もしくはメタノール、エタノール、
テトラヒドロフラン、アセトニトリルなどの溶媒中で反
応させることにより合成される。反応温度は通常−２０
℃〜５０℃好ましくは−１０℃〜３０℃である。

【０１０３】化合物ｆは化合物ｄおよびｅを無溶媒また
は炭化水素系溶媒中で反応させることにより合成される
。反応温度は通常１００〜２００℃であり好ましくは１
２０〜１６０℃である。ＸがＨでない場合、クロル化ま
たはブロム化後離脱基Ｘを導入して化合物ｎを合成する
。化合物ｆはジクロロエタン、四塩化炭素、クロロホル
ム、塩化メチレン、テトラヒドロフラン等の溶媒中、塩
化スルフリル、Ｎ−クロロスクシンイミド等によりクロ
ロ置換体ｇとするか、臭素、Ｎ−ブロモスクシンイミド
等によりブロモ置換体ｇとする。この時、反応温度は−
２０℃〜７０℃好ましくは−１０℃〜５０℃である。

【０１０４】次にクロロ置換体またはブロモ置換体ｇと
離脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘとを塩化メチレン、クロ
ロホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニト
リル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ´−
ジメチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒
中、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃
〜１００℃で反応させることにより、本発明のカプラー
ｈを得ることができる。この時、トリエチルアミン、Ｎ
−エチルモルホリン、ＤＢＵ、テトラメチルグアニジン
、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム等の塩基を用いてもよい。

【０１０５】β−ケトエステル体ｄは下記化３６に示す
方法でも合成することができる。

【０１０６】

【化３６】 すなわち、ケトン体ｉと炭酸ジエチルとを塩基（例えば
ＮａＨ、ＮａＮＨ２、ｔ−ブトキシカリウム、ナトリウ
ムエチラート）の存在下、無溶媒またはテトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、トルエン、キシレン、ラトラリン、
エーテルなどの溶媒中で反応させることにより、β−ケ
トエステル体ｄを得ることができる。反応温度は０℃〜
２００℃、好ましくは５０℃〜１５０℃である。このと
き炭酸ジエチルおよび塩基はケトン体ｉに対して過剰に
用いるのが好ましい。

【０１０７】以下に本発明のカプラーの合成例を示す。

【０１０８】合成例１ 例示カプラー（４９）の合成 Ｂ．Ｒ．Ｖｏｇｔ　　ｅｔ　　ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ　　Ｌｅｔｔ．１９６７，２８４１に記載の合
成方法により合成したトリシクロ［３．３．１．０３，
７　］ノナン−３−カルボン酸（ノルアダマンタン−３
−カルボン酸）２０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
１ｍｌ、塩化メチレン１００ｍｌの混合物中にオキザリ
ルクロライド１８．４ｇを室温で攪拌下３０分間かけて
滴下した。滴下後２時間攪拌し、次いで減圧下濃縮する
ことにより酸クロライド２２ｇを得た。

【０１０９】マグネシウム２．９ｇ、四塩化炭素１．２
ｍｌの混合物中にメタノール８０ｍｌを室温にて３０分
間かけて滴下し、さらに２時間加熱還流した。アセト酢
酸エチル１４．８ｇを３０分間かけて滴下し、さらに２
時間加熱還流した。減圧下メタノールを完全に溜去した
後、テトラヒドロフラン２００ｍｌを加え、室温で攪拌
下先に得た酸クロライド２２ｇを３０分間かけて滴下し
た。滴下後３０分間攪拌し、酢酸エチル３００ｍｌを加
え、希硫酸水、次いで水で洗浄した。有機層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮し、油状物３４．４ｇ
を得た。 油状物全量をエタノール１００ｍｌに溶解し、３０％ア
ンモニウム水４０ｍｌを室温で１０分間かけて滴下した
。さらに１時間攪拌後、酢酸エチル３００ｍｌを加え、
希硫酸水、次いで水で抽出・洗浄した。有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮することにより、ト
リシクロ［３．３．１．０３，７　］ノナン−３−カル
ボニル酢酸エチル（β−ケトエステル体）の油状物２７
．２ｇを得た。

【０１１０】前記β−ケトエステル体１３．６ｇとＮ−
（３−アミノ−４−クロロフェニル）−２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミド１７．０ｇ
を１４０℃にてアスピレーター減圧下６時間加熱攪拌し
た。反応液を、シリカゲルを担体とし、酢酸エチル−ｎ
−ヘキサン混合溶媒を展開液とするカラムクロマトグラ
フィーにより精製することにより、目的とする例示カプ
ラー（４９）の粘稠油状物を２４．８ｇ得た。化合物の
構造はＭＡＳＳスペクトル、ＮＭＲスペクトルおよび元
素分析により確認した。

【０１１１】合成例２ 例示カプラー（２６）の合成 例示カプラー（４９）１７．４ｇを塩化メチレン２００
ｍｌに溶解し氷冷下塩化スリフリル４．１ｇを１０分間
かけて滴下した。３０分間反応後反応液をよく水洗し無
水硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し例示カプラー（４９
）の塩化物を得た。１−ベンジル−５−エトキシヒダン
トイン１２．８ｇ、トリエチルアミン７．６ｍｌ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌの溶液の中に先に合
成した例示カプラー（４９）の塩化物をＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアルデヒド５０ｍｌに溶かしたものを３０分間
かけて室温にて滴下する。

【０１１２】その後４０℃にて４時間反応後、反応液を
酢酸エチル３００ｍｌで抽出水洗後、２％トリエチルア
ミン水溶液３００ｍｌにて水洗し、ついで希塩酸水にて
中和する。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶
媒を留去して得られた油状物をシリカゲルを担体とし、
酢酸エチル−ｎ−ヘキサン混合溶媒を展開液とするカラ
ムクロマトグラフィーにより分離・精製し、相当するフ
ラクションを減圧下濃縮することにより例示カプラー（
２６）の粘稠油状物を１８．４ｇ得た。化合物の構造は
ＭＡＳＳスペクトル、ＮＭＲスペクトル、元素分析によ
り確認した。

【０１１３】合成例３ 例示カプラー（１）の合成 合成例１におけるトリシクロ［３．３．１．０３，７　
］ノナン−３−カルボン酸のかわりにＫ．Ｂ．Ｗｉｂｅ
ｒｇ　　ｅｔ　　ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１
９７０，３５，３６９に記載の方法により合成したビシ
クロ［１．１．１］ペンタン−１−カルボン酸１３．５
ｇを用いた他は合成例１および２と同様にして例示カプ
ラー（１）の粘稠油状物を１２．３ｇ得た。化合物の構
造はＭＡＳＳスペクトル、ＮＭＲスペクトル、元素分析
により確認した。

【０１１４】合成例４ 例示カプラー（１１）の合成 合成例１におけるトリシクロ［３．３．１．０３，７　
］ノナン−３−カルボン酸のかわりにＫ．Ｂ．Ｗｉｂｅ
ｒｇ　　ｅｔ　　ａｌ．，Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，１９６３，８５，３１８８に記載の方法により
合成したビシクロ［２．１．１］ヘキサン−１−カルボ
ン酸１５．２ｇを用いた他は合成例１および２と同様に
して例示カプラー（１１）の粘稠油状物を１２．９ｇを
得た。 化合物の構造はＭＡＳＳスペクトル、ＮＭＲスペクトル
、元素分析により確認した。

【０１１５】本発明のカプラーの好ましい使用量は０．
０５〜５．０ｍｍｏｌ／ｍ２　で、より好ましくは０．
２〜２．０ｍｍｏｌ／ｍ２　の範囲である。

【０１１６】本発明のカプラーはもちろん単独で用いて
もよいし、他のイエローカプラー（例えばピバロイルア
セトアニリド型イエローカプラーやベンゾイルアセトア
ニリド型イエローカプラーなど）と併用して用いてもよ
い。併用する場合には好ましい使用量は全イエローカプ
ラーの１０モル％以上であり、より好ましくは４０モル
％以上である。

【０１１７】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層からなる感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。

【０１１８】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１１９】該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。

【０１２０】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなるように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また
、例えば特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００
３５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４
３号に記載されているように、支持体より離れた側に低
感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置して
もよい。

【０１２１】具体例として支持体から最も遠い側から、
低温度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

【０１２２】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１２３】また特公昭和４９−１５４９５号公報に記
載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０１２４】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されてもよい。また、４層以
上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１２５】色再現性を改良するために、米国特許第４
，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、
ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果の
ドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配
置することが望ましい。

【０１２６】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１２７】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０１２８】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。

【０１２９】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ　以
下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍ　に至るまで
の大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤で
もよい。

【０１３０】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　　ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月、６４８頁、同Ｎｏ．３０７
１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およ
びグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル
社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ　　ｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，
Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕ
ｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓ
ｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　　ｅｔ　　ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　
Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

【０１３１】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１３２】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えば、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９
７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４
１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号に
記載の方法により簡単に調製することができる。

【０１３３】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１３４】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１３５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０１３６】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１３７】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４
，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド
銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載さている。

【０１３８】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ　、特に０．０５〜０．６μｍ　が好ましい。ま
た、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子
でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が
平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であ
ることが好ましい。

【０１３９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１４０】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０
．５〜１０モル％含有するものである。

【０１４１】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍ　が
好ましく、０．０２〜０．２μｍ　がより好ましい。

【０１４２】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる
。

【０１４３】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ２　以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２　以下が最も
好ましい。

【０１４４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１４５】 　　添加剤の種類　　　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ
１８７１６　　　　ＲＤ３０７１０５１．化学増感剤　
　　　　　２３頁　　　　　　　　　　６４８頁右欄　
　　　　　　　　　８６６頁２．感度上昇剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６４８頁右欄３．
分光増感剤、　　２３〜２４頁　　　　　　６４８頁右
欄　　　　　　８６６〜８６８頁　　　　強色増感剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〜６４９
頁右欄４．増白剤　　　　　　　　　　２４頁　　　　
　　　　　　６４７頁右欄　　　　　　　　　　８６８
頁５．かぶり防止　　　　２４〜２５頁　　　　　　６
４９頁右欄　　　　　　８６８〜８７０頁　　　　剤、
安定剤 ６．光吸収剤、　　　　２５〜２６頁　　　　　　６４
９頁右欄　　　　　　　　　　８７３頁　　　　フィル
ター　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〜
６５０頁左欄　　　　染料、紫外 　　　　線吸収剤 ７．ステイン　　　　　　２５頁右欄　　　　　　　　
６５０頁左欄　　　　　　　　　　８７２頁　　　　防
止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　〜右欄８．色素画像　　　　　　　
　２５頁　　　　　　　　　　６５０頁左欄　　　　　
　　　　　８７２頁　　　　安定剤　　　　　　　　　
　　　　　　　９．硬膜剤　　　　　　　　　　２６頁
　　　　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　８７４
〜８７５頁１０．バインダー　　　　　　２６頁　　　
　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　８７３〜８７
４頁１１．可塑剤、　　　　　　　　２７頁　　　　　
　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　　８７６頁
　　　　潤滑剤 １２．塗布助剤、　　　　２６〜２７頁　　　　　　６
５０頁右欄　　　　　　８７５〜８７６頁　　　　表面
活性剤 １３．スタチツク　　　　　　２７頁　　　　　　　　
　　６５０頁右欄　　　　　　８７６〜８７７頁　　　
　防止剤 １４．マツト剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
７８〜８７９頁また、ホルムアルデヒドガスによる写真
性能の劣化を防止するため、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。

【０１４６】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１４７】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロケン化銀溶剤
またはそれらの前躯体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０１４８】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１４９】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇ、およ
び同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載され
た特許に記載されている。

【０１５０】本発明のカプラーと併用しうるイエローカ
プラーとしては、前記カプラー以外に例えば米国特許第
３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同
第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、
同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号
、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，
７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，
３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特
許第２４９，４７３Ａ号に記載のものが好ましい。

【０１５１】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系およびピラゾロンアゾール系の化合物が好ましく、例
えば米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１
，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３
，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４
年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、
特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同
６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０
−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、
同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号
、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のものが特に
好ましい。

【０１５２】シアンカプラーとしては、フェノール系お
よびナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特許
第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、
同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号
、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１
号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２
６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州
特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、
米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９
９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，
５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０
，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９
６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のもの
が好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−
５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載
のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０１５３】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば米国特許第３，４５１，８２０号、同第４
，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第
４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英
国特許第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１
８８Ａ号に記載されている。

【０１５４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１５５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３のＶＩＩ　−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ　−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１５６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、ＶＩＩ　−Ｆ項および同Ｎｏ．３０７１０５
、ＶＩＩ　−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０
号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０
１２号に記載されたものが好ましい。

【０１５７】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１
、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放
出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮す
るのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒
子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大で
ある。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放
出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４
０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ま
しい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２
５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６
８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０１５８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４
，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、
特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１５９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１６０】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、例えばフ
タル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート
、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチル
ヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ト
リブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホ
スフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネ
ートなど）、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシル
ベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキ
シル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（
Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、ア
ルコール類またはフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）
、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジ
ブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど）が挙げられる。 また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき
、典型例としては例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドが挙げられる。

【０１６１】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。

【０１６２】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル　　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好
ましい。

【０１６３】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０１６４】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１６５】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ　以下であ
ることが好ましく、２３μｍ　以下がより好ましく、１
８μｍ　以下が更に好ましく、１６μｍ　以下が特に好
ましい。 また膜膨潤速度Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、２
０秒以下がより好ましい。膜厚は２５℃相対湿度５５％
調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
１／２　は、当該技術分野において公知の手法に従って
測定することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．
Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ
，Ｅｎｇ．）、１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより
、測定でき、Ｔ１／２　は発色現像液で３０℃、３分１
５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定
義する。

【０１６６】膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（
最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０１６７】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和２μｍ　〜２０μｍ　の親水
性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。 このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー
、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５
００％が好ましい。

【０１６８】本発明に従ってカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０１６９】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ
，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫
酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上
併用することもできる。

【０１７０】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩
、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾ
チアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑
制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。 また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒド
ロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ−（ｏ
−ヒドロキシフェニル酢酸）およびそれらの塩を代表例
として挙げることができる。

【０１７１】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類などの公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。これらの発色現像液お
よび黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的で
ある。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー
写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メート
ル当たり３ｌ以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度
を低減させておくことにより５００ｍｌ以下にすること
もできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との
接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化
を防止することが好ましい。

【０１７２】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即ち
、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（ｃｍ２　）］÷
［処理液の容量（ｃｍ３　）］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６２
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像および黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において適用することが好ましい。また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

【０１７３】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０１７４】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれもよい。更に処理の
迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理す
ること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂
白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施
できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）　などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）　の
有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリ
カルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩、および１，３−
ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を始めとす
るアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。

【０１７５】漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物：その他特開昭４
９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−
９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。 撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

【０１７６】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０１７７】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１７８】本発明においては、定着液または漂白定着
液には、ｐＨ調整のためにｐＫａ　が６．０〜９．０の
化合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダ
ゾール、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾ
ールの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リット
ル添加することが望ましい。

【０１７９】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃で、好ましくは３５℃〜４５℃である
。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、か
つ処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１８０】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり
、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着
阻害作用を解消させることができる。

【０１８１】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削除でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１８２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗および／又は安定工程を経るのが
一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特
性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る
。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量
の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｓｏ
ｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒ
ｅａｎｄ　　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｉｇｎｅｅ
ｒｓ　　第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５
月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加により
、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付
着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処
理において、このような問題が解決策として、特開昭６
２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオン、マグ
ネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いる
ことができる。 また、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロ
ン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリア
ゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の研究」（１９８６年
）三共出版、衛生技術会編「微生物の減菌、殺菌、防黴
技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【０１８３】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０１８４】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０１８５】上記水洗および／または安定液の補充に伴
うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利
用することもできる。

【０１８６】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０１８７】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化および迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵
しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プ
レカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３
，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同
第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１４，８５０および同Ｎｏ．１５，１５９に記
載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアル
ドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の
金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタ
ン系化合物を挙げることができる。

【０１８８】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【０１８９】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１９０】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０１９１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

【０１９２】実施例中で使用した比較用カプラーの構造
を下記化３７〜化４１にを示した。

【０１９３】

【化３７】

【０１９４】

【化３８】

【０１９５】

【化３９】

【０１９６】

【化４０】

【０１９７】

【化４１】 実施例１ 比較用のカプラー、ＹＣ−１を１８．３ｇ秤量し、トリ
クレジルホスフェート９．２ｃｃ、酢酸エチル２０ｃｃ
を加えて溶解させた。１０％ゼラチン水溶液５００ｇに
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．５ｇを加え
、さらに上記のカプラー溶液全量を加えて乳化分散した
。この乳化分散物に塩臭化銀乳剤（臭化銀７０モル％）
をハロゲン化銀とカプラーのモル比が３．０になるよう
に加えた。さらに、塗布液の完成量が２０００ｃｃ、完
成時のゼラチン濃度が５％になるように１０％ゼラチン
水溶液と水を加えた。この塗布液を下塗りをしたトリア
セチルセルロース支持体上にカプラーの塗布量が１ｍｍ
ｏｌ／ｍ２　になるように塗布した。この時、硬膜剤と
して１−オキシ−３、５−ジクロロ−ｓ−トリアジン酸
ナトリウムを加えたゼラチン保護層を同時に塗布した。

【０１９８】上記以外の比較カプラーおよび本発明のカ
プラーは等モルになるようにＹＣ−１と置き換えて上記
と同様に作製した。

【０１９９】作製した試料には、まず、感光計（富士写
真フィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２０
０Ｋ）を使用しセンシトメトリー用の階調露光を与えた
。この時の露光は、０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳ
の露光量になるように行った。露光した試料は下記表１
の工程で処理を行った。各処理液の組成は下記表表２、
表３に示した。

【０２００】

【表１】

【０２０１】

【表２】

【０２０２】

【表３】 得られた試料の青色域でのセンシトメトリーの曲線から
最高発色濃度Ｄｍａｘを読みとった。光堅牢性の評価は
７５０００Ｌｕｘのキセノン光に７日間照射した後の初
濃度１．０における色像の残存率をセンシトメトリー曲
線から読みとった。また、湿熱条件下での褪色は、６０
℃〜７０％ＲＨの恒温恒湿条件下で３ヵ月間保存した後
のセンシトメトリー曲線から、同じように読みとった。 その結果を下記表４および表５に示した。Ｄｍａｘ　が
大きいカプラーほど発色性が高く優れたカプラーである
と言える。また、色像の残存率が大きいカプラーほど、
褪色しにくい優れたカプラーであるということができる
。

【０２０３】

【表４】

【０２０４】

【表５】 表４から明らかなように、比較カプラーＹＣ−１に代表
されるピバロイルアセトアニリド型カプラーはある程度
の色像堅牢性を有するものの、最高発色濃度は十分とは
言えず、更なる改良が望まれる。一方、比較カプラーＹ
Ｃ−２に代表されるベンゾイルアセトアニリド型カプラ
ーは最高発色濃度は比較的高いものの、光照射時もしく
は湿熱条件下の保存時における色像の退色が大きく、や
はり、更なる改良が望まれる。

【０２０５】ＹＣ−３からＹＣ−１１で示されるカプラ
ーは、ＵＳ　　Ｒｅ２７８４８号、特開昭４７−２６１
３３号、同５６−８７０４１号に記載されたカプラーも
しくはその類似化合物である。これらのカプラーには、
最高発色濃度または色像堅牢性のいずれかで上記ＹＣ−
１またはＹＣ−２に対して改良されているものもあるが
、発色性と退色の両方を同時に満足するものはない。ま
た、ＹＣ−１０は比較的発色濃度が高いが、生成する色
像がオレンジ色であり、色再現上も好ましくない。

【０２０６】表５に示されているように本発明のカプラ
ー（１），（２），（１１），（２１）は高活性なベン
ゾイルアセトアニリド型カプラー（ＹＣ−２）以上の最
高発色濃度を与え、かつ色像堅牢性としてはピバロイル
アセトアニリド型カプラー（ＹＣ−１）と同等かむしろ
わずかながら改良されている。その中でも（１），（２
）は高い最高発色濃度を与える。

【０２０７】一方、本発明のカプラー（１５），（１７
），（２３），（２４），（２６），（２７）は、発色
濃度としてはピバロイルアセトアニリド型カプラー（Ｙ
Ｃ−１）よりわずかに改良されるレベルであるが、光照
射時または湿熱条件下に保存されたときの色像保存性が
大きく改良されている。その中でもカプラー（２３），
（２４），（２６），（２７）は色像堅牢性が優れてい
る。

【０２０８】以上のように、本発明のカプラーは発色性
と色像の保存性の両方において十分満足すべきレベルに
改良された優れたカプラーであると言うことができる。 実施例２ 比較用のカプラー、ＹＣ−２を１５．０ｇを秤量し、ト
リクレジルホスフェート５．０ｃｃ、酢酸エチル２０ｃ
ｃを加えて溶解させた。１０％ゼラチン水溶液５００ｇ
にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．５ｇを加
え、さらに上記のカプラー溶液全量を加えて乳化分散し
た。 この乳化分散物に沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％）をハ
ロゲン化銀とカプラーのモル比が４．０になるように加
えた。さらに、塗布液の完成量が２０００ｃｃ、完成時
のゼラチン濃度が５％になるように１０％ゼラチン水溶
液と水を加えた。この塗布液を下塗りしたトリアセチル
セルロース支持体上にカプラーの塗布量が１ｍｍｏｌ／
ｍ２　になるように塗布した。この時、硬膜剤として１
，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを
加えたゼラチン保護層を同時に塗布した。

【０２０９】上記以外の比較カプラーおよび本発明のカ
プラーは等モルになるようにＹＣ−２と置き換えて上記
と同様に作製した。

【０２１０】作製した試料には、まず、感光計（富士写
真フィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２０
０Ｋ）を使用しセンシトメトリー用の階調露光を与えた
。この時の露光は、０．１秒の露光時間で５ＣＭＳの露
光量になるように行った。露光した試料は下記表６の工
程での処理を行った。各処理液の組成は下記表７〜表９
に示した。

【０２１１】

【表６】

【０２１２】

【表７】

【０２１３】

【表８】

【０２１４】

【表９】 得られた試料の青色域でのセンシトメトリーの曲線から
最高発色濃度Ｄｍａｘを読みとった。また、色像の堅牢
性は６０℃−７０％ＲＨの条件下に１４ヶ間保存した後
のＤｍａｘ部の色像の残存率をセンシトメトリー曲線か
ら読みとって評価した。その結果を下記表１０に示した
。 最高発色濃度が高く、かつ、色像残存率の高いカプラー
が優れたカプラーであると言うことができる。

【０２１５】

【表１０】 表１０から明らかなように、本発明のカプラー高活性で
あるとされていたベンゾイルアセトアニリド型の比較カ
プラーＹＣ−２やＹＣ−１２、ピバロイルアセトアニリ
ド型カプラーの中では比較的に活性が高いことが知られ
ている比較カプラーＹＣ−１３に対してさらに高い発色
濃度を与える。また、湿熱条件下に保存された時の色像
の褐色も比較カプラーに対して大幅に改良されているこ
とが分かる。

【０２１６】以上のように、本発明のカプラーは発色性
と色像の保存性の両方において十分満足すべきレベルに
改良された優れたカプラーであると言うことができる。 実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
（試料１）を作製した。塗布液は以下のようにして調製
した。

【０２１７】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む２０
％ゼラチン水溶液５００ｃｃに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。 一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８
μｍ　の大サイズ乳剤と０．４５μｍ　の小サイズ乳剤
との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤と
もＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有さ
せた）が調製された。この乳剤には下記に示す赤感性増
感色素Ｅが銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．
９×１０−４モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１
×１０−４モル添加されている。また、この乳剤の化学
熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記
の乳化分散物とこの赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し
、以下に示す組成となるように第五層塗布液を調製した
。

【０２１８】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、Ｈ−１およびＨ−２を使用
した。

【０２１９】また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１
をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ２　と５０．０ｍｇ
／ｍ２　となるように添加した。

【０２２０】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記表
１１〜表１３に示す分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０２２１】

【表１１】

【０２２２】

【表１２】

【０２２３】

【表１３】 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５×１０−５モル、７．７×１０−４モル、２．５×
１０−４モル添加した。

【０２２４】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し
、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、
１×１０−４モルと２×１０−４モル添加した。

【０２２５】また、イラジエーション防止のために乳剤
層に下記化４２に示す染料（カッコ内は塗布量を表わす
）を添加した。

【０２２６】

【化４２】 （層構成）下記表１４〜表１７に各層の組成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ２　）を表わす。ハロゲン化銀乳剤
は銀換算塗布量を表わす。

【０２２７】

【表１４】

【０２２８】

【表１５】

【０２２９】

【表１６】

【０２３０】

【表１７】 また、ここで用いた各種添加物を下記化４３〜化５０に
示す。

【０２３１】

【化４３】

【０２３２】

【化４４】

【０２３３】

【化４５】

【０２３４】

【化４６】

【０２３５】

【化４７】

【０２３６】

【化４８】

【０２３７】

【化４９】

【０２３８】

【化５０】 まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの
露光量になるように行った。

【０２３９】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、下記表１８〜表２０に示す処理工程および処理
組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の２倍補充
するまで連続処理（ランニングテスト）を実施した。

【０２４０】

【表１８】

【０２４１】

【表１９】

【０２４２】

【表２０】 次に青感性乳剤層のイエローカプラー（ＥｘＹ）を実施
例１で示した比較用カプラーおよび本発明のカプラーに
等モルになるように置き換えた試料を作製した。これら
の試料についても試料１について示したのと同様の評価
を行った。

【０２４３】この場合にも実施例１に示したものとほぼ
同様の結果が得られた。 実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２　単
位で表わした塗布量を示し、ハロゲン化銀については、
銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素について、同一
層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　　　０．１８
　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．４０第２層（中間層） 　　　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
　　　　　　　　０．１８　　　　ＥＸ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１８　　　　ＥＸ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　　　Ｅ
Ｘ−１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−３
　　　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０６０　　　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０８０　　　　Ｕ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ＨＢＳ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　Ｈ
ＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　
　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０４第３層（第１赤感乳剤層） 　　　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　　　
０．２５　　　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　
　　　　０．２５　　　　増感色素Ｉ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６．９×１０−５　　　　増感色素ＩＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．８×１０−５　　　　増感
色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．１×１０−４
　　　　ＥＸ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１７　　　　ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２０　　　　ＥＸ−１４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１７　　　　Ｕ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０７０　　　　Ｕ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　
　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０７０　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０６０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．８７第４層（第２赤感乳剤層） 　　　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　　　
１．００　　　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．１×１０−５　　　　増感色素ＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．４×１０−５　　　　増感色素ＩＩ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．３×１０−４　　　　
ＥＸ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
　　　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０５０　　　　ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０１５　　　　ＥＸ−１４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２０　　　　ＥＸ−１５　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５０　　　　Ｕ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　　
　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０５０　　　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０７０　　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．３０第５層（第３赤感乳剤層） 　　　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　　　
１．６０　　　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．４×１０−５　　　　増感色素ＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．４×１０−５　　　　増感色素ＩＩ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．４×１０−４　　　　
ＥＸ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９
７　　　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０１０　　　　ＥＸ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０８０　　　　ＨＢＳ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２２　　　　ＨＢＳ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（
中間層） 　　　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０４０　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２０　　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．８０第７層（第１緑感乳剤層） 　　　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　　　
０．１５　　　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　
　　　　０．１５　　　　増感色素ＩＶ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．０×１０−５　　　　増感色素Ｖ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０×１０−４　　　　増感
色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．８×１０−４
　　　　ＥＸ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２１　　　　ＥＸ−６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２６　　　　ＥＸ−７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０３０　　　　ＥＸ−８　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０２５　　　　ＨＢ
Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　
　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．６３　　第８層（第２緑感乳剤層） 　　　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　　　
０．４５　　　　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．１×１０−５　　　　増感色素Ｖ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７．０×１０−５　　　　増感色素ＶＩ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．６×１０−４　　　　
ＥＸ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９
４　　　　ＥＸ−７　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２６　　　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１８　　　　ＨＢＳ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１６　　　　ＨＢＳ−３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８．０×１０−３　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０第９
層（第３緑感乳剤層） 　　　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　　　
１．２０　　　　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．５×１０−５　　　　増感色素Ｖ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８．０×１０−５　　　　増感色素ＶＩ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−４　　　　
ＥＸ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
３　　　　ＥＸ−１１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０６５　　　　ＥＸ−１３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０１９　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２５　　　　ＨＢＳ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．５４第１０層（イ
エローフィルター層） 　　　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　　　０．０５
０　　　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０８０　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０３０　　　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．９５第１１層（第１青感乳剤
層） 　　　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　　　
０．０８０　　　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　
　　　　　０．０７０　　　　乳剤Ｆ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　　　０．０７０　　　　増感色素ＶＩ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−４　　　　
ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
２　　　　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．７２　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２８　　　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．１０第１２層（第２青感乳剤層） 　　　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　　　
０．４５　　　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．１×１０−４　　　　ＥＸ−９　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１５　　　　ＥＸ−１０　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７．０×１０−３　　　　ＨＢ
Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
７８第１３層（第３青感乳剤層） 　　　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　　　
０．７７　　　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．２×１０−４　　　　ＥＸ−９　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２０　　　　ＨＢＳ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４
層（第１保護層） 　　　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　　　
０．２０　　　　Ｕ−４　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１１　　　　Ｕ−５　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１７　　　　ＨＢＳ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．０×１０−２　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００第１
５層（第２保護層） 　　　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．４０　　　　Ｂ−１（直径１．７μｍ　）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×
１０−２　　　　Ｂ−２（直径１．７μｍ　）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０　　　　Ｂ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１０　　　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２０　　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．２０更に、全層に保存性、
処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性および塗
布性をよくするために、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−
４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５
、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１
１、Ｆ−１２、Ｆ−１３および、鉄塩、鉛塩、金塩、白
金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。本
実施例に用いた乳剤Ａ〜Ｉを下記表２１に、また各種添
加物を下記化５１〜化５９に示す。

【０２４４】

【表２１】

【０２４５】

【化５１】

【０２４６】

【化５２】

【０２４７】

【化５３】

【０２４８】

【化５４】

【０２４９】

【化５５】

【０２５０】

【化５６】

【０２５１】

【化５７】

【０２５２】

【化５８】

【０２５３】

【化５９】 次に、試料１０１の第１１層、第１２層、第１３層のイ
エローカプラーＥＸ−９を等モルになるように、実施例
２で示した本発明のカプラーと置き換えた試料を作製し
た。

【０２５４】まず、各試料に感光計（富士写真フィルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度４８００Ｋ）を使
用し、センシトメトリー用階調露光を与えた。この時の
露光は０．０１秒の露光時間で、２０ＣＭＳの露光量に
なるように行った。

【０２５５】露光の終了した試料は、ネガ用の自動現像
処理機を用いて、下記表２２〜表２６に示す処理工程お
よび組成の処理液を使用し、カラー現像のタンク容量の
３倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施
した。

【０２５６】

【表２２】

【０２５７】

【表２３】

【０２５８】

【表２４】

【０２５９】

【表２５】

【０２６０】

【表２６】 発色性の評価は、試料１０１がカブリ部の濃度より１．
５高い発色濃度を与えるような露光量において、各試料
のカブリ濃度を基準としたときの発色濃度を比較するこ
とにより行なった。

【０２６１】また、色像の堅牢性の評価は６０°Ｌ−７
０％ＲＨの条件下に１４日間保存した後、初濃度１．５
（カブリ濃度を基準とした）における色像濃度の低下に
より行なった。この場合にも、実施例２で示したのとほ
ぼ同様の結果が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　アシル基が、いずれも置換されていて
   もよい、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１−カルボ
   ニル基、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン−１−カルボ
   ニル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボ
   ニル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１−カルボ
   ニル基、トリシクロ［３．１．１．０３，６　］ヘプタ
   ン−６−カルボニル基、トリシクロ［３．３．０．０３
   ，７　］オクタン−１−カルボニル基、または、トリシ
   クロ［３．３．１．０３，７　］ノナン−３−カルボニ
   ル基から選ばれた基であることを特徴とするアシルアセ
   トアミド型イエロー色素形成カプラー（ただし、前記ア
   シル基がビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボ
   ニル基である場合、７位が置換されているものを除く）
   。
2. 【請求項２】　　請求項１に記載のイエロー色素形成カ
   プラーを少なくとも１種含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。