JPH04330059A - カーバメート誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なカーバメート誘導体及びそれを有効成分
として含有する除草剤に関する。

［従来の技術］ 従来より、カーバメート誘導体の除草活性は知られてお
り、例えばチオールカーバメートとしては、ペンチオカ
ーブ、モリネート等数多く知られている。チオノカーバ
メートとしては特開昭第５９−５１２５７号公報、特開
昭第５９−３１７０４号公報等にその除草活性について
記載されている。

また、ベンゼン環の３、４二置換体については、例えば
特開昭第５９−１６１３６１号公報に記載されているが
４位にフルオロ基を持つ化合物については全く知られて
いない。

［発明が解決しようとする課題］ 従来のカーバメート誘導体は除草活性が必ずしも十分で
はないか、あるいは作物・雑草間の選択性が十分でなく
、従って、作物に対する安全性に問題がある。

本発明の目的は、除草剤として用いた場合に除草活性が
高くかつ作物に対する安全性の高い新規化合物及びそれ
を有効成分とする新規な除草剤を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、新規なカーバメ
ート誘導体がきわめて優れた除草活性と選択性をもつこ
とを見いだし本発明を完成した。

すなわち、本発明は、下記一般式［Ｉ］で表わされるカ
ーバメート誘導体（以下、本発明化合物という）、 （ただし、Ｙ１、Ｙ２は酸素原子または硫黄原子を示し
同一でも異なっていてもよいが同時に硫黄原子ではない
、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一または相異なって直鎖または
分岐したＣ１−Ｃ６アルキル基を示す。）、および一般
式［Ｉ］で示される本発明化合物を有効成分として含有
する除草剤を提供するものである。

［作用］ 以下本発明を詳細に説明する。

一般式［Ｉ］で示される本発明化合物の例としては、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３は同一または相異なって直鎖または分岐
したＣ１−Ｃ６アルキル基を示すが、Ｒ１としてはメチ
ル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基等を、
Ｒ２としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、アリル基等を、Ｒ３としてはメチ
ル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、アリ
ル基等を挙げることができる。また、Ｙ１、Ｙ２として
は、酸素原子または硫黄原子を挙げることができ、同一
でも異なっていてもよいが同時に硫黄原子となることは
ない。

表１に、本発明の好ましい具体例を示すが、本発明の化
合物はこれらに限定されるものではない。

上記本発明化合物は種々の方法で製造することができる
が、例えば下記反応式に基づいて製造することができる
。

一般式［ＩＩ］（ただし、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３は前記と同じ。）で表わされる化合物を希塩酸中、亜
硝酸ナトリウムとヘキサフルオロリン酸の水溶液を−１
０℃〜室温で１〜６時間反応させた後、更にキシレン中
８０〜１５０℃で１〜３時間反応させることにより本発
明化合物を製造できる。反応に供される試剤の量は、通
常一般式［ＩＩ］の化合物１当量に対して亜硝酸ナトリ
ウムは１当量から１０当量、ヘキサフルオロリン酸は１
当量から１０当量である。

または、 一般式［ＩＩＩ］（ただし、Ｙ２、Ｒ３は前記と同じ。

）で表わされるフェノール誘導体と一般式［ＩＶ］（た
だし、Ｙ１、Ｒ１、Ｒ２前記と同じ、Ｘ１はハロゲン原
子を示す。）で表わされるカーバモイルハライドとを溶
媒中あるいは無溶媒下で、塩基存在下または塩基非存在
下好ましくは−４０℃から２００℃、さらに好ましくは
０℃から１６０℃で数分から２４時間反応させることに
より本発明化合物を製造できる。ハロゲン原子として好
ましくは塩素原子または臭素原子をあげることができる
。

または、 一般式［Ｖ］（ただし、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ３、Ｘ１は前記
と同じ。）で表わされる化合物と一般式［ＶＩ］（ただ
し、Ｒ１、Ｒ２は前記と同じ。）で表わされる化合物と
を溶媒中あるいは無溶媒下で、塩基存在下または塩基非
存在下好ましくは−４０℃から２００℃、さらに好まし
くは０℃から１６０℃で数分から２４時間反応させるこ
とにより本発明化合物を製造できる。ハロゲン原子とし
て好ましくは塩素原子または臭素原子をあげることがで
きる。

反応式（２）および（３）の反応に用いられる溶媒とし
て、水及びメタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類；エチルエーテル、テトラヒドロフラン
、ジオキサン等のエーテル類；クロロベンゼン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、ジクロロメタン
等のハロゲン化炭化水素類；トリエチルアミン、ピリジ
ン、ジメチルアニリン等の第三級アミン；及びアセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
、リン酸ヘキサメチルトリアミド等の極性溶媒等を挙げ
ることができる。

また、反応式（２）および（３）の反応に用いられる塩
基としてトリエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザ
ビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、ジメチルア
ニリン等の第三級アミン；水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ；水酸化カルシウム等の水酸
化アルカリ土類；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸アルカリ塩
及び水素化ナトリウムのような水素化金属等を挙げるこ
とができる。

反応に供される試剤の量は、反応（２）においては通常
、一般式［ＩＩＩ］の化合物１当量に対して一般式［Ｉ
Ｖ］の化合物１当量から１０当量、塩基は１当量から１
０当量であり、反応（３）においては通常、一般式［Ｖ
］の化合物１当量に対して一般式［ＶＩ］の化合物１当
量から１０当量、塩基は１当量から１０当量である。

本発明化合物の原料物質は、公知の方法で得られる。

例えば、一般式［ＩＩ］で表される４−アミノフェニル
カーバメート誘導体は、４−ニトロフェニルクロロホー
メート誘導体とアミノピリジン誘導体を塩基存在下で反
応させ、さらに還元を行うことによって得ることができ
る。

本発明化合物を有効成分として含む本発明の除草剤は、
種々の雑草に対して除草活性を有するが、特に水田雑草
に対して優れた除草活性を有する。

そのような雑草としては、例えばタイヌビエ、アゼナ、
キカシグサ、ミゾハコベ、タマガヤツリ、マツバイ、ホ
タルイ、ミズガヤツリ等の一年生雑草および多年生雑草
を挙げることができる。また、本発明の除草剤はイネ等
の作物に対してほとんど薬害を与えることがなく安全性
の高いものである。

本発明の除草剤は、前記一般式［Ｉ］で示される本発明
化合物の一種または二種以上の適当量を、この分野にお
いて通常用いられている農薬補助剤を用いて、農薬製剤
上一般に行なわれている方法により製剤された、例えば
乳剤、水和剤、油剤、粒剤、粉剤等の製剤形態にして使
用される。これら種々の製剤は実際の使用に際しては、
そのまま使用するか、または水で所定の濃度に希釈して
使用することができる。

農薬補助剤の例としては、希釈剤、界面活性剤、安定剤
、固着剤、エアゾール用噴霧剤、共力剤、増量剤、固体
担体、効力延長剤、分散安定剤等を挙げることができる
。希釈剤の例としては水、炭化水素類、アルコール類、
エーテル類、アルコールエーテル類、ケトン類、エステ
ル類、アミド類、スルホキシド類、ケロシン、鉱油等を
挙げることができる。

また、増量剤、固体担体としては無機質粉粒体例えば生
石灰、マグネシウム石灰、石膏、炭酸カルシウム、珪土
、パーライト、軽石、珪藻土、アルミナ、ゼオライト、
粘土鉱物（滑石、バーミキュライト、カオリナイト）、
合成樹脂粉体（例えばフェノール樹脂、塩化ビニール樹
脂）等を挙げることができる。界面活性剤としては、ア
ニオン界面活性剤（例えばアルキル硫酸エステル類、ア
リールスルホン酸類、コハク酸塩類、ポリエチレングリ
コールアルキルアリールエーテル硫酸塩類）、カチオン
界面活性剤（例えばアルキルアミン類、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン類）、非イオン界面活性剤（例えば
ポリオキシエチレングリコールエーテル類、ポリオキシ
エチレングリコールエステル類、多価アルコールエステ
ル類）、両性界面活性剤等を挙げることができる。

本発明の除草剤は、通常の除草剤と同様にして使用する
ことができ、例えば水田雑草に対しては水稲の移植活着
後に雑草の発生前または発生直後にこの発明の除草剤を
用いて土壌処理を行なうことができる。また、畑地雑草
の発芽前または発芽初期にこの発明の除草剤を用いて土
壌処理または茎葉処理を行なうことができる。

本発明の除草剤の施用量は、施用する方法、目的、施用
時期、雑草の発生状況により適宜選択することができる
が、通常、１ヘクタール当たり有効成分量で１０ｇ〜１
０ｋｇ、好ましくは５０ｇ〜５ｋｇである。

本発明化合物は、除草剤としての効力向上をめざし、他
の除草剤との混合使用も可能であり、場合によっては、
相乗効果を期待することもできる。

［発明の効果］ 　本発明により、除草剤として優れた除草活性及び安全
性を有する新規化合物が提供された。また、本発明化合
物を有効成分として含有する本発明の除草剤は、実施例
からも明らかなように、種々の雑草を的確に駆除するこ
とができる除草活性の高いものであり、それでいて種々
の作物、特にイネ、コムギ、トウモロコシ、ダイズ等に
は極めて安全に使用できる安全性の高いものである。

［実施例］ 　以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ３−エチル−４−フルオロフェニル　Ｎ−（６−メトキ
シ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート（化
合物番号１）の製造 ３−エチル−４−フルオロフェニルクロロチオホーメー
ト０．５０ｇをアセトン１０ｍｌに溶解させ２−メチル
アミノ−６−メトキシピリジン０．４８ｇと炭酸カリウ
ム０．４８ｇを加え室温で１時間反応させた。反応終了
後、不溶物を濾別し溶媒を留去した後、残填をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ベンゼン：ヘ
キサン＝１：１）により精製し油状物質の目的物０．４
０ｇを得た。

Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３単位：δｐｐｍ）１．１
７（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、２．６３（ｑ，２Ｈ，Ｊ
＝７Ｈｚ）３．７３（ｓ，３Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ
），６．５０−７．７０（ｍ，６Ｈ）元素分析（％）：
Ｃ１６Ｈ１７Ｎ２Ｏ２ＳＦとして実測値：Ｃ；５９．７
２、Ｈ；５．２０、Ｎ；８．４０計算値：Ｃ；５９．９
８、Ｈ；５．３４、Ｎ；８．７４実施例２ ３−エチル−４−フルオロフェニル　Ｎ−（６−メトキ
シ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオールカーバメート
（化合物番号２）の製造３−エチル−４−アミノフェニ
ル　Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチル
チオカーバメート０．４０ｇを希塩酸４ｍｌに溶解させ
−１０℃で亜硝酸ナトリウム０．１４ｇを水１ｍｌに溶
解させたものとヘキサフルオロリン酸の６０％水溶液０
．５ｍｌとを加え−５℃で１時間反応させた。結晶物を
濾取し減圧乾燥した後、キシレン１０ｍｌに溶解させ１
３０℃で１時間反応させた。放冷後、反応物をそのまま
シリカゲルカラムクロマトラフィー（展開溶媒；ベンゼ
ン）により精製し油状物質の目的物０．１８ｇを得た。

１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒；ＣＤＣｌ３　単位：δｐｐｍ）１
．２０（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．６５（ｑ、２Ｈ
、Ｊ＝７Ｈｚ）３．５０（ｓ，３Ｈ），３．９５（ｓ，
３Ｈ），６．４０−７．７０（ｍ，６Ｈ）元素分析（％
）：Ｃ１６Ｈ１７Ｎ２Ｏ２ＳＦとして実測値：Ｃ；６０
．０３、Ｈ；５．１６、Ｎ；８．６６計算値：Ｃ；５９
．９８、Ｈ；５．３４、Ｎ；８．７４実施例３ ３−イソプロピル−４−フルオロフェニル　Ｎ−（６−
メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメー
ト（化合物番号３）の製造３−イソプロピル−４−フル
オロフェニルクロロチオホーメート０．４０ｇをアセト
ン１０ｍｌに溶解させ２−メチルアミノ−６−メトキシ
ピリジン０．２８ｇと炭酸カリウム０．２８ｇを加え室
温で１時間反応させた。反応終了後、不溶物を濾別し溶
媒を留去した後、残填をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒；ベンゼン：ヘキサン＝１：１）によ
り精製し目的物０．３８ｇを得た。

融点　６０〜６１℃ １Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３　単位：δｐｐｍ）１
．８８（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．９０−３．５０
（ｍ、１Ｈ）３．７５（ｓ，３Ｈ），３．９３（ｓ，３
Ｈ），６．５０−７．７５（ｍ，６Ｈ）元素分析（％）
：Ｃ１７Ｈ１９Ｎ２Ｏ２ＳＦとして実測値：Ｃ；６０．
９７、Ｈ；５．８９、Ｎ；８．２９計算値：Ｃ；６１．
０５、Ｈ；５．７２、Ｎ；８．３７実施例４（乳剤） 本発明化合物番号１を５重量部、キシレン７５重量部及
びソルポール２８０６Ｂ（商品名：東邦化学工業製）２
０重量部を均一に撹はん混合して乳剤を得た。

実施例５（水和剤） 本発明化合物番号１を１０重量部、ジークライト（商品
名：ジークライト化学鉱業製）８６．５重量部、ニュー
カルゲンＮＶ−４０６（商品名：竹本油脂製）２重量部
及びディスクゾールＷＡ商品名：第一工業製薬製）１．
５重量部を混合粉砕して水和剤を得た。

実施例６（粒剤） 本発明化合物番号１を１０重量部、ベントナイト５０重
量部、クニライト（商品名：国峰工業製）３５重量部お
よび界面活性剤としてソルポール８００Ａ（商品名：東
邦化学工業製）５重量部を混合粉砕したのち、水を加え
均一に撹はんし、直径０．７ｍｍの篩穴から押しだし乾
燥後、１〜２ｍｍの長さに切断して１０％粒剤を得た。

実施例７　茎葉処理試験 ２０ｃｍ×２０ｃｍの樹脂性ポットに畑土壌を詰め、コ
ムギ、トウモロコシ、ダイズ等の作物の種子と、表２に
示す雑草の種子を播き、これらが見えなくなる程度に覆
土した。ノビエが１．５〜２．０葉期になった時に、前
記実施例５に準じて製剤した本発明化合物の水和剤の所
定薬量をポットあたり２０ｍｌの水で希釈して均一に散
布した。

薬剤散布後１４日目に雑草及び作物の生育状態を観察し
、表２に示す結果を得た。

除草効果の評価は下記のように０〜５の数字で表わした
。また、作物に対する薬害も除草効果と同じ基準で示し
た。

０…抑草率　０〜９％ １…抑草率　１０〜２９％ ２…抑草率　３０〜４９％ ３…抑草率　５０〜６９％ ４…抑草率　７０〜８９％ ５…抑草率　９０〜１００％ 実施例８　移植水稲における土壌処理試験１００ｃｍ２
のプラスチックポットに代掻き状態の水田土壌を詰め、
表４に示す雑草の種子を播き、さらに２葉期の水稲（品
種：ヤマホウシ）を１ポット当り２本２株を移植し、約
２ｃｍの湛水状態で管理した。表３に示す雑草の発生初
期に前記実施例５に準じて製剤した本発明化合物の水和
剤の所定薬量をポットあたり１０ｍｌの水で希釈して水
面に滴下処理した。その後温室内に静置し、適時散水し
た。薬剤処理後２０日目に除草効果及び薬害を調査し、
表３に示す結果を得た。

除草効果の評価及び薬害の評価は実施例７と同様に行な
った。

特許出願人　東ソー株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式［Ｉ］で示されるカーバメート誘導
   体。 （ただし、Ｙ１、Ｙ２は酸素原子または硫黄原子を示し
   同一でも異なっていてもよいが同時に硫黄原子ではない
   、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一または相異なって直鎖または
   分岐したＣ１−Ｃ６アルキル基を示す。）
2. 【請求項２】請求項（１）記載の一般式［Ｉ］で示され
   るカーバメート誘導体を有効成分として含有する除草剤
   。