JPH0432523B2

JPH0432523B2 -

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Publication number: JPH0432523B2
Application number: JP63237125A
Authority: JP
Priority date: 1988-09-20
Filing date: 1988-09-20
Publication date: 1992-05-29
Also published as: US4959273A; EP0361308B1; DE68905987T2; DE68905987D1; JPH0283905A; EP0361308A1

Description

【発明の詳細な説明】

利用産業分野この発明は、高磁気特性を有しかつすぐれた密
着性及び耐食性、特に80℃、相対湿度90％の雰囲
気に長時間放置した場合の耐食性にすぐれたFe
−Ｂ−Ｒ系永久磁石に係り、磁石表面に貴金属
層、卑金属の無電解めつき層、卑金属の電解めつ
き層を積層して、すぐれた密着性を有し、耐食性
試験における初期磁石特性からの劣化が少なく、
極めて安定した磁石特性を有するFe−Ｂ−Ｒ系
永久磁石とその製造方法に関する。背景技術先に、NdやPrを中心とする資源的に豊富な軽
希土類を用いてＢ，Feを主成分とし、高価なSm
やCoを含有せず、従来の希土類コバルト磁石の
最高特性を大幅に越える新しい高性能永久磁石と
して、Fe−Ｂ−Ｒ系永久磁石が提案されている
（特開昭59−46008号公報、特開昭59−89401号公
報）。前記磁石合金のキユリー点は、一般に、300℃
〜370℃であるが、Feの一部をCoにて置換するこ
とにより、より高いキユリー点を有するFe−Ｂ
−Ｒ系永久磁石（特開昭59−64733号、特開昭59
−132104号）を得ている。さらに、前記Co含有のFe−Ｂ−Ｒ系希土類永
久磁石と同等以上のキユリー点並びにより高い
（BH）maxを有し、その温度特性、特に、iHcを
向上させるため、希土類元素（Ｒ）としてNdや
Pr等の軽希土類を中心としたCo含有のFe−Ｂ−
Ｒ系希土類永久磁石のＲの一部にDy、Tb等の重
希土類のうち少なくとも１種を含有することによ
り、25MGOe以上の極めて高い（BH）maxを保
有したままで、iHcをさらに向上させたCo含有の
Fe−Ｂ−Ｒ系希土類永久磁石が提案（特開昭60
−34005号）されている。しかしながら、上記のすぐれた磁気特性を有す
るFe−Ｂ−Ｒ系磁気異方性焼結体からなる永久
磁石は主成分として、空気中で酸化し次第に安定
な酸化物を生成し易い希土類元素及び鉄を含有す
るため、磁気回路に組込んだ場合に、磁石表面に
生成する酸化物により、磁気回路の出力低下及び
磁気回路間のばらつきを惹起し、また、表面酸化
物の脱落による周辺機器への汚染の問題があつ
た。そこで、上記のFe−Ｂ−Ｒ系永久磁石の耐食
性の改善のため、磁石体表面に無電解めつき法あ
るいは電解めつき法により耐食性金属めつき層を
被覆した永久磁石（特願昭58−162350号）が提案
されているが、このめつき法では永久磁石体が焼
結体で有孔性のため、この孔内にめつき前処理で
の酸性溶液またはアルカリ溶液が残留し、経年変
化とともに腐食する恐れがあり、さらに、磁石体
の耐薬品性が劣るため、めつき時に磁石表面が腐
食されて密着性，防蝕性が劣る問題があつた。また、温度80℃、相対湿度90％の条件下の耐食
性試験でも100時間放置にて、磁石特性は初期磁
石特性の10％以上が劣化し、非常に不安定であつ
た。従来技術の問題点これに対して、出願人は、前記Fe−Ｂ−Ｒ系
焼結磁石体表面にPd、Ag、Pt、Au等から選ば
れた少なくとも１種の貴金属と、無電解めつき法
によるNi、Cu、Sn、及びCo等から選ばれた少な
くとも１種の卑金属とからなる無電解めつき層を
形成することにより、該無電解めつき層は緻密と
なり、湿気、ガス等の外部環境の変化に対して、
永久磁石の初期磁石特性の劣化を10％以下に保護
できることが明らかにした（特願昭62−73920号、
特願昭62−90045号、特願昭62−90046号、特願昭
62−100980号）。しかし、永久磁石表面に前記貴金属層を被着し
た後、無電解めつき法により卑金属層を形成する
と、金属層の密着性が劣り、前記耐食性試験にお
いて永久磁石の初期磁石特性の劣化を５％以下に
することができない場合があつた。また、永久磁石表面に前記貴金属層を被着した
後、電解めつき法により卑金属層を形成した場合
には、強靫な金属層を被覆できるが、焼結磁石体
の表面から構成成分である希土類元素がめつき液
中に溶出し、焼結磁石体内部からの腐食を惹起す
る問題があつた。発明の目的この発明は、Fe−Ｂ−Ｒ系永久磁石の耐食性
の改善を目的とし、特に温度80℃、相対湿度90％
の雰囲気条件で長時間放置した場合の初期磁石特
性からの劣化を５％以下となし、安定した高磁石
特性を有するFe−Ｂ−Ｒ系永久磁石とその製造
方法を提供することを目的とする。発明の概要この発明は、密着性にすぐれ、すぐれた耐食
性、特に、温度80℃、相対湿度90％の雰囲気条件
下で長時間放置した場合においても、その磁石特
性が安定したFe−Ｂ−Ｒ系永久磁石を目的に、
永久磁石体の表面処理について種々研究した結
果、特定成分を有するFe−Ｂ−Ｒ系焼結磁石体
表面に、貴金属層を含む、無電解めつき法による
卑金属とさらにその上に電解めつき法による卑金
属からなる積層された金属層を被着することによ
り、すぐれた密着性と共にすぐれた耐食性ときわ
めて安定した磁石特性が得られることを知見し、
この発明を完成したものである。すなわち、この発明は、Ｒ（ＲはNd、Pr、Dy、Ho、Tbのうち少なく
とも１種あるいはさらに、La、Ce、Sm、Gd、
Er、Eu、Tm、Yb、Lu、Ｙのうち少なくとも１
種からなる）10原子％〜30原子％、 B2原子％〜28原子％、 Fe65原子％〜80原子％を主成分とし、主相が
正方晶相からなる焼結永久磁石体表面に、 Pd、Ag、Pt及びAu等から選ばれた少なくと
も１種の貴金属層と、ＰまたはＢもしくはＰ及びＢを含むNi、Cu、
Sn及びCo等から選ばれた少なくとも１種の卑金
属とからなる無電解めつき層と、さらに、無電解めつき層の表面にNi、Cu、
Sn、及びCo等から選ばれた少なくとも１種の卑
金属の電解めつき層からなる密着性のすぐれた金
属被膜を有し、温度80℃、相対湿度90％の条件下で500時間放
置したときの切期磁石特性からの劣化が５％以下
であることを特徴とする耐食性永久磁石である。また、この発明は、前記組成の焼結永久磁石体表面に、 Pd，Ag、Pt及びAu等から選ばれた少なくと
も１種の貴金属コロイドを吸着させるか、または、Pd、Ag、Pt及びAu等から選ばれた
少なくとも１種の貴金属の薄膜を設けた後、ＰまたはＢもしくはＰ及びＢを含むNi、Cu、
Sn及びCo等から選ばれた少なくとも１種の卑金
属を無電解めつき法により施し、次いで、前記無電解めつき層上に、Ni、Cu、
Sn及びCo等から選ばれた少なくとも１種の卑金
属を電解めつき法により施し、すぐれた密着性を有し、温度80℃、相対湿度90
％の条件下で500時間放置したときの初期磁石特
性からの劣化が５％以下である耐食性永久磁石を
得ることを特徴とする耐食性永久磁石の製造方法
である。さらに、詳述すれば、前記Fe−Ｂ−Ｒ系焼結
磁石体表面に、無電解めつき法によりNi、Cu、
Su、及びCo等から選ばれた卑金属の少なくとも
１種からなる金属層を被覆した場合は、温度60
℃、相対湿度90％に100時間放置の苛酷な耐食性
試験条件で、その磁石特性値は劣化し不安定とな
るが、これに対して、前記焼結磁石体表面にPd、
Ag、Pt、Au等から選ばれた少なくとも１種の貴
金属コロイドを吸着させるか、あるいは前記貴金
属の薄膜を設けた後、ＰまたはＢもしくはＰ及び
Ｂを含むNi、Cu、Sn、及びCo等から選ばれた少
なくとも１種の卑金属とからなる無電解めつき
層、さらにその上にNi、Cu、Sn、及びCo等から
選ばれた少なくとも１種の卑金属の電解めつき層
を順次積層したこの発明による場合には、電解め
つき層の形成によつて無電解めつき層の緻密性、
密着性がより向上し、湿気、ガス等の外部環境の
変化に対して、永久磁石をより完全に保護できる
ことを知見した。また、焼結磁石表面に、卑金属の電解めつき層
を直接被覆した場合には、焼結磁石体の表面から
希土類元素がめつき液中に溶出し、焼結磁石体内
部からの腐食が進むが、ＰまたはＢ若しくはＰ及
びＢを含む少なくとも１種の卑金属の無電解めつ
き層を被覆し、次いで少なくとも１種の卑金属の
電解めつき層を被覆することにより、かかるめつ
き液中への溶出が防止され、焼結磁石体内部から
の腐食がなくなることを知見した。発明の好ましい実施態様この発明において、焼結磁石体表面のPd、
Ag、Pt、Au等から選ばれた少なくとも１種から
なる貴金属層は、非水系又は水系溶媒に分散して
いるコロイドが吸着したものでも、真空蒸着法や
イオンスパツター法、イオンプレーテイング法等
の公知の気相成膜法にて薄膜形成したものでもよ
い。また、前記貴金属厚みは10Å〜100Åが好ま
しい。この発明において、焼結磁石体表面に貴金属コ
ロイドを吸着させる方法は、Pd、Ag、Pt、Au
等から選ばれた少なくとも１種からなる貴金属コ
ロイドを非水液媒またはPH6.0〜9.0の中性水液媒
中に分散させ、液媒中に前記焼結磁石体を浸漬す
る方法、あるいは金属コロイドが分散している液
媒を焼結磁石体表面に塗布する方法が好ましい。この発明において、貴金属コロイドが分散して
いる非水液媒としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素類、トリクロロトリフルオロ
エタン、クロロホルム、トリクロロエタン等のハ
ロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等が好ましい。また、貴金属コロイドが分散している中空水液
媒としては、塩化パラジウム等の貴金属塩を水溶
性分散剤の存在下で、塩化すず、ヒドラジン等の
水溶性還元剤で還元して得られる粒径20〜50Åの
貴金属が均一に分散している溶液を使用すること
ができる。水溶性分散剤としては、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等の陰イオン性界面活性剤を使
用することができる。中性水液媒のPHは6.0〜9.0が好ましく、PH6.0未
満では、焼結磁石体表面が腐食され、PH9.0を越
えると、貴金属が安定して分散した液媒が得られ
ない。また、この発明において、ＰまたはＢ若しくは
Ｐ及びＢを含むNi、Cu、Sn、及びCo等から選ば
れた少なくとも１種の卑金属は、無電解めつき層
にて、10μｍ以下の厚みに被着されるのが好まし
く、さらに好ましくは２〜7μｍ厚みであり、無
電解めつき法は公知のいずれかの方法であつても
利用できる。無電解めつき法による場合には、還元剤として
使用する次亜リン酸ナトリウム、ジメチルアミン
ボラン、水素化ホウ素ナトリウム等に由来するＰ
またはＢ若しくはＰおよびＢが不可避的に卑金属
層に含まれる。無電解めつき液のPHは、6.0〜9.5が好ましく、
PH6.0未満では焼結磁石体表面が腐食され、PH9.5
を越えると卑金属の析出が起らない。無電解めつき層上に設ける卑金属層は、周知の
電解めつき法による被着方法にて、５〜50μｍの
厚みに被着されるのが好ましく、更に好ましくは
10〜25μｍの厚みである。永久磁石の成分限定理由この発明の永久磁石に用いる希土類元素Ｒは、
組成の10原子％〜30原子％を占めるが、Nd、
Pr、Dy、Ho、Tbのうち少なくとも１種、ある
いはさらに、La、Ce、Sm、Gd、Er、Eu、Tm、
Yb、Lu、Ｙのうち少なくとも１種を含むものが
好ましい。また、通常Ｒのうち１種をもつて足りるが、実
用上は２種以上の混合物（ミツシユメタル，ジジ
ム等）を入手上の便宜等の理由により用いること
ができる。なお、このＲは純希土類元素でなくてもよく、
工業上入手可能な範囲で製造上不可避な不純物を
含有するものでも差支えない。Ｒは、上記系永久磁石における、必須元素であ
つて、10原子％未満では、結晶構造がα−鉄と同
一構造の立方晶組織となるため、高磁気特性、特
に高保磁力が得られず、30原子％を越えると、Ｒリツチな非磁性相が多くなり、残留磁束密度
（Br）が低下して、すぐれた特性の永久磁石が得
られない。よつて、希土類元素は、10原子％〜30
原子％の範囲とする。Ｂは、この発明による永久磁石における、必須
元素であつて、２原子％未満では、菱面体構造が
主相となり、高い保磁力（iHc）は得られず、28
原子％を越えると、Ｂリツチな非磁性相が多くな
り、残留磁束密度（Br）が低下するため、すぐ
れた永久磁石が得られない。よつて、Ｂは、２原
子％〜28原子％の範囲とする。 Feは、上記系永久磁石において、必須元素で
あり、65原子％未満では残留磁束密度（Br）が
低下し、80原子％を越えると、高い保磁力が得ら
れないので、Feは65原子％〜80原子％の含有と
する。また、この発明の永久磁石において、Feの一
部をCoで置換することは、得られる磁石の磁気
特性を損うことなく、温度特性を改善することが
できるが、Co置換量がFeの20％を越えると、逆
に磁気特性が劣化するため、好ましくない。Co
の置換量がFeとCoの合計量で５原子％〜15原子
％の場合は、（Br）は置換しない場合に比較して
増加するため、高磁束密度を得るために好まし
い。また、この発明の永久磁石は、Ｒ，Ｂ，Feの
他、工業的生産上不可避的不純物の存在を許容で
きるが、Ｂの一部を4.0原子％以下のＣ、3.5原子
％以下のＰ、2.5原子％以下のＳ、3.5原子％以下
のCuのうち少なくとも１種、合計量で4.0原子％
以下で置換することにより、永久磁石の製造性改
善、低価格化が可能である。また、下記添加元素のうち少なくとも１種は、
Ｂ−Ｒ−Fe系永久磁石に対してその保磁力、減
磁曲線の角型性を改善あるいは製造性の改善、低
価格化に効果があるため添加することができる。 9.5原子％以下のAl、4.5原子％以下のTi、 9.5原子％以下のＶ、8.5原子％以下のCr、 80原子％以下のMn、5.0原子％以下のBi 9.5原子％以下のNb、9.5原子％以下のTa、 9.5原子％以下のMo、9.5原子％以下のＷ、 2.5原子％以下のSb、７原子％以下のGe、 3.5原子％以下のSn、5.5原子％以下のZr、 9.0原子％以下のNi、9.0原子％以下のSi、 11原子％以下のZn、5.5原子％以下のHf、のうち少なくとも１種を添加含有、但し、２種以
上含有する場合は、その最大含有量は当該添加元
素のうち最大値を有するものの原子％以下を含有
させることにより、永久磁石の高保磁力化が可能
になる。結晶相は主相が正方晶であることが、微細で均
一な合金粉末より、すぐれた磁気特性を有する焼
結永久磁石を作製するのに不可欠である。また、この発明の永久磁石は平均結晶粒径が１
〜80μｍの範囲にある正方晶系の結晶構造を有す
る化合物を主相とし、体積比で１％〜50％の非磁
性相（酸化物相を除く）を含むことを特徴とす
る。この発明による永久磁石は、保磁力iHc≧
1kOe、残留磁束密度Br＞4kG、を示し、最大エ
ネルギー積（BH）maxは、（BH）max≧
10MGOeを示し、最大値は25MGOe以上に達す
る。また、この発明による永久磁石のＲの主成分
が、その50％以上をNd及びPrを主とする軽希土
類金属が占める場合で、R12原子％〜20原子％、
B4原子〜24原子％、Fe74原子％〜80原子％、を
主成分とするとき、（BH）max35MGOe以上の
すぐれた磁気特性を示し、特に軽希土類金属が
Ndの場合には、その最大値が45MGOe以上に達
する。また、この発明において、80℃、相対湿度90％
の環境に長時間放置する耐食試験で、極めて高い
耐食性を示す永久磁石として、 Nd11at％〜15at％、Dy0.2at％〜3.0at％、か
つNdとDyの総量が12at％〜17at％であり、B5at
％〜8at％、Co0.5at％〜13at％、Al0.5at％〜4at
％、C1000ppm以下を含有し、残部Fe及び不可避
的不純物からなる場合が好ましい。実施例以下に、実施例及び比較例によりこの発明を説
明する。なお、めつき液中に溶出した希土類元素Ndの
定量分析は、ICAP575型発光プラズマ分光分析
計を用いて測定した実施例１出発原料として、純度99.9％の電解鉄、B19.4
％含有のフエロボロン合金、純度99.7％以上の
Nd、Dyを使用し、これらを配合した後、高周波
溶解して鋳造し、14Nd−0.5Dy−7B−78.5Feな
る組成（at％）の鋳塊を得た。その後、この鋳塊を微粉砕し、平均粒度3μｍ
の微粉砕粉を得た。この微粉砕粉をプレス装置の金型に装入し、
12kOeの磁界中で配向し、磁界に平行方向に
1.5ton／cm²の圧力で成形して、得られた成形体を
1100℃、２時間、Ar雰囲気中の条件で焼結後、
更にAr雰囲気中で800℃、１時間、次に630℃、
1.5時間の時効処理を行い、焼結磁石体を得た。前記焼結磁石体から径12mm×厚み1.2mm寸法の
試験片を得た。この焼結磁石体試験片の磁石特性を第１表に示
す。次に、粒径が約20Åのパラジウムコロイドが分
散しているトルエン中に、上記の試験片を10分間
浸漬した後、分散媒のトルエンを蒸発させ、パラ
ジウムコロイドを表面に吸着させたNd−Dy−Ｂ
−Fe系永久磁石を得た。さらに、Ni濃度0.1mol／、次亜リン酸ナト
リウム0.15mol／、クエン酸ナトリウム
0.2mol／、リン酸アンモニウム0.5mol／で、
PHが8.5のニツケル無電解めつき液を用意し、こ
のニツケル無電解めつき液に、前記のパラジウム
コロイドを表面に吸着したNd−Dy−Ｂ−Fe系永
久磁石を、80℃で30分間浸漬した後、水洗乾燥し
た。得られた永久磁石は表面にニツケル無電解めつ
き層（一次めつき）の金属光沢を有していた。 ICAP575型発光プラズマ分光分析計を用いた
前記永久磁石の発光プラズマ分光分析の結果で
は、試料重量当り、Pdは0.01wt％、Niは1.2wt
％、Ｐは0.02wt％であり、Pd層厚は55Å、Ｐを
含むNi層厚は2.5μｍであつた。次に、表面に無電解ニツケルめつき層が形成さ
れている上記Nd−Dy−Ｂ−Fe系永久磁石を、硫
酸ニツケル240ｇ／、塩化ニツケル45ｇ／、
ホウ酸30ｇ／を含むPH4.5のニツケル電気めつ
き液中に浸漬し、次いで、陰極電流密度2.0A／
ｄm²となるように45分間電流を流して電気めつき
を行つた後、水洗、乾燥して電解めつき層（二次
めつき）を生成させた。得られた永久磁石は、表面にニツケル電解めつ
き層の金属光沢を有しており、発光プラズマ分光
分析の結果、無電解めつき層と電解めつき層の
Niめつき層厚は総和で17μｍであつた。なお、使用後の上記ニツケル無電解めつき液及
び上記ニツケル電解めつき液の各々のめつき液中
に溶出したNdの分析結果及び密着性試験
（PCT：125℃×85％×2atm）の結果を表２に表
す。その後、得られたこの発明の永久磁石を、温度
80℃、相対湿度90％の条件下で500時間放置した
後の磁石特性、及びその劣化状況を測定した。そ
の結果を第１表に表す。実施例２実施例１と同一組成、同一製造条件にて得られ
た焼結磁石体を、試験片として用いた。粒径が約30Åのパラジウムコロイドが分散して
いる純水中に、上記試験片を15分間浸漬した後、
水洗、乾燥させ、パラジウムコロイドを表面に吸
着させたNd−Dy−Ｂ−Fe系永久磁石を得た。さらに、Ni濃度0.1mol／、次亜リン酸ナト
リウム0.15mol／、クエン酸ナトリウム
0.2mol／、硫酸アンモニウム0.5mol／で、
PHが8.5のニツケル無電解めつき液を用意し、こ
のニツケル無電解めつき液に、前記パラジウムコ
ロイドを表面に吸着したNd−Dy−Ｂ−Fe系永久
磁石を、80℃で40分間浸漬した後、水洗、乾燥し
た。得られた永久磁石は表面にニツケル無電解めつ
き層（一次めつき）の金属光沢を有していた。次に、ICAP575型発光プラズマ分光分析計を
用いた前記永久磁石の発光プラズマ分光分析の結
果では、試料重量当り、Pdは0.01wt％、Niは
1.5wt％、Ｐは0.12wt％であり、Pd層厚は６Å、
Ｐを含むNi層厚は2.0μｍであつた。次に、表面に無電解ニツケルめつき層が形成さ
れている上記Nd−Dy−Ｂ−Fe系永久磁石を、実
施例１と同一組成、同一条件で電気めつきを行つ
た後、水洗、乾燥して電解めつき層（一次めつ
き）を生成させた。得られた永久磁石は、表面にニツケル電解めつ
き層の金属光沢を有しており、発光プラズマ分光
分析の結果、無電解めつき層と電解めつき層のニ
ツケルめつき層厚は総和で15μｍであつた。なお、使用後の上記ニツケル無電解めつき液及
び使用後の上記ニツケル電解めつき液の各々のめ
つき液中に溶出したNdの分析結果及び密着性試
験（PCT：125℃×85％×2atm）の結果を第２表
に表す。その後、得られたこの発明の永久磁石を、温度
80℃、相対湿度90％の条件下で500時間放置した
後の磁石特性、及びその劣化状況を測定した。そ
の結果を第１表に表す。実施例３実施例１と同一組成、同一製造条件にて得られ
た焼結磁石体を、試験片として用いた、該焼結磁
石体表面に真空度0.05Torrの雰囲気でイオンス
パツター法により、PdPt合金膜を50Å厚みに被
着した。続いて、PdPt合金膜で被覆した前記焼結磁石
体を、実施例１のNi無電解めつきと同一組成、
同一条件にて無電解めつき（一次めつき）を行つ
た。生成ニツケル無電解めつき厚は3.0μｍであり、
金属光沢を有していた。次に、表面にニツケル無電解めつき層が形成さ
れている上記Nd−Dy−Ｂ−Fe系永久磁石を用
い、実施例１と同一の組成及び条件で電解めつき
（二次めつき）を行ない、ニツケル電解めつき層
を生成させた。得られた永久磁石は、表面にニツケル電解めつ
き層の金属光沢を有しており、発光プラズマ分光
分析の結果、無電解めつき層と電解めつき層のニ
ツケルめつき層厚は総和で18μｍであつた。なお、使用後の上記ニツケル無電解めつき液及
び上記ニツケル電解めつき液の各々のめつき液中
に溶出したNdの分析結果及び密着性試験結果
（PCT：125℃×85％×2atn）を第２表に表す。その後、得られたこの発明の永久磁石を、温度
80℃、相対湿度90％の条件下で500時間放置した
後の磁石特性、及びの劣化状況を測定した。その
結果を第１表に表す。比較例１実施例１と同一組成、同一製造条件にて得られ
たPd被覆（層厚55Å）の焼結磁石体に、浸漬時
間を90分間とした以外は実施例１の無電解めつき
条件と同一条件で無電解めつき（一次めつき）を
行つた。生成ニツケル無電解めつき厚は10μｍで
あつた。なお、使用後の無電解めつき液中に溶出した
Ndの分析結果及び密着性試験結果（PCT：125
℃×85％×2atn）は第２表に表わす通りであつ
た。この永久磁石体の表面処理後の磁石特性並びに
温度80℃、相対湿度90％の条件で500時間放置し
た後の磁石特性及びその劣化状況を測定し、その
結果を第１表に表す。比較例２実施例１と同一組成、同一製造条件にて得られ
たPd被覆の焼結磁石体に、実施例１と同一組成
の電解めつき液を用いて陰極電流密度1A／ｄm²
となるように電流を流して電解めつき（一次めつ
きのみ）を行ない、焼結磁石表面にPd層（層厚
55Å）を有し、該Pd層の表面に電解ニツケルめ
つき層（層厚20μｍ）を有するNd−Dy−Ｂ−Fe
系永久磁石体を得た。なお、使用後の電解めつき液液中に溶出した
Ndの分析結果及び密着性試験結果（PCT：125
℃×85％×2atn）は第２表に表わす。この永久磁石の表面処理後の磁石特性並びに温
度80℃、相対湿度90％の条件で500時間放置した
後の磁石特性及びその劣化状況を測定し、その結
果を１表に表す。比較例３無電解めつきによるニツケルめつき層を形成す
る代りに、実施例１における電解めつき液と同一
組成とし、かつ、陰極電流密度0.6A／ｄm²とな
るように電流を流して電解めつき（一次めつき）
を行ない、ニツケル電解めつき層を4.5μｍの厚み
で形成した以外は、実施例２と同様にして焼結磁
石表面にPd層（層厚60Å）を有し、該Pd層の表
面に電気めつきによるニツケルめつき層（層厚
19μｍ）を有するNd−Dy−Ｂ−Fe系永久磁石を
得た。なお、使用後の電解めつき液液中に溶出した
Ndの分析結果及び密着性試験結果（PCT：125
℃×85％×2atn）は第２表に表す通りであつた。この永久磁石体の表面処理後の磁石特性並びに
温度80℃、相対湿度90％の条件下で500時間放置
した後の磁石特性及びその劣化状況を測定し、そ
の結果を第１表に表す。比較例４無電解めつきによるニツケルめつき層を形成す
る代りに、実施例３における電解めつき法と同一
組成とし、かつ、陰極電流密度0.6A／ｄm²とな
るように電流を流して電解めつき（一次めつき）
を行ない、ニツケルめつき層を5.2μｍの厚みで形
成した以外は、実施例３と同様にして焼結体磁石
表面にPdPt層（層厚５Å）を有し、該PdPt層の
表面に電気めつきによるニツケルめつき層（層厚
20μｍ）を有するNd−Dy−Ｂ−Fe系永久磁石を
得た。なお、使用後の電解めつき液中に溶出しNdの
分析の結果及び密着性試験結果（PCT：125℃×
85％×2atn）は第２表に表わす通りであつた。この永久磁石体の表面処理後の磁石特性並びに
温度８℃、相対湿度90％の条件下で500時間放置
した後の磁石特性及びその劣化状況を測定し、そ
の結果を第１表に表す。

【表】

【表】発明の効果この発明によるFe−Ｂ−Ｒ系永久磁石体は、
実施例の如く、電解めつき液の使用後におけるめ
つき液中に溶出したNd量が少なく、密着性にす
ぐれ、苛酷な耐食試験条件、特に、度80℃、相対
湿度90％の条件下で、500時間放した後、その磁
石特性の劣化は初期磁石特性の５％以下の低下に
すぎず、現在、最も要求されている高性能かつ安
価な永久磁石として極めて適している。

Claims

【特許請求の範囲】１Ｒ（ＲはNd、Pr、Dy、Ho、Tbのうち少な
くとも１種あるいはさらに、La、Ce、Sm、Gd、
Er、Eu、Tm、Yb、Lu、Ｙのうち少なくとも１
種からなる）10原子％〜30原子％、 B2原子％〜28原子％、 Fe65原子％〜80原子％を主成分とし、主相が
正方晶相からなる焼結永久磁石体表面に、 Pd、Ag、Pt及びAu等から選ばれた少なくと
も１種の貴金属層と、ＰまたはＢもしくはＰ及びＢを含むNi、Cu、
Sn及びCo等から選ばれた少なくとも１種の卑金
属とからなる無電解めつき層と、さらに、無電解めつき層の表面にNi、Cu、
Sn、及びCo等から選ばれた少なくとも１種の卑
金属の電解めつき層からなる密着性のすぐれた金
属被膜を有し、温度80℃、相対湿度90％の条件下で500時間放
置したときの初期磁石特性からの劣化が５％以下
であることを特徴とする耐食性永久磁石。２Ｒ（ＲはNd、Pr、Dy、Ho、Tbのうち少な
くとも１種あるいはさらに、La、Ce、Sm、Gd、
Er、Eu、Tm、Yb、Lu、Ｙのうち少なくとも１
種からなる）10原子％〜30原子％、 B2原子％〜28原子％、 Fe65原子％〜80原子％を主成分とし、主相が
正方晶相からなる焼結永久磁石体表面に、 Pd，Ag、Pt及びAu等から選ばれた少なくと
も１種の貴金属コロイドを吸着させるか、または、Pd、Ag、Pt及びAu等から選ばれた
少なくとも１種の貴金属の薄膜を設けた後、ＰまたはＢもしくはＰ及びＢを含むNi、Cu、
Sn及びCo等から選ばれた少なくとも１種の卑金
属を無電解めつき法により施し、次いで、前記無電解めつき層上に、Ni、Cu、
Sn及びCo等から選ばれた少なくとも１種の卑金
属を電解めつき法により施し、すぐれた密着性を有し、温度80℃、相対湿度90
％の条件下で500時間放置したときの初期磁石特
性からの劣化が５％以下である耐食性永久磁石を
得ることを特徴とする耐食性永久磁石の製造方
法。