JPH02152965A - ビスカーバメート誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なビスカーバメート誘導体及びそれを有効
成分として含有する除草剤に関する。

［従来の技術］ 従来より、ビスカーバメート誘導体の除草活性は知られ
ており、例えばファーム　ケミカルズハンドブック　゛
　８８、Ｃ１７２にはフエンメディファムが示されてい
る。

しかしながら、従来のビスカーバメート誘導体は除草活
性が必ずしも十分ではないか、あるいは作物・雑つ間の
選択性が十分でなく、従って、作物に対する安全性に問
題がある。

［発明が解決しようとする問題点コ 本発明の目的は、除草剤として用いた場合に除草活性が
高くかつ作物に対する安全性の高い新規化合物及びそれ
を有効成分とする新規な除草剤を提供することである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、新規なビスカー
バメート誘導体がきわめて優れた除草活性と選択性をも
つことを見いだし本発明を完成した。

すなわち、本発明は、一般式［１３ （ただし、Ｙ　　　Ｙ”は酸素原子または硫黄原子を示
し、ＹＹ　　は同一でも異なっていてもよを示し、Ｒ２
は水素原子またはＣ−Ｃアルキル基またはＣ−Ｃアルケ
ニル基を示し、Ｒ３はＣ−ＣＧアルコキシ基またはＣｌ
−Ｃ６アルキルチオ基を示す。）で示されるビスカーバ
メート誘導体（以下、本発明化合物という）を提供する
。

また、本発明は、上記一般式ＣＩ］で示される本発明化
合物を有効成分として含有する除草剤を提供する。

本発明により、除草剤として優れた除草活性及び安全性
を有する新規化合物が提供された。

また、本発明化合物を有効成分として含有する本発明の
除Ｊ′３剤は、後述する実施例で明らかになるように、
種々の雑苧を的確に駆除することができる除苧活性の高
いものであり、それでいて種々の作物、特にイネ、コム
ギ、トウモロコシ、ダイズ等には、極めて安全に使用で
きる安全性の高いものである。

上述したように、本発明化合物は、上記一般式［Ｌ］で
示される。一般式［Ｉ］巾、Ｙ　　Ｙ２は酸素原子また
は硫黄原子を示し、ＹＹ　　は同一でも異なっていても
よい。Ｒ１は水素原子まま たはＣ−Ｃ６アルキル基を示し、Ｒは水素原子、ｃ、−
ｃ６アルキル基またはＣ１−Ｃ６アルケニル基を示し、
ＲはＣ１−０６アルコキシ基またはＣ−Ｃ６アルキルチ
オ基を示す。

■ この例示の中で、好ましい一般式［１１の化合物の例と
しては、Ｒ１がメチル基、エチル基、プロピル基または
ブチル基等であり、Ｒ２がメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基またはアリル基−９°てあり、Ｒ３がメ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、チ
オメトキシ基またはチオエトキシ基等である化合物をあ
げることができる。

表１に、本発明の好ましい具体例を示すが、本発明の化
合物はこれらに限定されるものではない。

上記本発明化合物は種々の方法で製造することができる
が、例えば下記反応式に基づいて製造することができる
。

［ＶＩ］ ［■］ 一般式ＣＩ］ または、 ［１１］ ＣＩ［［］ 一般式［Ｉ］ ［■］ ［ＩＸ］ または、 ［ＴＶ］ 一般式 ［１１ ［］ −一般式［１１（４） 上記反応式中一般式［■］　一般式［ＩＩＩ］般式［Ｉ
Ｖ］　　一般式ＥＶ］　　一般式〔■コ　一般式［■］
　一般式［■〕、および一般式［ＩＸｌ中のＹｌ　Ｙ２
　Ｒ１ＲおよびＲ３は一般式［１］と同じものを示し、
一般式Ｃｍ］　　一般式［■コ、および一般式［■Ｊ中
のＸｌはハロゲン原子を示す。ハロゲン原子として好ま
しくは、塩素原子あるいは臭素原子をあげることができ
る。

上記反応は、溶媒中でまたは無溶媒下で、塩基存／１：
下でまたは塩基非存在下で、好ましくはＯ’Ｃから１５
０　’Ｃ１さらに好ましくは２０”Ｃから１００　’Ｃ
で数分から４８時間反応させることにより行うことがで
きる。

反応に用いられる溶媒として、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳谷族炭化水素類；エチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類；クロロベンゼン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、ジクロロメ
タン等のハロゲン化炭化水素類；トリエチルアミン、ピ
リジン、ジメチルアニリン等の第三級アミン；及びアセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、リン酸へキサメチルトリアミド等の極性溶媒等を
挙げることができる。

また、反応に用いられる塩バとしてトリエチルアミン、
ピリジン、１．８−ジアザビシクロ［５゜４、（ｌ］−
７−ウンデセン、ジメチルアニリン等の第三級アミン；
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ
；水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類；炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム等の炭酸アルカリ塩及び水素化ナトリウムのよ
うな水素化金属等を挙げることができる。

反応にＩＩ、される試剤の瓜は、反応（１）においては
通常、一般式［ｎ］の化合物１当量に対して一般式［Ｉ
Ｉ［］の化合物１当量から１０当量、塩基は１デ１量か
ら１０当量であり、反応（２）においては通常、一般式
［ＩＶ］の化合物１当量に対して一般式［Ｖ］の化合物
１当量から１０当量、塩基は１当量から１０当量であり
、反応（３）においては通常、一般式［ＶＩ］の化合物
１当量に対して一般式［■］の化合物１当瓜から１０当
量、塩基は１当量から１０当量であり、反応（４）にお
いては通常、一般式［■］の化合物１当量に対して一般
式［ＩＸ］の化合物１当量から１０当量、塩基は１当量
から１０当量である。

本発明化合物の原料物質は、公知の方法で得られる。

例えば、一般式［１１］で表される３−アミノフェニル
　カーバメート誘導体は、３−ニトロフェニル　りロロ
ホーメート誘導体とアミノピリジン誘・９体を塩基仔〆
〔下で反応させ、さらに還元を行うことによって？１１
ることかできる。

本発明化合物をｋｉ効酸成分して含む本発明の除ｆ：ｆ
、剤は、種々の雑ｆ：（に対して除草活性を有するが、
特に畑地広葉雑草に対して優れた除草活性を有する。そ
のような雑つとしては、例えば、アオビユ、スベリヒュ
、オナモミ、センダングサ、ブタフサ、アレチウリ、コ
アカザ、シロザ、サナエタデ、オオイヌタデ、ハコベ、
ナズナ、ミミナグサ、シロバナチョウセンアサガオ、ア
メリカッノクサネム、エビスグサ、マルバアサガオ、イ
ヌホウズキ、ワルナスビ、ホトケノザ、オオバコ、イチ
ビ、アメリカキンコジカ、カタバミ、ヤエムグラ、ソバ
ヵズラ、イヌノフグリ、オオアレチノギク、ヒメムカシ
ヨモギ、ヒメジオン、ハキダメギク等を挙げることがで
きる。また、本発明の除（資）剤は、水田において問題
となる種々の雑草、例えばタイヌビエ、アゼナ、キカシ
グサ、ミゾハコベ、タマガヤツリ、マツバイ、ホタルイ
、ミズガヤツリ等の禾本科及び広葉雑草に対して優れた
除苧効カを有する。また、本発明の除草剤はトウモロコ
シ、コムギ、ダイス、イネ等の作物に対してほとんど薬
害をｌｊえることがなく安全性の高いものである。

本発明の除草剤は、前記一般式［１Ｆで示される本発明
化合物の一種または二種以上の適当量を、この分前にお
いて通常用いられている農薬補助剤を用いて、農薬製剤
上一般に行なわれている方法により製剤された、例えば
乳剤、水和剤、油剤、粒剤、粉剤等の製剤形態にして使
用される。これら種々の製剤は実際の使用に際しては、
そのまま使用するか、または水で所定の濃度に希釈して
使用することができる。

農薬補助剤の例としては、希釈剤、界面活性剤、安定剤
、固若剤、エアゾール用噴霧剤、共力剤、増量剤、固体
担体、効力延長剤、分散安定剤等を挙げることができる
。希釈剤の例としては水、炭化水素類、アルコール類、
エーテル類、アルコールエーテル類、ケトン類、エステ
ル類、アミド類、スルホキシド類、ケロシン、鉱油等を
挙げることができる。

また、増量剤、固体１１λ体としては無機質粉粒体例え
ば生石灰、マグネシウム石灰、石膏、炭酸カルシウム、
仕上、パーライト、軽石、珪藻上、アルミナ、ゼオライ
ト、粘土鉱物（滑石、バーミキュライト、カオリナイト
）、合成樹脂粉体（例えばフェノール樹脂、炭素樹脂、
塩化ビニール樹脂）等を挙げることができる。界面活性
剤としては、アニオン界面活性剤（例えばアルキル硫酸
エステル類、アリールスルホン酸類、コハク酸塩類、ポ
リエチレングリコールアルキルアリールエーテル硫酸塩
類）、カチオン界面活性剤（例えばアルキルアミン類、
ポリオキシエチレンアルキルアミン類）、非イオン界面
活性剤（例えばポリオキシエチレングリコールエーテル
類、ポリオキシエチレングリコールエステル類、多価ア
ルコールエステル類）、両性界面活性剤等を挙げること
ができる。

本発明の除草剤は、通常の除草剤と同様にして使用する
ことができ、例えば水田雑草に対しては例えば水稲の移
植活管後に雑草の発生前または発生直′後にこの発明の
除草剤を用いて土壌処理を行なうことができる。また、
畑地雑草の発芽前または発井初期にこの発明の除草剤を
用いて土壌処理または茎葉処理を行なうことができる。

本発明の除草剤の施用量は、施用する方法、目的、施用
時期、雑草の発生状況により適宜選択することができる
が、通常、１ヘクタール当たり有効成分量で１０ｇ〜１
０　ｋｇ、好ましくは５０ｇ〜５１ｃ　ｇである。

本発明化合物は、除草剤としての効力向上をめざし、他
の除草剤との混合使用も可能であり、場合によっては、
相乗効果を期待することもできる。

この例としては、例えば２．４−ジクロロフェノキシ酢
酸：２−メチル−４−クロルフェノキシ酢酸；２−メチ
ル−４−クロルフェノキシ酢酸（エステル、塩類を含む
）等のフェノキシ系除草剤、２、４−ジクロルフェニル
−４°−ニトロフェニルエーテル、２，４．６−ドリク
ロルフエニルー４゛−二トロフェニルエーテル；２−ク
ロル−４−トリフルオロメチルフェニル−３゛　−エト
キシ−４′−二トロフェニルエーテル；２，４−ジクロ
ルフェニル−４′　−二トロー３°　−メトキシフェニ
ルエーテル；２，４−ジクロルフェニル−３゛−メトキ
シカルボニル−４′−二トロフェニルエーテル等のジフ
ェニルエーテル系除草剤、２−クロル−４，６−ピスエ
チルアミノー１．３．５−トリアジン；２−メチルチオ
−４，６−ピスイソブロビルアミノー１，３．５−トリ
アジン等のトリアジン系除草剤、３−　（３，４−ジク
ロルフェニル）−１，，１−ジメチルウレア；３−　（
３，４−ジクロルフェニル）−メトキシ−１−メチルウ
レア、１−（２，２−ジメチルベンジル）−３−ｐ−ｈ
ジルウレア等の尿素系除草剤、イソプロピル−Ｎ−（３
−クロルフェニル）カーバメイト；メチル−Ｎ−（３，
４−ジクロルフェニル）カーバメイト等のカーバメイト
系除草剤、５−（４−クロルベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルチオールカーバメイト；Ｓ−エチル−Ｎ、Ｎ−ヘキ
サメチレンチオールカーバメート等のチオールカーバメ
ート系除草剤、３．４−ジクロルプロピオンアニリド；
Ｎ−メトキシメチル−２，６−ジエチル−α−クロルア
セトアニリド；２−クロル−２°　　６゜−ジエチル−
Ｎ−（ブトキシメチル）−アセトアニリド；２−クロル
−２’　、６’　−ジエチル−Ｎ（ｎ−プロポキシエチ
ル）−アセトアニリド；Ｎ−クロルアセチル−Ｎ−（２
，６−シエチルフエニル）−グリシンエチルエステル等
の酸アニリド系除つ剤、５−ブロム−３−セカンダリ−
ブチル−６−メチルウラシル；３−シクロへキシル−５
゜６−トリメチレンウラシル等のウラシル系除草剤、１
，１°−ジメチル−４，４°　−ビスピリジニウムクロ
ライド等のピリジニウム塩素系除草剤、Ｎ、Ｎ−ビス（
ホスホノメチル）−グリシン、０−エチル−ｏ−（２−
ニトロ−５−メチルフェニル）−Ｎ−セカンダリ−ブチ
ルホスホロアミドチオエート、５−（２−メチル−１−
ピペリジルカルボニルメチル）０．０−ジーｎ−プチル
ジチオホスフェート；５−（２−メチル−１−ピペリジ
ルカルボニルメチル）０．０−ジフェニルジチオホスフ
ェート等のリン系除草剤、α、α。

α−トリフルオロ−２，６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロ
ピル−ｐ−トルイジン等のトルイジン系除債剤、５−タ
ーシャリ−ブチル−３−（２，４−ジクロル−５−イソ
プロポキシフェニル）−１゜３．４−オキサジアジリン
−２−オン；３−イソプロピル−ＩＨ−２，１，３−ベ
ンゾチアジアジン−（４）−３Ｈ−オン−２，２−ジオ
キシド、α−（β−ナフトキシ）−ブロピオンアニライ
ド、４−　（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−
ジメチルピラゾール−５−イル　ｐ−トルエンスルホネ
ートなどがあげられるが、これに限られるものではない
。

［実施例コ 以ド、実施例によりこの発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ３−メトキシカルバモイルフェニル　Ｎ−（６−メドキ
シー２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート（化
合物番号　１）の製造 ｍ−ニトロフェニルクロロチオホーメート１５ｇをアセ
トニトリル１００ｍ１に溶解させ２−メチルアミノ−６
−メドキシビリジン１０ｇと炭酸カリウム１１．３ｇを
加え室温で３時間反応させた後、１時間還流した。放冷
後、不溶物をろ過しろ液の溶媒を留去し、希塩酸を加え
ジクロロメタンで抽出した。溶媒を留去し３−ニトロフ
ェニルＮ−（６−メドキシー２−ピリジル）−Ｎ−メチ
ルチオカーバメートを得た。

３−ニトロフェニル　Ｎ−（６−メドキシー２−ピリジ
ル）−Ｎ−メチルチオカーバメート３．１２ｇを濃塩酸
１５ｍ１とエタノール１０ｍ１の混合溶液に加えた後二
塩化スズの２水和物７．０ｇをエタノール１０ｍ１に溶
解させた溶液を室温にて滴下し、その後４０℃で３時間
反応させた。反応終了後、水酸化ナトリウム水溶液を加
えクロロホルムで抽出した。カラムクロマトグラフィー
で１Ｆ離し３〜アミノフエニル　Ｎ−（６−メドキシー
２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート１．９ｇ
を得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（溶媒二ＣＤＣ１単位＝δｐｐｍ　）３．
７０（ｓ、３１１）、３．９０（ｓ、３１１）、３．９
０−４．４０（ｍ、２！ｌ）０．４０−７．５０（ｍ、
７１１） ＩＲ１７１０ｃｍ−１ ３−アミノフェニル　Ｎ−（６−メドキシー２−ピリジ
ル）−Ｎ−メチルチオカーバメート０．８２ｇとクロロ
炭酸メチル０．３３ｇをアセトニトリル２ｏｍｔに加え
、さらに炭酸カリウム０．４９ｇを加えた後、撹拌しな
がら２時間加熱還流した。反応混合物を冷却後、不溶物
をろ過し、ろ液を減圧留去したのち、残さをカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、目的物０．５０ｇを得た
。

融点　１０７〜１０８℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：　ＣＤＣ１単位＝δｐｐｍ　）３
、［１５（Ｓ、８１１）、３．９５（Ｓ、３１１）８．
４０−７．００（ｍ、７Ｈ） 元素分析（％）：Ｃ１６Ｈ１□Ｎ３０４Ｓとしての計算
値　Ｃ：５５．３２．Ｉ１４．９３．Ｎ；１２．Ｑ９実
測値　Ｃ；５５．１２．Ｉｔ；４．９３．Ｎ；１２．４
３同様な方法により得た本発明化合物の代表例とその物
性を表２に示す。

実施例２（乳剤） 本発明化合物番号１を５重量部、キシレン７５重量部及
びツルポール２８０６Ｂ　（商品名：東邦化学ニ［業製
）２０重量部を均一に撹拌混合して乳剤を得る。

実施例３（水和剤） 本発明化合物番号１を１０重量部、ジ−クライト（商品
名ニジ−クライト化学鉱業製）８６．５重量部、二二一
カルゲンＮＶ−４０６（商品名：竹本油脂製）２重量部
及びディスクゾールＷＡ（商品名二第−二［業製薬製）
１．５！ＩＩ量部を混合粉砕して水和剤とする。

実施例４（粒剤） 本発明化合物番号１を１０重量部、ベントナイト５Ｏｆ
ｆ１ｍ部、クニライト（商品名；国峰工業製）３５重量
部および界面活性剤としてツルポール８００Ａ　（商品
名：東邦化学工業製）Ｓｆｆｆ量部を混合粉砕したのち
、水を加え均一に撹拌し、直径０．７ｍｍの穴から押し
だし乾燥後、１〜２ｎｌ　ｍの長さに切断して１０％粒
剤を得た。

実施例５（茎葉処理試験） ２０ｃｍＸ２０ｃｍの樹脂性ポットに畑土壌を詰め、コ
ムギ、トウモロコシ、ダイズ等の作物の種子と、表３に
示す雑草の種子を播き、これらが見えなくなる程度に覆
土した。ノビエが１．５〜２．０葉期になった時に、前
記実施例４に準じて製剤した本発明化合物の水和剤の所
定薬量をポットあたり２０　ｍ　ｌの水で希釈して均一
に散布した。薬剤散布後１４　ｒｌ　ＩＩに雑信及び作
物の生育状態を観察し、表３に示す結果を得た。

除つ効果の評価は下記のように０〜５の数字で表イコシ
た。また、作物に対する薬害も除草効果と同じ基りで示
した。

Ｏ・・・抑つ率　　０〜９％ １・・・抑草率　　１０〜２９％ ２・・・°抑草率　　３０〜４９％ ３・　・抑草率　　５０〜６９％ ４・　・抑Ｇ率　　７０〜８９％ ５・・・抑草率　　９０〜１００％ 実施例６（移植水稲における土壌処理試験）１０１００
ｅのプラスチックポットに代掻き状態の水１１１土壌を
詰め、表４に示す雑草の種子を播き、さらに２葉間の水
稲（品８＝ヤマホウシ）を１ポット当り２本２株を移植
し、約２０Ｉｌｌの湛水状態で管理した。表４に示す雑
草の発生初期に前記実施例４に準じて製剤した本発明化
合物の水和剤の所定薬量をポットあたり１０ｍ１の水で
希釈して水面に滴ド処理した。その後温室内に静置１２
、適時散水した。薬剤処理後２０日０に除ヴ効果及び薬
害を調査し、表４に示す結果を得た。

除苧効果の評価及び薬害の評価は実施例５と同様に行な
った。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （ただし、Ｙ＾１、Ｙ＾２は酸素原子または硫黄原子を
   示し、Ｙ＾１、Ｙ＾２は同一でも異なっていてもよい。 Ｒ＾１は水素原子またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルを示し
   、Ｒ＾２は水素原子またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキル基ま
   たはＣ＿１−Ｃ＿６アルケニル基を示し、Ｒ＾３はＣ＿
   １−Ｃ＿６アルコキシ基またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキル
   チオ基を示す。）で示されるビスカーバメート誘導体。
2. （２）特許請求の範囲第１項記載の一般式［ I ］で示
   されるビスカーバメート誘導体を有効成分として含有す
   る除草剤。