JPH04333041A - 写真用組成物ゲルのゾル化方法 - Google Patents

写真用組成物ゲルのゾル化方法

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JPH04333041A
JPH04333041A JP3104338A JP10433891A JPH04333041A JP H04333041 A JPH04333041 A JP H04333041A JP 3104338 A JP3104338 A JP 3104338A JP 10433891 A JP10433891 A JP 10433891A JP H04333041 A JPH04333041 A JP H04333041A
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photographic
sol
gel
photographic composition
composition gel
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Shinichi Suzuki
伸一 鈴木
Hideaki Kimura
英昭 木村
Kazuyoshi Ichikawa
市川 和義
Sanae Koyama
早苗 小山
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Konica Minolta Inc
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    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/74—Applying photosensitive compositions to the base; Drying processes therefor
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/025—Physical treatment of emulsions, e.g. by ultrasounds, refrigeration or pressure
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C2200/00—Details
    • G03C2200/09—Apparatus

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は親水性コロイド特にゼラ
チンを含有する写真用組成物の低温保存ゲルからゾル化
方法に関し、特にゲルからゾルへの生産技術的ゾル化手
段に関する。
【0002】
【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料の製造は通常
次のような写真用組成物の調製、処理工程によって行わ
れる。尚、感光材料に用いる親水性コロイドには現在ゼ
ラチンが主流を占めている。
【0003】(1)第1熟成:ハロゲン化銀粒子をゼラ
チンゾル中に懸濁含有する一般に写真乳剤と称されるハ
ロゲン化銀懸濁組成物の形成 (2)脱塩 (3)第2熟成:化学熟成 (4)塗布液調製:第2熟成済みの写真乳剤に写真特性
を調えるに必要な添加物を添加し、さらに濃度、粘度な
ど塗布に必要な液物性の調整をおこない写真用塗布液と
する。カラー感光材料用の乳剤におけるカプラー或は現
像抑制剤放出化合物(DIR)のような油溶性添加剤を
加える時は、通常これを高沸点溶媒に溶解し親水性コロ
イド溶液中で乳化分散物を別につくり、この段階で写真
乳剤に添加する。
【0004】(5)塗布、冷却ゲル化、乾燥:調製され
た塗布液ゾルを支持体上に塗布し冷却、セットし乾燥(
キセロゲル化)する。
【0005】感光材料の工業的生産過程では通常工程の
運用上および生産物の品質管理上から、写真乳剤及びそ
れに前後して関る前記組成物等は上記の製造工程中一定
の期間保存することが行われる。保存処置は一般に乳化
分散物、脱塩後或は第2熟成後の写真乳剤、塗布される
ばかりに調製された塗布液等の写真用組成物が対象とさ
れる。
【0006】これらの段階のうち塗布液の保存は、(1
)保存期間中に塗布液そのものを検査することが可能で
あり、塗布に先行してその写真的特性を確認することが
出来る、(2)乳剤塗布時における準備が溶解処理のみ
となるため、塗布液の停滞による写真的特性の劣化を防
ぐことができ、また作業上、設備上の負担を軽くするこ
とが可能となる、(3)保存した乳剤をブレンドするこ
とにより大量の均一性の高い塗布液を調合することがで
きる等の利点があり、また写真乳剤、乳化分散物の段階
においても同様の利点があり、感光材料の生産規模の拡
大、塗布速度の上昇に伴って生産性、機能信頼性向上に
対処することができる。
【0007】しかしながら前記組成物の発揮すべき機能
の保存中或はゾル−ゲル変化で安定性の面からは多岐に
亘る問題を派生することが多い。従来これら組成物の保
存処理は、保存中に起こる化学反応の進行、微生物の繁
殖などに起因する変質を防ぐため通常冷蔵あるいは冷凍
して保存される。
【0008】このように冷温保存された写真用組成物は
、塗布液の条件調整に際し夫々必要量が溶解、調合され
るが、それまでの間に写真用組成物は幾段もの状態変化
を経過する。
【0009】まづ組成物の調製時はゾル状態であり、低
温保存によりゲル(ジェリー)化、冷凍、凍結による脱
水、コアゲル状態(含氷晶ゲル)、解凍ゲル化、更に加
温熔解によるゾル化、塗布、冷却によるゲル化、乾燥に
よるキセロゲル化等の状態変化があり、この間組成物は
ゼラチンミシェルの構造もしくは体積変化に伴って含有
物の離漿、分散、懸濁粒子の近接、接触による凝集等々
の苛酷な変動を蒙り、低湿保存前に有していた機能が復
元しないことが多い。
【0010】前記のような組成物の解凍、溶解処理は従
来溶解用温水中に投入、撹拌し溶解する方法が採られる
が、特開平2−193134号には、「0〜7℃の冷蔵
庫内での自然解凍」を薦めている。しかし0℃以上の解
凍状態で長時間保存しておくと徐々に組成物の性能劣化
が起り、また、長時間の自然解凍は生産技術的には即応
性に乏しい。
【0011】生産技術的見地から、保存した写真用組成
物ゲルの融解に関する技術としては、熔融タンク中に組
成物ゲルを投入、供給し、タンク壁からの伝熱加熱と攪
拌を行い、未融解のゲルから融解ゾルを分離して取出す
分離取出口から遂次取出す方法(特開昭63−1004
39号)、或はゲル化した組成物を収納した容器を傾け
て、ゲル表面にマイクロ波導波管からマイクロ波を放射
し、ゲル表面から順次ゾル化し、ゲル表面の後退に応じ
て進入するマイクロ波遮蔽板の下を潜らせて傾斜した容
器から流出させる方法(特開昭57−169743号)
が提案されている。
【0012】しかし前者においては保存容器からの組成
物ゲルの取出し、組成物ゲルの細断、投入作業、乳剤毎
の熔融タンクの清掃或は乳剤種類数の熔融タンクの取揃
えが必要であり、また後者においては、容器の傾斜セッ
ティング装置及びそれに伴う作業、マイクロ波遮蔽板に
よる注意深い遮蔽作業が必要であり、かつゾル化速度が
小さく効率が低い等の問題がある。
【0013】
【発明の目的】本発明の目的は、写真用組成物ゲルを写
真性能に変動を生ずることなく、生産性よくゾル化する
方法を提供することにある。
【0014】
【発明の構成】前記本発明の目的は;写真用組成物ゲル
を収納した保存用遮光誘電体容器を、前記写真用組成物
ゲル塊の大きさに対応する浸透深さを有する高周波を発
振する誘電加熱装置内に搬入し、前記容器外から前記高
周波を放射して前記写真用組成物ゲルを該容器内におい
てゾル化することを特徴とする写真用組成物ゲル化方法
によって達成される。
【0015】尚本発明の態様においては誘電加熱装置の
高周波電極は前記保存用遮光誘電体容器を介在させるに
足る間隔に平行対峙して設けることが好ましく、かくす
ることによって搬入、搬出作業に便であり、かつ組成物
ゲルを収納した複数の容器を連続処理することが可能で
ある。また高周波電極は複数対設けてもよい。
【0016】また使用する高周波周波数は組成物ゲル塊
の大きさが2.5cm未満の場合は少くとも2450M
Hz、2.5cm以上の場合には10〜30MHz、実
用的には13.56MHzであることが好ましい。
【0017】本発明は保存用容器中の組成物ゲルを、放
射する高周波の浸透性を上げてそのままゾル化すること
が要点である。
【0018】高周波の浸透性と周波数の関係は、通常電
磁波の浸透性を表す下記の式、電力半減深度D(m)で
表される。
【0019】
【数1】
【0020】式中、fは周波数(Hz)、εrは比誘電
率、δは誘電体損失角である。
【0021】水の場合;
【0022】
【数2】
【0023】従って  f=2450MHzのとき、D
≒0.01(m) f=13.56MHzのとき、D≒1.95(m)尚本
発明に用いられる2450MHzと13.56MHzと
は周波数が大きく異なるため、1つの発振器では対応が
困難であり、切替えが必要である。
【0024】本発明の高周波放射ゾル化方法は短時間に
甚だ効率的にゾル化可能であり、かつ明室で行うことが
可能であり生産性が良好である。
【0025】本発明に係る写真乳剤には、公知のハロゲ
ン化銀、例えば、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭沃化
銀のような公知のハロゲン化銀を使用することができる
。本発明の方法にかかわるハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀粒子形成、脱塩、化学熟成プロセスにはとくには制
限はなく、業界公知の方法によって実施することができ
る。
【0026】また化学熟成された乳剤には公知の増感色
素を用いて光学増感を施す事ができ、さらに前記高沸点
溶媒分散物のほか、たとえば安定剤、増感剤、制御剤、
汚染防止剤のような各種公知の写真乳剤用添加剤を任意
に添加して本発明に係る塗布液が調製される。
【0027】前記乳化分散物、写真乳剤及び塗布液等本
発明に係る組成物は冷却、セットされ低温保存される。 なお一般に保存する温度が0℃より高い場合、かぶり増
加、感度変動を含む乳剤の写真的特性の低下、微生物の
繁殖の防止が十分でなく、添加剤を含んだ分散油滴の粗
大化によるピンホールが発生し易いので、組成物の冷却
は急速に行うことが好ましく、たとえば、特開昭60−
104937号記載のゾル状態にある組成物を、減圧下
に置いて沸騰させ蒸発潜熱を奪うことによって急速に冷
却しゲル化する方法が活用できる。
【0028】上記冷温保存された組成物ゲルは必要に応
じて本発明の方法によってゾル化処理を施し、塗布液に
仕上げて支持体上に塗布し、乾燥する。塗布にあたって
は、公知の支持体、塗布方法を用いることができる。
【0029】
【実施例】次に実施例によって本発明を具体的に説明す
る。
【0030】実施例1 直径50cm×高さ35cmのポリプロピレン製円形遮
光容器に入れた下記写真乳剤50lを5℃の冷蔵庫内に
保存した。 これを容器ごと周波数約13MHzの誘電加熱装置に搬
入しゾル化した。このときのゲル内部温度と融解ゾル液
の温度変化を第1図に示した。また、ゾル液の粘度及び
写真性能について調べ第1表に掲げた。尚粘度はB型粘
度計(Brook Field)で40℃で測定し、ゲ
ル,ゾル温度は通常の測温抵抗対を挿入して測定した。
【0031】:ハロゲン化銀乳剤: ダブルジェット法によって平均粒径0.38μmのコア
/シェル型沃臭化銀を調製し、通常の方法によって脱塩
の後チオ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸を用いて最適感
度となるように化学熟成を施した。    前記ゾル状
に調えた乳剤にたいし、増感色素IおよびIIを乳剤の
銀1モル当たり5×10−4モル、1×10−4モルを
添加し緑感光性に分光増感した。
【0032】更に該乳剤にたいし下記処方のカプラー分
散液を、乳剤中に含まれる銀1gあたりマゼンタカプラ
ー0.5g、カラードマゼンタカプラー0.01gとな
るように添加した。
【0033】:カプラー分散液: M−1                      
     7.5gCM−1            
            0.15gトリクレジールフ
ォスフェート      6g4%ゼラチン溶液   
             375ml分散助剤  S
u−1  10%溶液     25ml更に下記の添
加剤を添加して、塗布試料作成した。
【0034】 添加剤 増粘剤      V−1    4%溶液を粘度32
cpとなるように加える 塗布助剤    Su−2  1%溶液を上記乳剤20
0mlに対し1.2ml 前記塗布試料に対し常法に従い露光し、後記条件の現像
を行い、比感度、比かぶりを測定し、その結果を第1表
に示した。
【0035】
【化1】
【0036】
【化2】
【0037】比較例(1) 実施例と同様に保存した写真乳剤50 l相当分のゲル
を保存容器から取出し、約20cm角の塊に細断し15
 lの水と共にジャケット付溶解釜に入れ、ジャケット
に75℃の温水を導いて熱伝導によって溶解した。この
溶解過程における未融ゲル内温度と溶解液温を第1図に
示した。また溶解終了後の粘度及び写真性能を調べ第1
表に掲げた。
【0038】比較例(2) 実施例1と同様のゲル形態に同様手順により周波数約2
450MHz発振のマイクロ波加熱装置によってゾル化
を行い、ゲル内温度、融解ゾル温度の経緯を第1図に示
した。更にゾル液を処方液量に戻し、粘度及び写真性能
を調べ第1表に掲げた。
【0039】比較例(3) 前記写真乳剤約500ml分を13cm×10cm×4
cmのポリエチレン製角形容器に入れ実施例と同様に保
存した後、その容器のまま、比較例(2)で用いたマイ
クロ波加熱装置でゾル化し、処方液量に戻し粘度、写真
特性を調べ、第1表に掲げた。上記の塗布試料に感光計
を用いてウェッジ露光を与え、現像処理して各試料の感
度、かぶりを測定した。現像処理の条件は下記の通りで
あった。
【0040】[処理液および処理条件]処理工程(38
℃) 発色現像          3分15秒漂白    
          6分30秒水洗        
      3分15秒定着            
  6分30秒水洗              3分
15秒安定化            1分30秒乾燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。
【0041】 発色現像液   4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)  アニリン・硫酸塩      
                         
       4.75g  無水亜硫酸ナトリウム 
                         
        4.25g  ヒドロキシルアミン1
/2硫酸塩                    
        2.0g  無水炭酸カリウム   
                         
          37.5g  臭化カリウム  
                         
                1.3g  ニトリ
ロ三酢酸・3ナトリウム塩(1水塩)        
       2.5g  水酸化カリウム     
                         
           1.0g  水を加えて1lと
する(pH=10.02)漂白液   エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム
塩        100.0g  エチレンジアミン
四酢酸2アンモニウム塩              
  10.0g  臭化アンモニウム        
                         
    150.0g  氷酢酸          
                         
             10.0g  水を加えて
1lとし、アンモニア水を用いてpH6.0に調整する
。
【0042】 定着液   チオ硫酸アンモニウム             
                    175.0
g  無水亜硫酸アンモニウム           
                      8.6
g  メタ亜硫酸ナトリウム            
                       2.
3g  水を加えて1lとし、酢酸を用いてpH6.0
に調整する。
【0043】 安定化液   ホルマリン(37%水溶液)          
                    1.5ml
  コニダックス(コニカ株式会社製)       
               7.5ml  水を加
えて1lとする。
【0044】
【表1】
【0045】第1表に明らかなように実施例試料は基準
となる保存にかけない試料と何ら変わることはないが、
比較試料においては、かぶり増大及び粘度の減少があり
、また減感傾向を示す。
【0046】
【発明の効果】本発明においては、写真用組成物ゲルの
ゾル化に即応性を与えることができ、また写真特性及び
粘度の維持に効果を示す。
【図面の簡単な説明】
【図1】第1図は高周波放射によるゾル化過程における
ゲル及びゾルの温度経移を示すグラフである。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】写真用組成物ゲルを収納した保存用遮光誘
    電体容器を、前記写真用組成物ゲル塊の大きさに対応す
    る浸透深さを有する高周波を発振する誘電加熱装置内に
    搬入し、前記容器外から前記高周波を放射して前記写真
    用組成物ゲルを該容器内においてゾル化することを特徴
    とする写真用組成物ゲルのゾル化方法。
  2. 【請求項2】前記誘電加熱装置において、前記保存用遮
    光誘電体容器を介在させうる間隔に高周波電極を平行対
    峙させることを特徴とする請求項1に記載の写真用組成
    物ゲルのゾル化方法。
  3. 【請求項3】前記放射する高周波の周波数が、前記写真
    用組成物ゲル塊の大きさが2.5cm未満の場合には少
    くとも2450MHz、2.5cm以上の場合には10
    〜30MHzである請求項1又は2に記載の写真用組成
    物ゲルのゾル化方法。
JP3104338A 1991-05-09 1991-05-09 写真用組成物ゲルのゾル化方法 Pending JPH04333041A (ja)

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