JPH04325094A - ポリエステル共重合体の製造方法 - Google Patents
ポリエステル共重合体の製造方法Info
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- JPH04325094A JPH04325094A JP3122738A JP12273891A JPH04325094A JP H04325094 A JPH04325094 A JP H04325094A JP 3122738 A JP3122738 A JP 3122738A JP 12273891 A JP12273891 A JP 12273891A JP H04325094 A JPH04325094 A JP H04325094A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- component
- present
- culture
- alcaligenes
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、３−ヒドロキシブチレ
ート単位（以下３ＨＢ成分と記す）及び４−ヒドロキシ
ブチレート単位（以下４ＨＢ成分と記す）を含むポリエ
ステル共重合体を微生物を利用して生成させる製造方法
に関する。さらに詳しくは、ポリー３ーヒドロキシブチ
レート生産能を有する微生物を基質の存在下に培養して
４ＨＢ成分の含有量が大きい共重合ポリエステルを容易
に生成させる新規な製造方法に関する。
ート単位（以下３ＨＢ成分と記す）及び４−ヒドロキシ
ブチレート単位（以下４ＨＢ成分と記す）を含むポリエ
ステル共重合体を微生物を利用して生成させる製造方法
に関する。さらに詳しくは、ポリー３ーヒドロキシブチ
レート生産能を有する微生物を基質の存在下に培養して
４ＨＢ成分の含有量が大きい共重合ポリエステルを容易
に生成させる新規な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリ−３−ヒドロキシブチレート（以下
ＰＨＢと記す）は、数多くの微生物の菌体内に蓄積され
るエネルギー貯蔵物質として知られ、優れた生分解性と
生体適合性を示す熱可塑性樹脂であることから、手術糸
や骨折固定用材などの医療材料及び医薬や農薬を徐放す
るシステム材などの多方面への応用が期待されている。
ＰＨＢと記す）は、数多くの微生物の菌体内に蓄積され
るエネルギー貯蔵物質として知られ、優れた生分解性と
生体適合性を示す熱可塑性樹脂であることから、手術糸
や骨折固定用材などの医療材料及び医薬や農薬を徐放す
るシステム材などの多方面への応用が期待されている。
【０００３】近年、環境汚染に関わる合成プラスチック
からの代替物としての期待が高まっているが、ＰＨＢに
は耐衝撃性に劣るという物性上の問題があり、工業的応
用が見送られてきた。
からの代替物としての期待が高まっているが、ＰＨＢに
は耐衝撃性に劣るという物性上の問題があり、工業的応
用が見送られてきた。
【０００４】このような観点から、３ＨＢ成分及び４Ｈ
Ｂ成分を含有する共重合体およびその製造法についての
研究開発がなされ、例えば、特開昭６４−４８８２１号
公報、特開平１−２２２７８８号公報、特開平１−３０
４８９１号公報および特開平２−２７９９２号公報にそ
れぞれ記載されている。
Ｂ成分を含有する共重合体およびその製造法についての
研究開発がなされ、例えば、特開昭６４−４８８２１号
公報、特開平１−２２２７８８号公報、特開平１−３０
４８９１号公報および特開平２−２７９９２号公報にそ
れぞれ記載されている。
【０００５】これらの公報の共重合体の製造方法は、従
来のＰＨＢの製造法と同様に、前段では菌体を増殖させ
、後段では窒素またはリンの制限下で微生物を培養し、
ポリエステル共重合体を製造するものである。
来のＰＨＢの製造法と同様に、前段では菌体を増殖させ
、後段では窒素またはリンの制限下で微生物を培養し、
ポリエステル共重合体を製造するものである。
【０００６】後段の培養に於いては、基質として、例え
ば、４−ヒドロキシ酪酸、γ−ブチロラクトン及び１、
４−ブタンジオールを使用することにより、３ＨＢ成分
４０〜９７モル％と、４ＨＢ成分３〜６０モル％を含む
共重合体を製造するとの記載がある（前記、特開昭６４
ー４８８２１号）。
ば、４−ヒドロキシ酪酸、γ−ブチロラクトン及び１、
４−ブタンジオールを使用することにより、３ＨＢ成分
４０〜９７モル％と、４ＨＢ成分３〜６０モル％を含む
共重合体を製造するとの記載がある（前記、特開昭６４
ー４８８２１号）。
【０００７】この明細書の実施例において示されている
共重合体の４ＨＢ成分含量は、最高４９％であり、とり
分け４ＨＢ成分の割合が６０モル％より多いポリエステ
ル共重合体は全く示されていない。
共重合体の４ＨＢ成分含量は、最高４９％であり、とり
分け４ＨＢ成分の割合が６０モル％より多いポリエステ
ル共重合体は全く示されていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、共重合
体中の３ＨＢ成分に対する４ＨＢ成分の割合（モル比）
が比較的大きいポリエステル共重合体を工業的に容易に
製造すべく鋭意研究を重ねた結果、ＰＨＢ生産能を有す
る微生物を基質の存在下にクエン酸および／またはクエ
ン酸塩を添加して培養すると、３ＨＢ成分に対する４Ｈ
Ｂ成分の割合が大きいポリエステル共重合体が生成され
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
体中の３ＨＢ成分に対する４ＨＢ成分の割合（モル比）
が比較的大きいポリエステル共重合体を工業的に容易に
製造すべく鋭意研究を重ねた結果、ＰＨＢ生産能を有す
る微生物を基質の存在下にクエン酸および／またはクエ
ン酸塩を添加して培養すると、３ＨＢ成分に対する４Ｈ
Ｂ成分の割合が大きいポリエステル共重合体が生成され
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リ−３−ヒドロキシブチレート生産能を有する微生物を
基質の存在下に培養し、３−ヒドロキシブチレート単位
と４−ヒドロキシブチレート単位とからなるポリエステ
ル共重合体を製造させるに際して、培養をクエン酸およ
び／またはクエン酸塩存在下で行なうことを特徴とする
ポリエステル共重合体の製造方法を提供するものである
。
リ−３−ヒドロキシブチレート生産能を有する微生物を
基質の存在下に培養し、３−ヒドロキシブチレート単位
と４−ヒドロキシブチレート単位とからなるポリエステ
ル共重合体を製造させるに際して、培養をクエン酸およ
び／またはクエン酸塩存在下で行なうことを特徴とする
ポリエステル共重合体の製造方法を提供するものである
。
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】本発明において共重合体に含有される３Ｈ
Ｂ成分及び４ＨＢ成分はそれぞれ次式であらわされる。 ３ＨＢ −ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＯ−４
ＨＢ −ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−
Ｂ成分及び４ＨＢ成分はそれぞれ次式であらわされる。 ３ＨＢ −ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＯ−４
ＨＢ −ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−
【００
１２】本発明で使用される微生物は、ＰＨＢ生産能を有
する微生物であれば特に制限はないが、実用上はＰＨＢ
菌体内生成蓄積能を有する、例えば、アルカリゲネスフ
ェカリス （Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｆａｅｃａ
ｌｉｓ）、アルカリゲネス ルーランディ（Ａｌｃａ
ｌｉｇｅｎｅｓ ｒｕｈｌａｎｄｉｉ）、アルカリゲネ
ス レイタス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｌａｔｕｓ
）、アルカリゲネス アクアマリヌス（Ａｌｃａｌｉ
ｇｅｎｅｓ ａｑｕａｍａｒｉｎｕｓ）およびアルカリ
ゲネスユウトロファス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｅｕ
ｔｒｏｐｈｕｓ）などのアルカリゲネス属微生物等が使
用される。
１２】本発明で使用される微生物は、ＰＨＢ生産能を有
する微生物であれば特に制限はないが、実用上はＰＨＢ
菌体内生成蓄積能を有する、例えば、アルカリゲネスフ
ェカリス （Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｆａｅｃａ
ｌｉｓ）、アルカリゲネス ルーランディ（Ａｌｃａ
ｌｉｇｅｎｅｓ ｒｕｈｌａｎｄｉｉ）、アルカリゲネ
ス レイタス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｌａｔｕｓ
）、アルカリゲネス アクアマリヌス（Ａｌｃａｌｉ
ｇｅｎｅｓ ａｑｕａｍａｒｉｎｕｓ）およびアルカリ
ゲネスユウトロファス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｅｕ
ｔｒｏｐｈｕｓ）などのアルカリゲネス属微生物等が使
用される。
【００１３】これらの微生物に属する菌株の代表例とし
て、アルカリゲネス フェカリスＡＴＣＣ８７５０，
アルカリゲネス ルーランディＡＴＣＣ１５７４９，
アルカリゲネス レイタスＡＴＣＣ２９７１２，アル
カリゲネス アクアマリヌスＡＴＣＣ１４４００，な
らびにアルカリゲネス ユウトロファスＡＴＣＣ１７
６９９，同ＮＣＩＢ１１５９９，同ＮＣＩＢ１１６００
などを挙げる事が出来る。
て、アルカリゲネス フェカリスＡＴＣＣ８７５０，
アルカリゲネス ルーランディＡＴＣＣ１５７４９，
アルカリゲネス レイタスＡＴＣＣ２９７１２，アル
カリゲネス アクアマリヌスＡＴＣＣ１４４００，な
らびにアルカリゲネス ユウトロファスＡＴＣＣ１７
６９９，同ＮＣＩＢ１１５９９，同ＮＣＩＢ１１６００
などを挙げる事が出来る。
【００１４】これらの菌株うち、実用上、アルカリゲネ
ス ユウトロファスＡＴＣＣ１７６９９およびアルカ
リゲネス ユウトロファスＮＣＩＢ１１５９９が特に
好ましい。
ス ユウトロファスＡＴＣＣ１７６９９およびアルカ
リゲネス ユウトロファスＮＣＩＢ１１５９９が特に
好ましい。
【００１５】本発明においては、例えば、上記の微生物
が、４ＨＢの基質となる炭素源とクエン酸の存在下に、
培地または培養液の窒素および／またはリンを制限して
、菌体内に共重合体を生成蓄積させて培養される。必要
に応じて、ポリマー生成のための培養の前に、主として
該菌体を増殖させる培養手段（前段培養）を組合せても
よく、その培養条件は、菌体が増殖する培地及び培養条
件を採用すれば良い。
が、４ＨＢの基質となる炭素源とクエン酸の存在下に、
培地または培養液の窒素および／またはリンを制限して
、菌体内に共重合体を生成蓄積させて培養される。必要
に応じて、ポリマー生成のための培養の前に、主として
該菌体を増殖させる培養手段（前段培養）を組合せても
よく、その培養条件は、菌体が増殖する培地及び培養条
件を採用すれば良い。
【００１６】本発明に用いられる基質としては、４−ヒ
ドロキシ酪酸、４−クロロ酪酸、４−ブロモ酪酸等の酪
酸誘導体及びそれぞれのナトリウム塩、カリウム塩、マ
グネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩等や、γ
−ブチロラクトン、下記一般式のジオール類が好ましい
。 ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ （ｎ＝２，４，６，８，
１０，１２） これらの基質の量は、３〜１００ｇ／ｌ，好ましくは３
〜５０ｇ／ｌで用いることが好ましく、基質の量を変え
ることにより、４ＨＢ成分含量を変えることが出来る。 一般に、基質量が増えると、４ＨＢ成分の含量は高くな
る傾向にある。
ドロキシ酪酸、４−クロロ酪酸、４−ブロモ酪酸等の酪
酸誘導体及びそれぞれのナトリウム塩、カリウム塩、マ
グネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩等や、γ
−ブチロラクトン、下記一般式のジオール類が好ましい
。 ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ （ｎ＝２，４，６，８，
１０，１２） これらの基質の量は、３〜１００ｇ／ｌ，好ましくは３
〜５０ｇ／ｌで用いることが好ましく、基質の量を変え
ることにより、４ＨＢ成分含量を変えることが出来る。 一般に、基質量が増えると、４ＨＢ成分の含量は高くな
る傾向にある。
【００１７】本発明に用いる培養条件としては、ｐＨは
６〜１０、好ましくは７〜８であり、また溶存酸素濃度
は０．５〜４０ｐｐｍ、好ましくは５〜２０ｐｐｍであ
る。これらの条件をはずして培養した場合には、乾燥菌
体内中に生成蓄積するポリエステル含有量が極めて低く
なり、工業的に製造する場合には効果的でない。培養温
度は、２０〜４０℃程度、好ましくは２５〜３５℃程度
である。
６〜１０、好ましくは７〜８であり、また溶存酸素濃度
は０．５〜４０ｐｐｍ、好ましくは５〜２０ｐｐｍであ
る。これらの条件をはずして培養した場合には、乾燥菌
体内中に生成蓄積するポリエステル含有量が極めて低く
なり、工業的に製造する場合には効果的でない。培養温
度は、２０〜４０℃程度、好ましくは２５〜３５℃程度
である。
【００１８】本発明に用いられるクエン酸やクエン酸塩
の量は、共重合体の４ＨＢ成分の含有量を高められ、か
つ微生物の成育を阻害しないような量であればよく、使
用した微生物の菌株および所望の共重合組成などによっ
て異なるが、培地もしくは培養液１リットルに０．３〜
４０ｇ程度、好ましくは１〜３０ｇ 程度である。クエ
ン酸やクエン酸塩は、単独で用いても、複数を組合せて
用いても良いが、その量が多すぎると、得られるポリマ
ーが減少する。本発明で用いるクエン酸塩としては、例
えば、Ｎａ塩、Ｋ塩やアンモニウム塩などが挙げられる
。
の量は、共重合体の４ＨＢ成分の含有量を高められ、か
つ微生物の成育を阻害しないような量であればよく、使
用した微生物の菌株および所望の共重合組成などによっ
て異なるが、培地もしくは培養液１リットルに０．３〜
４０ｇ程度、好ましくは１〜３０ｇ 程度である。クエ
ン酸やクエン酸塩は、単独で用いても、複数を組合せて
用いても良いが、その量が多すぎると、得られるポリマ
ーが減少する。本発明で用いるクエン酸塩としては、例
えば、Ｎａ塩、Ｋ塩やアンモニウム塩などが挙げられる
。
【００１９】このように培養して得られた培養液から、
例えば、ろ過および遠心分離等の通常の固液分離手段に
よって菌体を分離回収し、この菌体を洗浄、乾燥して乾
燥菌体を得て、この乾燥菌体から、常法により、クロロ
ホルムやアセトンのような有機溶剤で、生成された共重
合体を抽出し、この抽出液に、ヘキサンのような貧溶媒
を加えて共重合体を沈殿させる。
例えば、ろ過および遠心分離等の通常の固液分離手段に
よって菌体を分離回収し、この菌体を洗浄、乾燥して乾
燥菌体を得て、この乾燥菌体から、常法により、クロロ
ホルムやアセトンのような有機溶剤で、生成された共重
合体を抽出し、この抽出液に、ヘキサンのような貧溶媒
を加えて共重合体を沈殿させる。
【００２０】本発明の製造法によって、共重合体中の３
ＨＢ成分に対する４ＨＢ成分の割合が高められ、４ＨＢ
成分が６０モル％以上、好ましくは、６５モル％以上、
更に好ましくは７０モル％以上のポリエステル共重合体
を容易に得ることが出来る
ＨＢ成分に対する４ＨＢ成分の割合が高められ、４ＨＢ
成分が６０モル％以上、好ましくは、６５モル％以上、
更に好ましくは７０モル％以上のポリエステル共重合体
を容易に得ることが出来る
【００２１】本発明で得られた共重合体は、その３ＨＢ
成分に対する４ＨＢ成分の割合が高いため、融解温度は
低下し、融解温度の安定性が大きくなる。また、強度的
にすぐれ、紡糸及び圧延などの形成が容易でしかも安定
し、また、得られた繊維およびフィルムなどの成形品は
、しなやかでゴム弾性を示し、しかも強靭となる。
成分に対する４ＨＢ成分の割合が高いため、融解温度は
低下し、融解温度の安定性が大きくなる。また、強度的
にすぐれ、紡糸及び圧延などの形成が容易でしかも安定
し、また、得られた繊維およびフィルムなどの成形品は
、しなやかでゴム弾性を示し、しかも強靭となる。
【００２２】
【実施例】本発明を、実施例によりさらに具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２３】実施例１、２、３、４
菌体にアルカリゲネス ユウトロファス（ＡＴＣＣ１
７６９９）を使用し、始めに菌体を増殖させるための培
養（以下、前段培養という）を行なうため、菌体を次の
組成を有する培地２００ｍｌを２リットルの坂口フラス
コに入れ、２８℃で２４時間培養し、遠心分離（８００
０ｒ．ｐ．ｍ．１５分）により菌体を分離した。
７６９９）を使用し、始めに菌体を増殖させるための培
養（以下、前段培養という）を行なうため、菌体を次の
組成を有する培地２００ｍｌを２リットルの坂口フラス
コに入れ、２８℃で２４時間培養し、遠心分離（８００
０ｒ．ｐ．ｍ．１５分）により菌体を分離した。
【００２４】前段培養用培地組成（１リットル中）酵母
エキス １０ｇ ポリペプトン １０ｇ
肉エキス ５ｇ （ＮＨ４）２ＳＯ４ ５ｇ これらを脱イオン水１リットルに溶解し、ｐＨ７．０に
調整する。
エキス １０ｇ ポリペプトン １０ｇ
肉エキス ５ｇ （ＮＨ４）２ＳＯ４ ５ｇ これらを脱イオン水１リットルに溶解し、ｐＨ７．０に
調整する。
【００２５】上記の前段培養で得られた菌体を、以下の
組成を有する共重合体製造培地に、１リットルあたり４
ｇの割合で懸濁させた。この懸濁液５０ｍを５００ｍｌ
坂口フラスコに入れ、２８℃で４８時間培養し、得られ
た培養液から遠心分離により菌体を分離して、菌体を得
た。
組成を有する共重合体製造培地に、１リットルあたり４
ｇの割合で懸濁させた。この懸濁液５０ｍを５００ｍｌ
坂口フラスコに入れ、２８℃で４８時間培養し、得られ
た培養液から遠心分離により菌体を分離して、菌体を得
た。
【００２６】共重合体製造培地の組成（１リットル中）
Ｎａ２ＨＰＯ４ ４．４ｇ ＫＨ２ＰＯ４ １．２ｇ ＭｇＳＯ４ ０．２ｇ ４−ヒドロキシ酪酸ナトリウム １５．０ｇクエン酸
ナトリウムは、実施例１から４においてそれぞれ表１で
示した量（単位ｇ／ｌ）を使用し、以上の成分を脱イオ
ン水１リットルに溶解し、ｐＨ７．０に調整する。
Ｎａ２ＨＰＯ４ ４．４ｇ ＫＨ２ＰＯ４ １．２ｇ ＭｇＳＯ４ ０．２ｇ ４−ヒドロキシ酪酸ナトリウム １５．０ｇクエン酸
ナトリウムは、実施例１から４においてそれぞれ表１で
示した量（単位ｇ／ｌ）を使用し、以上の成分を脱イオ
ン水１リットルに溶解し、ｐＨ７．０に調整する。
【００２７】次いで菌体処理として、得られた菌体を、
蒸留水で洗浄し、これを減圧乾燥して乾燥菌体を得た。
蒸留水で洗浄し、これを減圧乾燥して乾燥菌体を得た。
【００２８】このようにして得られた乾燥菌体から熱ク
ロロホルムで共重合体を抽出し、この抽出液を濃縮後大
量のヘキサンに滴下沈殿させ、この沈殿をろ取、乾燥し
て共重合体を分離し、目的のポリエステル共重合体を得
た。このようにして得られた共重合体の組成を１Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトル（溶媒ＣＤＣｌ３）により決定した。
実施例１から４の結果を表１に示す。Ｔｇ，結晶化温度
、ＴｍはＤＳＣ測定により求めた（昇温速度１０℃／ｍ
ｉｎ）。
ロロホルムで共重合体を抽出し、この抽出液を濃縮後大
量のヘキサンに滴下沈殿させ、この沈殿をろ取、乾燥し
て共重合体を分離し、目的のポリエステル共重合体を得
た。このようにして得られた共重合体の組成を１Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトル（溶媒ＣＤＣｌ３）により決定した。
実施例１から４の結果を表１に示す。Ｔｇ，結晶化温度
、ＴｍはＤＳＣ測定により求めた（昇温速度１０℃／ｍ
ｉｎ）。
【００２９】
【表１】
クエン酸Ｎａ 乾燥菌体重
量 ポリマー量 組成比（モル％） 実
施例 （ｇ／ｌ） （ｇ／ｌ）
（ｇ／ｌ） ３ＨＢ：４ＨＢ−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−− １ １．０
５．６ １．２
３０：７０−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−− ２
５．０ ５．４
１．１ １９：８１−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−− ３ １５．０
５．３ ０．７
１７：８３−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−− ４
３０．０ ４．３
０．１ ６：９４−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−− 比較例 ０
５．７ １．２
５４：４６−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−
量 ポリマー量 組成比（モル％） 実
施例 （ｇ／ｌ） （ｇ／ｌ）
（ｇ／ｌ） ３ＨＢ：４ＨＢ−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−− １ １．０
５．６ １．２
３０：７０−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−− ２
５．０ ５．４
１．１ １９：８１−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−− ３ １５．０
５．３ ０．７
１７：８３−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−− ４
３０．０ ４．３
０．１ ６：９４−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−− 比較例 ０
５．７ １．２
５４：４６−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３０】実施例
２で得られた共重合体は、Ｔｇ：−４１．９℃、結晶化
温度：９．４℃、Ｔｍ：５２．４℃、ＧＰＣによる重量
平均分子量：６４５０００であった。
２で得られた共重合体は、Ｔｇ：−４１．９℃、結晶化
温度：９．４℃、Ｔｍ：５２．４℃、ＧＰＣによる重量
平均分子量：６４５０００であった。
【００３１】
【発明の効果】以上の実施例から分かるように本発明の
製造方法によれば、３ＨＢ成分に対する４ＨＢ成分を６
０モル％以上含有するポリエステル共重合体を収率よく
容易に製造する事が出来る。
製造方法によれば、３ＨＢ成分に対する４ＨＢ成分を６
０モル％以上含有するポリエステル共重合体を収率よく
容易に製造する事が出来る。
【００３２】さらに本発明で得られた４ＨＢ含有量の多
いポリエステル共重合体は、優れた種々の特性を有して
いるので、手術糸および骨折固定用などの医療材料の原
料として極めて好適であり、また除放システムおよび環
境問題に即した合成プラスチック代替等の多方面への応
用が期待される。
いポリエステル共重合体は、優れた種々の特性を有して
いるので、手術糸および骨折固定用などの医療材料の原
料として極めて好適であり、また除放システムおよび環
境問題に即した合成プラスチック代替等の多方面への応
用が期待される。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリー３ーヒドロキシブチレートを生
産する能力を有する微生物を基質の存在下に培養して、
３ーヒドロキシブチレート単位と４ーヒドロキシブチレ
ート単位を有するポリエステル共重合体を製造するに際
して、該培養をクエン酸および／またはクエン酸塩の存
在下に行なうことを特徴とするポリエステル共重合体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3122738A JPH04325094A (ja) | 1991-04-24 | 1991-04-24 | ポリエステル共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3122738A JPH04325094A (ja) | 1991-04-24 | 1991-04-24 | ポリエステル共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04325094A true JPH04325094A (ja) | 1992-11-13 |
Family
ID=14843375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3122738A Pending JPH04325094A (ja) | 1991-04-24 | 1991-04-24 | ポリエステル共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04325094A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1113033A3 (en) * | 1999-12-27 | 2002-10-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyhydroxyalkanoate, method for production thereof and microorganisms for use in the same |
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1991
- 1991-04-24 JP JP3122738A patent/JPH04325094A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1113033A3 (en) * | 1999-12-27 | 2002-10-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyhydroxyalkanoate, method for production thereof and microorganisms for use in the same |
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