JPH04325564A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH04325564A JPH04325564A JP12537991A JP12537991A JPH04325564A JP H04325564 A JPH04325564 A JP H04325564A JP 12537991 A JP12537991 A JP 12537991A JP 12537991 A JP12537991 A JP 12537991A JP H04325564 A JPH04325564 A JP H04325564A
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- Japan
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- thermoplastic resin
- flame
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- epoxy polymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性、耐熱性、耐光
性及び耐衝撃性に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。
性及び耐衝撃性に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】熱可塑性樹脂は成型加工性、物理的特性
に優れ、一般産業用、家庭用品用などの各方面に多量に
使用されている。しかし、熱可塑性樹脂は極めて燃え易
く、その使用範囲に制限がある。この欠点を改良するた
め種々の難燃剤が使用されている。従来から使用されて
いる難燃剤としてはハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、
リン−ハロゲン系難燃剤などがある。しかし、こような
難燃剤においても、熱可塑性樹脂の利用分野が多岐にわ
たるため、適切なものを選定できないのが実状である。 難燃剤を熱可塑性樹脂に使用した場合、難燃剤の種類に
よっては樹脂との相溶性が悪く、加熱溶融時あるいは成
型加工時にブリ−ドを生じる他、溶融混練時における樹
脂の着色不良及び経時変化による成型体の変色等の問題
点がある。また、これらの問題点を改良するため種々の
化合物の併用が試みられているが、完全に改良されてい
ない。例えば特開昭61−211354号公報には、含
臭素エポキシ重合体とテトラブロモビスフェノ−ルAと
を使用する方法が記載されている。
に優れ、一般産業用、家庭用品用などの各方面に多量に
使用されている。しかし、熱可塑性樹脂は極めて燃え易
く、その使用範囲に制限がある。この欠点を改良するた
め種々の難燃剤が使用されている。従来から使用されて
いる難燃剤としてはハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、
リン−ハロゲン系難燃剤などがある。しかし、こような
難燃剤においても、熱可塑性樹脂の利用分野が多岐にわ
たるため、適切なものを選定できないのが実状である。 難燃剤を熱可塑性樹脂に使用した場合、難燃剤の種類に
よっては樹脂との相溶性が悪く、加熱溶融時あるいは成
型加工時にブリ−ドを生じる他、溶融混練時における樹
脂の着色不良及び経時変化による成型体の変色等の問題
点がある。また、これらの問題点を改良するため種々の
化合物の併用が試みられているが、完全に改良されてい
ない。例えば特開昭61−211354号公報には、含
臭素エポキシ重合体とテトラブロモビスフェノ−ルAと
を使用する方法が記載されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな方法では、成形時に含臭素エポキシ重合体とテトラ
ブロモビスフェノ−ルAが反応し、テトラブロモビスフ
ェノールA単独添加の場合より、耐熱性及び耐候性等が
改善されるものの、フェノ−ル性水酸基あるいはテトラ
ブロモビスフェノールA自体の残存により、耐熱性、耐
候性及びその他物理的特性などが充分なものは得られな
い。そこで本発明は、上記の問題を解決し、難燃性及び
、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供すること
を課題とするものである。
うな方法では、成形時に含臭素エポキシ重合体とテトラ
ブロモビスフェノ−ルAが反応し、テトラブロモビスフ
ェノールA単独添加の場合より、耐熱性及び耐候性等が
改善されるものの、フェノ−ル性水酸基あるいはテトラ
ブロモビスフェノールA自体の残存により、耐熱性、耐
候性及びその他物理的特性などが充分なものは得られな
い。そこで本発明は、上記の問題を解決し、難燃性及び
、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供すること
を課題とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性樹脂
100重量部に、融点225〜235℃の2,4,6−
トリス(2,4,6−トリブロモフェノキシ)−1,3
,5−トリアジン2〜48重量部、分子量1,000〜
50,000の含臭素エポキシ重合体5〜50重量部及
び三酸化アンチモン1〜20重量部を配合することを特
徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物である。
100重量部に、融点225〜235℃の2,4,6−
トリス(2,4,6−トリブロモフェノキシ)−1,3
,5−トリアジン2〜48重量部、分子量1,000〜
50,000の含臭素エポキシ重合体5〜50重量部及
び三酸化アンチモン1〜20重量部を配合することを特
徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物である。
【0005】本発明に使用する熱可塑性樹脂は、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン系のポリオレフィ
ン、ポリスチレン、AS、ABS等のスチレン系樹脂、
ナイロン6、ナイロン6,6等のポリアミド系樹脂、ポ
リブチレンテレフタレ−ト(以下、PBTと称す)、ポ
リエチレンテレフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、ポ
リカ−ボネ−ト系樹脂等であり、その中で特にポリスチ
レンを主成分とするスチレン系樹脂が好ましい。なお、
これらの熱可塑性樹脂は単独または二種以上の混合物で
あってもよい。
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン系のポリオレフィ
ン、ポリスチレン、AS、ABS等のスチレン系樹脂、
ナイロン6、ナイロン6,6等のポリアミド系樹脂、ポ
リブチレンテレフタレ−ト(以下、PBTと称す)、ポ
リエチレンテレフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、ポ
リカ−ボネ−ト系樹脂等であり、その中で特にポリスチ
レンを主成分とするスチレン系樹脂が好ましい。なお、
これらの熱可塑性樹脂は単独または二種以上の混合物で
あってもよい。
【0006】熱可塑性樹脂に配合する 2,4,6−
トリス(2,4,6−トリブロモフェノキシ)−1,3
,5−トリアジン(以下、TBP−TAと称す)は融点
225−235℃を有する化合物である。融点 22
4℃以下のもの、あるいは 235℃以上の温度で融解
しない不純物を含む臭素化芳香族S−トリアジンは、耐
光性及び耐熱性が悪く、成形樹脂の機械的強度を大幅に
低下するため使用出来ない。
トリス(2,4,6−トリブロモフェノキシ)−1,3
,5−トリアジン(以下、TBP−TAと称す)は融点
225−235℃を有する化合物である。融点 22
4℃以下のもの、あるいは 235℃以上の温度で融解
しない不純物を含む臭素化芳香族S−トリアジンは、耐
光性及び耐熱性が悪く、成形樹脂の機械的強度を大幅に
低下するため使用出来ない。
【0007】融点 225−235℃を有する高純度T
BP−TAは、例えば、トリブロモフェノラート水溶液
を、相関移動触媒を添加した塩化シアヌル非親水性溶剤
溶液中に使用溶剤の沸点以下の温度で添加し、さらに反
応系溶剤組成の沸点以下で1〜5時間熟成反応を行ない
、その後、減圧下又は常圧下で親水性溶剤を反応系より
除去することにより得られる。
BP−TAは、例えば、トリブロモフェノラート水溶液
を、相関移動触媒を添加した塩化シアヌル非親水性溶剤
溶液中に使用溶剤の沸点以下の温度で添加し、さらに反
応系溶剤組成の沸点以下で1〜5時間熟成反応を行ない
、その後、減圧下又は常圧下で親水性溶剤を反応系より
除去することにより得られる。
【0008】なお、TBP−TAの融点は測定機種によ
り多少変動するが、示差熱分析では 228〜234
℃の範囲に1つのシャープな吸熱ピークが見られるもの
である。
り多少変動するが、示差熱分析では 228〜234
℃の範囲に1つのシャープな吸熱ピークが見られるもの
である。
【0009】さらに含臭素エポキシ重合体は、テトラブ
ロモビスフェノールA(以下、TBAと称す)とエピク
ロルヒドリンとの縮合により得られる重合体、前記重合
体にトリブロモフェノール、トリクロロフェノール、ペ
ンタブロモフェノール、フェニルフェノール、テトラブ
ロモフェニルフェノール、オクタブロモフェニルフェノ
ール等のフェノール類を反応させて得られる重合体等で
あって、かつ分子量が1,000〜50,000の重合
体であることが必要である。
ロモビスフェノールA(以下、TBAと称す)とエピク
ロルヒドリンとの縮合により得られる重合体、前記重合
体にトリブロモフェノール、トリクロロフェノール、ペ
ンタブロモフェノール、フェニルフェノール、テトラブ
ロモフェニルフェノール、オクタブロモフェニルフェノ
ール等のフェノール類を反応させて得られる重合体等で
あって、かつ分子量が1,000〜50,000の重合
体であることが必要である。
【0010】なお、三酸化アンチモンは通常市販されて
いるもので、平均粒度1.00μmのものである。
いるもので、平均粒度1.00μmのものである。
【0011】前記三成分の配合割合は、熱可塑性樹脂1
00重量部に、TBP−TA 2〜48重量部、含臭
素エポキシ重合体5〜50重量部及び三酸化アンチモン
1〜20重量部である。この範囲より外れた場合、本発
明の目的は達成されない。
00重量部に、TBP−TA 2〜48重量部、含臭
素エポキシ重合体5〜50重量部及び三酸化アンチモン
1〜20重量部である。この範囲より外れた場合、本発
明の目的は達成されない。
【0012】次に熱可塑性樹脂に対する他の三成分の配
合方法は、いずれの方法であってもよいが、TBP−T
Aと含臭素エポキシ重合体を溶融し均一に混合した後、
三酸化アンチモンを添加し、さらに均一に混合した後、
樹脂を配合する方法が好ましい。
合方法は、いずれの方法であってもよいが、TBP−T
Aと含臭素エポキシ重合体を溶融し均一に混合した後、
三酸化アンチモンを添加し、さらに均一に混合した後、
樹脂を配合する方法が好ましい。
【0013】成形加工温度は、150〜310℃の範囲
が適当である。150℃未満では樹脂の流動性が低下し
、また310℃になると着色及び分解が生じる恐れがあ
る。
が適当である。150℃未満では樹脂の流動性が低下し
、また310℃になると着色及び分解が生じる恐れがあ
る。
【0014】さらに本発明においては、使用に際し、適
宜酸化防止剤及び紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防
止剤、無機充填剤、溶剤、可塑剤、結晶核剤、顔料等を
併用してもよい。
宜酸化防止剤及び紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防
止剤、無機充填剤、溶剤、可塑剤、結晶核剤、顔料等を
併用してもよい。
【0015】
【作用】本発明による難燃性熱可塑性樹脂組成物は、難
燃剤及び難燃助剤の相溶性あるいは分散性がよく、また
化学的にも物理的にも相乗効果を発揮し、耐光性、耐熱
性及び機械的強度に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物が
得られる。
燃剤及び難燃助剤の相溶性あるいは分散性がよく、また
化学的にも物理的にも相乗効果を発揮し、耐光性、耐熱
性及び機械的強度に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物が
得られる。
【0016】
【実施例】以下実施例により、本発明実施の態様及び効
果につき述べるが、例示は単に説明用のものであって、
発明思想の限定又は制限を意図したものではない。なお
、実施例中『部』及び『%』は重量基準を表す。
果につき述べるが、例示は単に説明用のものであって、
発明思想の限定又は制限を意図したものではない。なお
、実施例中『部』及び『%』は重量基準を表す。
【0017】実施例1.所定量のTBP−TAと含臭素
エポキシ重合体を220℃で溶融混合し冷却粉砕したも
のと、三酸化アンチモンを、バーチカルミキサーで3分
間混合し、次に所定量のHIポリスチレン樹脂(エスチ
レンH65;新日鉄化学工業(株)製)を加えて混合し
た後、220℃に調温された内径20m/mφの押し出
し機で混練後、口径3m/mφのダイスより押し出した
。得られたストランドを切断してペレットを得た。
エポキシ重合体を220℃で溶融混合し冷却粉砕したも
のと、三酸化アンチモンを、バーチカルミキサーで3分
間混合し、次に所定量のHIポリスチレン樹脂(エスチ
レンH65;新日鉄化学工業(株)製)を加えて混合し
た後、220℃に調温された内径20m/mφの押し出
し機で混練後、口径3m/mφのダイスより押し出した
。得られたストランドを切断してペレットを得た。
【0018】次にそのペレットを230℃に調温された
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。又230℃に調温された射出成形機内で20
分間滞留後、射出成形を再開し、滞留後のテストピース
を採り、滞留前のテストピースとの色調変化を測定した
。結果を以下表1に示す。
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。又230℃に調温された射出成形機内で20
分間滞留後、射出成形を再開し、滞留後のテストピース
を採り、滞留前のテストピースとの色調変化を測定した
。結果を以下表1に示す。
【0019】
【表1】
【0020】但し、表1(続表2〜表4でも同じ)中の
略号の意味及び物性評価法は、下記の通りである。 ・TBP−TA:融点232℃(TG−DTA;理学電
機(株)製示差熱分析機器)。 ・含臭素エポキシ重合体(A):TBAとエピクロルヒ
ドリンとの縮合体にトリブロモフェノールを反応させて
得られる分子量1500の含臭素エポキシ重合体。 ・含臭素エポキシ重合体(B):TBAとエピクロルヒ
ドリンを縮合させて得られる分子量5000の含臭素エ
ポキシ重合体。 ・含臭素エポキシ重合体(C):TBAとエピクロルヒ
ドリンを縮合させて得られる分子量10000の含臭素
エポキシ重合体。 ・耐熱性:230 ℃で30分間射出成形機で滞留させ
た後色調変化を色差計で測定。 ・難燃性:UL−94(1/16インチ)に従って実施
。 ・熱変形温度及び衝撃強度;JIS−6871に従って
実施。 ・耐光性:テストピースをフェ−ドメ−タ−(63℃)
で48時間照射後、色調変化を色差計で測定。
略号の意味及び物性評価法は、下記の通りである。 ・TBP−TA:融点232℃(TG−DTA;理学電
機(株)製示差熱分析機器)。 ・含臭素エポキシ重合体(A):TBAとエピクロルヒ
ドリンとの縮合体にトリブロモフェノールを反応させて
得られる分子量1500の含臭素エポキシ重合体。 ・含臭素エポキシ重合体(B):TBAとエピクロルヒ
ドリンを縮合させて得られる分子量5000の含臭素エ
ポキシ重合体。 ・含臭素エポキシ重合体(C):TBAとエピクロルヒ
ドリンを縮合させて得られる分子量10000の含臭素
エポキシ重合体。 ・耐熱性:230 ℃で30分間射出成形機で滞留させ
た後色調変化を色差計で測定。 ・難燃性:UL−94(1/16インチ)に従って実施
。 ・熱変形温度及び衝撃強度;JIS−6871に従って
実施。 ・耐光性:テストピースをフェ−ドメ−タ−(63℃)
で48時間照射後、色調変化を色差計で測定。
【0021】実施例2.所定量のTBP−TAと含臭素
エポキシ重合体をバーチカルミキサーで3分間混合し、
さらに所定量の三酸化アンチモンとABS樹脂(サイコ
ラックT;宇部サイコン(株)製)を加えて混合した後
、230℃に調温された内径20m/mφの押し出し機
で混練後、口径3m/mφのダイスより押し出した。得
られたストランドを切断してペレットを得た。
エポキシ重合体をバーチカルミキサーで3分間混合し、
さらに所定量の三酸化アンチモンとABS樹脂(サイコ
ラックT;宇部サイコン(株)製)を加えて混合した後
、230℃に調温された内径20m/mφの押し出し機
で混練後、口径3m/mφのダイスより押し出した。得
られたストランドを切断してペレットを得た。
【0022】次にそのペレットを230℃に調温された
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。又230℃に調温された射出成形機内で20
分間滞留後、射出成形を再開し、滞留後のテストピース
を採り、滞留前のテストピースとの色調変化を測定した
。結果を以下表2に示す。
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。又230℃に調温された射出成形機内で20
分間滞留後、射出成形を再開し、滞留後のテストピース
を採り、滞留前のテストピースとの色調変化を測定した
。結果を以下表2に示す。
【0023】
【表2】
【0024】実施例3.所定量のTBP−TAと含臭素
エポキシ重合体を220℃で溶融混合し冷却粉砕したも
のと、三酸化アンチモンを、バーチカルミキサーで3分
間混合し、次に所定量のPBT樹脂(ノバド−ル501
0G;三菱化成(株)製)を加えて混合した後、250
℃に調温された内径20m/mφの押し出し機で混練後
、口径3m/mφのダイスより押し出した。得られたス
トランドを切断してペレットを得た。
エポキシ重合体を220℃で溶融混合し冷却粉砕したも
のと、三酸化アンチモンを、バーチカルミキサーで3分
間混合し、次に所定量のPBT樹脂(ノバド−ル501
0G;三菱化成(株)製)を加えて混合した後、250
℃に調温された内径20m/mφの押し出し機で混練後
、口径3m/mφのダイスより押し出した。得られたス
トランドを切断してペレットを得た。
【0025】次にそのペレットを260℃に調温された
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。結果を以下表3に示す。
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。結果を以下表3に示す。
【0026】
【表3】
【0027】実施例4.所定量のTBP−TAと含臭素
エポキシ重合体を220℃で溶融混合し冷却粉砕したも
のと、三酸化アンチモンを、バーチカルミキサーで3分
間混合し、次に所定量の6,6ナイロン樹脂(レオナ1
300G;旭化成(株)製)を加えて混合した後、28
0℃に調温された内径20m/mφの押し出し機で混練
後、口径3m/mφのダイスより押し出した。得られた
ストランドを切断してペレットを得た。
エポキシ重合体を220℃で溶融混合し冷却粉砕したも
のと、三酸化アンチモンを、バーチカルミキサーで3分
間混合し、次に所定量の6,6ナイロン樹脂(レオナ1
300G;旭化成(株)製)を加えて混合した後、28
0℃に調温された内径20m/mφの押し出し機で混練
後、口径3m/mφのダイスより押し出した。得られた
ストランドを切断してペレットを得た。
【0028】次にそのペレットを280℃に調温された
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。結果を以下表4に示す。
射出成形機を用いて射出成型することによりテストピー
スを得た。このテストピースを用いて難燃性及び物性を
測定した。結果を以下表4に示す。
【0029】
【表4】
【0030】
【発明の効果】以上説明しかつ実証した通り、本発明は
、熱可塑性樹脂における射出成型、押出成型又は圧延等
の一般的な作業温度において、金型腐食の懸念なしに、
熱劣化の少ない耐熱性、耐光性及び物理的特性に優れた
成型物を与える難燃性熱可塑性樹脂を提供しうる。
、熱可塑性樹脂における射出成型、押出成型又は圧延等
の一般的な作業温度において、金型腐食の懸念なしに、
熱劣化の少ない耐熱性、耐光性及び物理的特性に優れた
成型物を与える難燃性熱可塑性樹脂を提供しうる。
Claims (1)
- 【請求項1】 熱可塑性樹脂100重量部に、融点2
25〜235℃の2,4,6−トリス(2,4,6−ト
リブロモフェノキシ)−1,3,5−トリアジン2〜4
8重量部、分子量1,000〜50,000の含臭素エ
ポキシ重合体5〜50重量部及び三酸化アンチモン1〜
20重量部を配合することを特徴とする難燃性熱可塑性
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12537991A JP2506278B2 (ja) | 1991-04-25 | 1991-04-25 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12537991A JP2506278B2 (ja) | 1991-04-25 | 1991-04-25 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04325564A true JPH04325564A (ja) | 1992-11-13 |
| JP2506278B2 JP2506278B2 (ja) | 1996-06-12 |
Family
ID=14908681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12537991A Expired - Fee Related JP2506278B2 (ja) | 1991-04-25 | 1991-04-25 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2506278B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06322280A (ja) * | 1993-05-13 | 1994-11-22 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2002074852A1 (en) * | 2001-03-19 | 2002-09-26 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Flame-retardant polyolefin resin composition |
| WO2002074853A1 (en) * | 2001-03-19 | 2002-09-26 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Flame-retardant polyolefin resin composition |
| JP2008501844A (ja) * | 2004-06-10 | 2008-01-24 | ブローミン コンパウンズ リミテッド | 難燃性組成物 |
-
1991
- 1991-04-25 JP JP12537991A patent/JP2506278B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06322280A (ja) * | 1993-05-13 | 1994-11-22 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2002074852A1 (en) * | 2001-03-19 | 2002-09-26 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Flame-retardant polyolefin resin composition |
| WO2002074853A1 (en) * | 2001-03-19 | 2002-09-26 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Flame-retardant polyolefin resin composition |
| US6919391B2 (en) | 2001-03-19 | 2005-07-19 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Flame-retardant polyolefin-resin composition |
| US6924331B2 (en) | 2001-03-19 | 2005-08-02 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Flame-retardant polyolefin resin composition |
| JP2008501844A (ja) * | 2004-06-10 | 2008-01-24 | ブローミン コンパウンズ リミテッド | 難燃性組成物 |
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