JPH0433494B2 - - Google Patents
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- JPH0433494B2 JPH0433494B2 JP58052505A JP5250583A JPH0433494B2 JP H0433494 B2 JPH0433494 B2 JP H0433494B2 JP 58052505 A JP58052505 A JP 58052505A JP 5250583 A JP5250583 A JP 5250583A JP H0433494 B2 JPH0433494 B2 JP H0433494B2
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Description
本発明は排ガス浄化用三元触媒に関するもので
ある。 活性アルミナの比較的薄い皮膜を、アルミナ、
シリカ、アルミナ−シリカ、コージライト、ムラ
イト、ジルコニア、炭化珪素、窒化珪素等の耐火
物素材からなるハニカム型担体表面に付着させて
ウオツシユコーテング層を形成し、その触媒担体
に銅、ニツケル、コバルト、白金、パラジウム、
ロジウム等よりなる触媒有効成分を含浸担持せし
めるかあるいはウオツシユコーテング時に触媒有
効成分を併用せしめてなる触媒はすでに知られて
いる。 この活性アルミナの比較的薄い皮膜（ウオツシ
ユコーテング層）の良否が触媒性能を左右するた
めに、ウオツシユコーテング層は大きな表面積を
有し、かつ振動とか熱衡撃によつても剥離するこ
となく担体に強固に密着していることが必要であ
る。したがつて、従来のウオツシユコーテング層
は比表面積が大きく、触媒の使用に適した細孔を
有し、かつ担体への密着性が良好な活性アルミナ
が主成分になつている。 しかしながら、活性アルミナのみのウオツシユ
コーテング層では耐熱性がなく、可酷な条件で使
用される場合の耐久性能が不十分である。そこで
触媒耐久性能を向上する目的で希土類元素などを
併用せしめている。その場合、これまではいずれ
もアルミナを主成分としてそれに補助的に希土類
元素を添加するという方法が取られてきた。 ウオツシユコーテング層中に希土類元素を併用
せしめる方法は、特開昭57−87839号公報に提案
されている。この方法では希土類元素の可溶性塩
とアルミナからなる懸濁液を用いてウオツシユコ
ーテングを行つている。しかし、この方法ではウ
オツシユコーテングの全重量に対する総希土類元
素酸化物の重量比が最大でも50％以下の比率でし
か使用できない。なぜなら同公報に記載されてい
る通り総希土類元素酸化物の比率がこれ以上増加
すると触媒の浄化性能が大きく低下するからであ
る。すなわち、これまでのウオツシユコーテング
層においては総希土類元素酸化物が活性アルミナ
よりも多く使用されることはなかつた。 本発明者らはウオツシユコーテングに適した高
活性かつ密着性の良好な希土類元素の液状組成物
の製造方法およびその組成物をウオツシユコーテ
ングに使用して希土類元素を添加せしめる方法を
検討した結果、ガス浄化用触媒（特開昭57−
119834）に開示されているような中性に近い希土
類元素の液状組成物を従来の希土類元素使用量よ
りも多量に使用してウオツシユコーテングを行う
と、触媒の浄化性能が低下することなくむしろ従
来の方法で得られたアルミナコーテングに比較し
て触媒有効成分担持後の触媒活性および熱的特性
が著しく向上することを見出した。 本発明の目的は、コーテング皮膜の密着性が良
好で、かつ触媒活性および熱的特性の優れたガス
浄化用触媒を提供することにある。 本発明の他の目的は、窒素酸化物（NOx）、炭
化水素（HC）および一酸化炭素（CO）を同時に
除去しうる優れた触媒（三元触媒）を提供するこ
とにある。 以上の如き目的は、不活性担体表面に希土類元
素酸化物と活性アルミナとからなる組成物の被膜
が形成されており、該希土類元素酸化物が該組成
物の40〜65重量％を占めており、該希土類元素酸
化物がセリウム酸化物及びランタン酸化物を含ん
でおり、該セリウム酸化物と該ランタン酸化物と
の合計量が該希土類元素酸化物の70重量％以上で
あり、該セリウム酸化物と該ランタン酸化物との
重量比（Ce／La）が0.5〜３であり、該被膜に白
金、パラジウム及びロジウムからなる群から選ば
れた少なくとも一種の白金族元素が担持されてい
ることを特徴とする排ガス浄化用三元触媒によつ
て達成される。 不活性担体としてはたとえば、アルミナ、シリ
カ、アルミナーシリカ、コージライト、ムライ
ト、ジルコニア、炭化珪素、窒化珪素等の耐火物
素材からなるハニカム型担体が用いられる。 希土類元素酸化物にはセリウム酸化物とランタ
ン酸化物を含ませ、セリウム酸化物とランタン酸
化物は全希土類元素酸化物の70重量％以上を占め
るようにする。残部は、セリウム及びランタン以
外の希土類元素、たとえば、プラセオジム、ネオ
ジム、サマリウム、ユーロピウム、ジスプロシウ
ム、イツテリビウム等の酸化物からなる。 本発明においては、希土類元素酸化物は被膜を
形成する組成物の40〜65重量％、好ましくは50〜
60重量％を占める。この範囲外では、後記の実施
例からも明らかなように触媒性能の改良効果が少
ない。 本発明においては、セリウム酸化物とランタン
酸化物との重量比（Ce／La）が0.5〜３である。
この範囲外では、後記の実施例からも明らかなよ
うに触媒性能の改良効果が少ない。 次に、本発明の触媒の製造方法を述べる。 まず、次のようにして希土類元素液状組成物を
製造する。すなわち、ランタン、セリウム、プラ
セオジム、ネオジム、サマリウム、コーロピウ
ム、ジスプロシウム、イツテリビウム等の希土類
元素の可溶性塩の単独の塩もしくはそれらの２種
以上の混合した塩1molを含む水溶液を、それら
の塩と反応するに要する化学量論の10〜30倍、好
しくは15〜25倍のアンモニア水中に徐々に添加し
30〜60分間撹拌して中和する。中和が終了したら
静置して上澄液をデカンテーシヨンにより除去
し、遠心分離器により沈殿物を別する。次にこ
の沈殿物を20〜30の脱イオン水中にリパルプし
て十分に撹拌したのち同様に遠心分離器で別す
る。こうした操作を上澄液がPH＝10以下になるま
で繰返していくとリパルプした際沈殿物と洗浄液
が自然放置したままでは分離しなくなるので、こ
の状態に達した懸濁物を遠心分離器で別して沈
殿物を取り出し、振とう器あるいは手で激しく振
とうし、つづいて60℃以上好しくは75〜80℃の温
度で２時間以上加温すると懸濁物の粘度が変り色
が顕著に変化して希土類元素の液状組成物が得ら
れる。こうして得られるコロイド状の液状組成物
は長期間保存しても均一な液状組成物のまゝ保持
でき、液状組成物中の希土類元素の濃度は必要に
応じて水で希釈して用いる。 このようにして製造した希土類液状組成物と活
性アルミナとを、総希土類元素酸化物量が全体の
40〜65重量％好ましくは50〜60重量％になるよう
に混合する。活性アルミナと希土類液状組成物の
混合物を十分に混和してから均一な懸濁組成物を
つくる。なお、この懸濁組成物はそのままで使用
してもよいが、酢酸を併用するとウオツシユコー
テングの操作が改善される。 上記懸濁組成物をウオツシユコーテング後400
〜700℃で１〜数時間仮焼し、その上に触媒有効
成分の含浸液を用いて従来法におけると同様にし
て担体に含浸、担持し、従来法におけると同様に
乾式還元及び湿式還元のいずれかの方法によつて
還元処理を行うか、または上記懸濁組成物中に、
触媒有効成分を活性アルミナ中に分散し、還元し
て得た貴金属含有活性アルミナを混和してからウ
オツシユコーテングを行い、ウオツシユコーテン
グ後400〜500℃で１〜数時間仮焼する。 以下に本発明触媒製造の好しい一例について詳
細に説明する。 活性アルミナ50重量部と、希土類元素の可溶性
塩をアンモニアと反応させて得た希土類液状組成
物50重量部と、酢酸４重量部を混合しボールミル
で十分に混和する。 得られた懸濁組成物を用いてコージライト製ハ
ニカム担体のウオツシユコーテングを行い、乾燥
後700℃で１〜３時間仮焼する。このハニカム担
体に対する触媒含浸液として担体1000mlにつき、
ジニトロジアミノ白金およびニトロジアミノロジ
ウムをそれぞれ2.5〜15ミリmolおよび0.5〜３ミ
リmol好しくは５〜10ミリmolおよび１〜２ミリ
molならびにその４倍ミリmolのアゾジカルボン
アミドの撹拌混合物を調製する。この含浸液を40
〜70℃好しくは50〜60℃に加温してからハニカム
担体に含浸させ、その後還元を行う。 本発明は以上のように構成したので、熱安定
性、耐久性能、触媒浄化性能の優れた触媒を得る
ことができた。 本発明触媒は、例えば後記実施例の試験法によ
るCO、HC、NOを含む三元触媒反応において、
それぞれの成分が50％浄化率に至るまでの反応温
度を本発明の特定結合によらない触媒と比較する
と10〜40℃低温側で反応が達成される。 さらにまた各空燃比（Ａ／Ｆ）における浄化率
を平均して求めた平均浄化率を特定結合による触
媒の有無によつて比較しても、本発明触媒は特定
結合によらない触媒よりも常に平均浄化率が高
く、これにより本発明触媒の空燃比の巾が拡大さ
れている。 さらにまた本発明触媒および特定結
合によらない触媒を950℃で10時間熱処理してそ
れらの平均浄化率を比較しても本発明触媒の性能
が著しく向上している。 以上の如き本発明の触媒は自動車排ガス浄化用
触媒に適用されるが、その他に工業廃ガス、家庭
用燃料廃ガス、各種脱臭装置等のCO、HCおよび
NOxの浄化等極めて広い範囲に適用される。 以下に本発明を実施例でさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれによつて限定されるものでは
ない。 実施例 １ 8mol／のアンモニア水80重量部中に
0.2mol／の硝酸セリウム20重量部を徐々に添
加して60分間撹拌した。撹拌後、静置して上澄液
をデカンテーシヨンし残部の懸濁液を連続式遠心
分離器を用い別した。沈殿物は脱イオン水60重
量部でリパルプし、同様にして遠心分離器で別
した。得られた沈殿物に脱イオン水１重量部を加
え振とう器で60分間振とうした後、85℃で２時間
加温してコロイド状のセリウム液状組成物を得
た。液状組成物中のパルプ濃度は約20％であつ
た。 上記方法と同様な方法により硝酸ランタンを用
い、コロイド状のランタン液状組成物を得た。液
状組成物中のパルプ濃度は約20％であつた。 これらのセリウムおよびランタン液状組成物を
酸化物として15〜80重量部とγ−アルミナ20〜85
重量部と酢酸４重量部からなる混合物100重量部
に水400重量部を加えボールミル中で８時間混合
し、セリウムとランタンを含有するウオツシユコ
ーテング用アルミナスラリーNo.１〜13を調製し
た。 比較例 １ コンデア製アルミナ50重量部に１規定の酢酸溶
液40重量部を添加し、ニーダーで10分間混練し
た。この混練物をポリ容器に移し室温で60分間養
生した後、110℃で６時間乾燥した。この乾燥物
を常温まで冷却したのち、117重量部の水に徐々
に解膠させ撹拌しながら５時間養生し、コロイド
状液状組成物を得た。アルミナ濃度は約25％であ
つた。 このコロイド状液状組成物50重量部、γ−アル
ミナ100重量部、水300重量部に酸化セリウム又は
酸化ランタンとして28重量部を加え、ボールミル
中で16時間混和し希土類元素を含有する比較ウオ
ツシユコーテングNo.１〜２を調製した。 実施例 ２ セリウム酸化物が42％、ランタン酸化物が40
％、残部がプラセオジウム、ネオジウムなどの希
土類酸化物からなる希土類硝酸塩を0.4mol／
の濃度で10重量部を8mol／のアンモニア水40
重量部中に徐々に添加して60分間撹拌した。撹拌
後、実施例１と同様に別した。沈殿物は120重
量部の脱イオン水でリパルプし実施例１と同様に
遠心分離器で別した。得られた沈殿物に脱イオ
ン水１重量部を加え振とう器で60分間激しく振と
うした後、80℃で２時間加温してコロイド状の希
土類混合液状組成物を得た。液状組成物中のパル
プ濃度は約25％であつた。この液状組成物を実施
例１と同様な方法で希土類元素を含有するウオツ
シユコーテング用アルミナスラリーNo.14〜18を調
製した。 試験例 １ 実施例１〜２で調製したウオツシユコーテング
用液状組成物および比較例１で調製したウオツシ
ユコーテング組成物を用い、コージライト製ハニ
カム担体（セル密度：300セル／in2）に約15％の
ウオツシユコーテングを施した。ウオツシユコー
テング後650℃で３時間仮焼した。このハニカム
担体１に白金として1.3ｇ含有するジニトロジ
アミノ白金と白金１重量部に２重量部のアゾジカ
ルボンアミドおよびシスチン１重量部との錯体水
溶液中で含浸し乾燥後、つづいてロジウムとして
0.13ｇ含有するジニトロアミノロジウムとロジウ
ム１重量部に２重量部のアゾジカルボンアミドお
よびシスチン１重量部との錯体水溶液中で含浸
し、500℃で水素還元して触媒を調製した。 上記触媒試料について、新品触媒と空気中にお
いて950℃で10時間熱処理した耐久後の触媒を用
い、次の試験条件により触媒活性を評価した。 試験結果は第１表に表す。 触媒性能試験条件 (1) ガス組成 （容量基準） CO：1.05％C3H8：1000ppm H2：0.35％CO2：10％ O2：変動H2O：10％ NO：2000ppmN2：残部 (2) 空間速度：150，000／HV (3) 測定方法 空気と燃料の比率（Ａ／Ｆ）を14.5〜15.0の範
囲で変化させこの間におけるCO、HC、NOの平
均浄化率を測定する。 実施例 ３ 白金88ミリmol／、パラジウム83ミリmol／
およびロジウム25ミリmol／からなるジニト
ロジアミノ白金硝酸パラジウムおよびジニトロア
ミノロジウムの混合溶液50mlをベーマイトから製
造したアルミナ液状組成物（特開昭53−45314）
10〜30重量部中に均一分散し乾燥後500℃で水素
還元した。 上記アルミナ10〜30重量部とδ−アルミナ10〜
50重量部と実施例１と同様な方法で製造したセリ
ウムおよびランタン液状組成物（酸化物として）
20〜80重量部と酢酸４重量部からなる貴金属含有
アルミナスラリー100重量部に水400重量部を加え
ボールミル中で８時間混合し、貴金属とセリウム
とランタンを含有するウオツシユコーテング用ア
ルミナスラリーNo.19〜27を調製した。 試験例 ２ 実施例３で調製したウオツシユコーテング組成
物を用い、コージライト製ハニカム担体（セル密
度：300セル／in2）に、白金、パラジウム及びロ
ジウムの含有量がハニカム担体１当りそれぞれ
0.86ｇ、0.44ｇ及び0.13ｇになるように10〜15％
ウオツシユコーテングを施した。ウオツシユコー
テング後500℃で２時間仮焼した。 上記触媒試料について試験例１と同様な方法に
より新品触媒と耐久触媒の触媒活性を評価した。 試験結果を第１表に示す。
ある。 活性アルミナの比較的薄い皮膜を、アルミナ、
シリカ、アルミナ−シリカ、コージライト、ムラ
イト、ジルコニア、炭化珪素、窒化珪素等の耐火
物素材からなるハニカム型担体表面に付着させて
ウオツシユコーテング層を形成し、その触媒担体
に銅、ニツケル、コバルト、白金、パラジウム、
ロジウム等よりなる触媒有効成分を含浸担持せし
めるかあるいはウオツシユコーテング時に触媒有
効成分を併用せしめてなる触媒はすでに知られて
いる。 この活性アルミナの比較的薄い皮膜（ウオツシ
ユコーテング層）の良否が触媒性能を左右するた
めに、ウオツシユコーテング層は大きな表面積を
有し、かつ振動とか熱衡撃によつても剥離するこ
となく担体に強固に密着していることが必要であ
る。したがつて、従来のウオツシユコーテング層
は比表面積が大きく、触媒の使用に適した細孔を
有し、かつ担体への密着性が良好な活性アルミナ
が主成分になつている。 しかしながら、活性アルミナのみのウオツシユ
コーテング層では耐熱性がなく、可酷な条件で使
用される場合の耐久性能が不十分である。そこで
触媒耐久性能を向上する目的で希土類元素などを
併用せしめている。その場合、これまではいずれ
もアルミナを主成分としてそれに補助的に希土類
元素を添加するという方法が取られてきた。 ウオツシユコーテング層中に希土類元素を併用
せしめる方法は、特開昭57−87839号公報に提案
されている。この方法では希土類元素の可溶性塩
とアルミナからなる懸濁液を用いてウオツシユコ
ーテングを行つている。しかし、この方法ではウ
オツシユコーテングの全重量に対する総希土類元
素酸化物の重量比が最大でも50％以下の比率でし
か使用できない。なぜなら同公報に記載されてい
る通り総希土類元素酸化物の比率がこれ以上増加
すると触媒の浄化性能が大きく低下するからであ
る。すなわち、これまでのウオツシユコーテング
層においては総希土類元素酸化物が活性アルミナ
よりも多く使用されることはなかつた。 本発明者らはウオツシユコーテングに適した高
活性かつ密着性の良好な希土類元素の液状組成物
の製造方法およびその組成物をウオツシユコーテ
ングに使用して希土類元素を添加せしめる方法を
検討した結果、ガス浄化用触媒（特開昭57−
119834）に開示されているような中性に近い希土
類元素の液状組成物を従来の希土類元素使用量よ
りも多量に使用してウオツシユコーテングを行う
と、触媒の浄化性能が低下することなくむしろ従
来の方法で得られたアルミナコーテングに比較し
て触媒有効成分担持後の触媒活性および熱的特性
が著しく向上することを見出した。 本発明の目的は、コーテング皮膜の密着性が良
好で、かつ触媒活性および熱的特性の優れたガス
浄化用触媒を提供することにある。 本発明の他の目的は、窒素酸化物（NOx）、炭
化水素（HC）および一酸化炭素（CO）を同時に
除去しうる優れた触媒（三元触媒）を提供するこ
とにある。 以上の如き目的は、不活性担体表面に希土類元
素酸化物と活性アルミナとからなる組成物の被膜
が形成されており、該希土類元素酸化物が該組成
物の40〜65重量％を占めており、該希土類元素酸
化物がセリウム酸化物及びランタン酸化物を含ん
でおり、該セリウム酸化物と該ランタン酸化物と
の合計量が該希土類元素酸化物の70重量％以上で
あり、該セリウム酸化物と該ランタン酸化物との
重量比（Ce／La）が0.5〜３であり、該被膜に白
金、パラジウム及びロジウムからなる群から選ば
れた少なくとも一種の白金族元素が担持されてい
ることを特徴とする排ガス浄化用三元触媒によつ
て達成される。 不活性担体としてはたとえば、アルミナ、シリ
カ、アルミナーシリカ、コージライト、ムライ
ト、ジルコニア、炭化珪素、窒化珪素等の耐火物
素材からなるハニカム型担体が用いられる。 希土類元素酸化物にはセリウム酸化物とランタ
ン酸化物を含ませ、セリウム酸化物とランタン酸
化物は全希土類元素酸化物の70重量％以上を占め
るようにする。残部は、セリウム及びランタン以
外の希土類元素、たとえば、プラセオジム、ネオ
ジム、サマリウム、ユーロピウム、ジスプロシウ
ム、イツテリビウム等の酸化物からなる。 本発明においては、希土類元素酸化物は被膜を
形成する組成物の40〜65重量％、好ましくは50〜
60重量％を占める。この範囲外では、後記の実施
例からも明らかなように触媒性能の改良効果が少
ない。 本発明においては、セリウム酸化物とランタン
酸化物との重量比（Ce／La）が0.5〜３である。
この範囲外では、後記の実施例からも明らかなよ
うに触媒性能の改良効果が少ない。 次に、本発明の触媒の製造方法を述べる。 まず、次のようにして希土類元素液状組成物を
製造する。すなわち、ランタン、セリウム、プラ
セオジム、ネオジム、サマリウム、コーロピウ
ム、ジスプロシウム、イツテリビウム等の希土類
元素の可溶性塩の単独の塩もしくはそれらの２種
以上の混合した塩1molを含む水溶液を、それら
の塩と反応するに要する化学量論の10〜30倍、好
しくは15〜25倍のアンモニア水中に徐々に添加し
30〜60分間撹拌して中和する。中和が終了したら
静置して上澄液をデカンテーシヨンにより除去
し、遠心分離器により沈殿物を別する。次にこ
の沈殿物を20〜30の脱イオン水中にリパルプし
て十分に撹拌したのち同様に遠心分離器で別す
る。こうした操作を上澄液がPH＝10以下になるま
で繰返していくとリパルプした際沈殿物と洗浄液
が自然放置したままでは分離しなくなるので、こ
の状態に達した懸濁物を遠心分離器で別して沈
殿物を取り出し、振とう器あるいは手で激しく振
とうし、つづいて60℃以上好しくは75〜80℃の温
度で２時間以上加温すると懸濁物の粘度が変り色
が顕著に変化して希土類元素の液状組成物が得ら
れる。こうして得られるコロイド状の液状組成物
は長期間保存しても均一な液状組成物のまゝ保持
でき、液状組成物中の希土類元素の濃度は必要に
応じて水で希釈して用いる。 このようにして製造した希土類液状組成物と活
性アルミナとを、総希土類元素酸化物量が全体の
40〜65重量％好ましくは50〜60重量％になるよう
に混合する。活性アルミナと希土類液状組成物の
混合物を十分に混和してから均一な懸濁組成物を
つくる。なお、この懸濁組成物はそのままで使用
してもよいが、酢酸を併用するとウオツシユコー
テングの操作が改善される。 上記懸濁組成物をウオツシユコーテング後400
〜700℃で１〜数時間仮焼し、その上に触媒有効
成分の含浸液を用いて従来法におけると同様にし
て担体に含浸、担持し、従来法におけると同様に
乾式還元及び湿式還元のいずれかの方法によつて
還元処理を行うか、または上記懸濁組成物中に、
触媒有効成分を活性アルミナ中に分散し、還元し
て得た貴金属含有活性アルミナを混和してからウ
オツシユコーテングを行い、ウオツシユコーテン
グ後400〜500℃で１〜数時間仮焼する。 以下に本発明触媒製造の好しい一例について詳
細に説明する。 活性アルミナ50重量部と、希土類元素の可溶性
塩をアンモニアと反応させて得た希土類液状組成
物50重量部と、酢酸４重量部を混合しボールミル
で十分に混和する。 得られた懸濁組成物を用いてコージライト製ハ
ニカム担体のウオツシユコーテングを行い、乾燥
後700℃で１〜３時間仮焼する。このハニカム担
体に対する触媒含浸液として担体1000mlにつき、
ジニトロジアミノ白金およびニトロジアミノロジ
ウムをそれぞれ2.5〜15ミリmolおよび0.5〜３ミ
リmol好しくは５〜10ミリmolおよび１〜２ミリ
molならびにその４倍ミリmolのアゾジカルボン
アミドの撹拌混合物を調製する。この含浸液を40
〜70℃好しくは50〜60℃に加温してからハニカム
担体に含浸させ、その後還元を行う。 本発明は以上のように構成したので、熱安定
性、耐久性能、触媒浄化性能の優れた触媒を得る
ことができた。 本発明触媒は、例えば後記実施例の試験法によ
るCO、HC、NOを含む三元触媒反応において、
それぞれの成分が50％浄化率に至るまでの反応温
度を本発明の特定結合によらない触媒と比較する
と10〜40℃低温側で反応が達成される。 さらにまた各空燃比（Ａ／Ｆ）における浄化率
を平均して求めた平均浄化率を特定結合による触
媒の有無によつて比較しても、本発明触媒は特定
結合によらない触媒よりも常に平均浄化率が高
く、これにより本発明触媒の空燃比の巾が拡大さ
れている。 さらにまた本発明触媒および特定結
合によらない触媒を950℃で10時間熱処理してそ
れらの平均浄化率を比較しても本発明触媒の性能
が著しく向上している。 以上の如き本発明の触媒は自動車排ガス浄化用
触媒に適用されるが、その他に工業廃ガス、家庭
用燃料廃ガス、各種脱臭装置等のCO、HCおよび
NOxの浄化等極めて広い範囲に適用される。 以下に本発明を実施例でさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれによつて限定されるものでは
ない。 実施例 １ 8mol／のアンモニア水80重量部中に
0.2mol／の硝酸セリウム20重量部を徐々に添
加して60分間撹拌した。撹拌後、静置して上澄液
をデカンテーシヨンし残部の懸濁液を連続式遠心
分離器を用い別した。沈殿物は脱イオン水60重
量部でリパルプし、同様にして遠心分離器で別
した。得られた沈殿物に脱イオン水１重量部を加
え振とう器で60分間振とうした後、85℃で２時間
加温してコロイド状のセリウム液状組成物を得
た。液状組成物中のパルプ濃度は約20％であつ
た。 上記方法と同様な方法により硝酸ランタンを用
い、コロイド状のランタン液状組成物を得た。液
状組成物中のパルプ濃度は約20％であつた。 これらのセリウムおよびランタン液状組成物を
酸化物として15〜80重量部とγ−アルミナ20〜85
重量部と酢酸４重量部からなる混合物100重量部
に水400重量部を加えボールミル中で８時間混合
し、セリウムとランタンを含有するウオツシユコ
ーテング用アルミナスラリーNo.１〜13を調製し
た。 比較例 １ コンデア製アルミナ50重量部に１規定の酢酸溶
液40重量部を添加し、ニーダーで10分間混練し
た。この混練物をポリ容器に移し室温で60分間養
生した後、110℃で６時間乾燥した。この乾燥物
を常温まで冷却したのち、117重量部の水に徐々
に解膠させ撹拌しながら５時間養生し、コロイド
状液状組成物を得た。アルミナ濃度は約25％であ
つた。 このコロイド状液状組成物50重量部、γ−アル
ミナ100重量部、水300重量部に酸化セリウム又は
酸化ランタンとして28重量部を加え、ボールミル
中で16時間混和し希土類元素を含有する比較ウオ
ツシユコーテングNo.１〜２を調製した。 実施例 ２ セリウム酸化物が42％、ランタン酸化物が40
％、残部がプラセオジウム、ネオジウムなどの希
土類酸化物からなる希土類硝酸塩を0.4mol／
の濃度で10重量部を8mol／のアンモニア水40
重量部中に徐々に添加して60分間撹拌した。撹拌
後、実施例１と同様に別した。沈殿物は120重
量部の脱イオン水でリパルプし実施例１と同様に
遠心分離器で別した。得られた沈殿物に脱イオ
ン水１重量部を加え振とう器で60分間激しく振と
うした後、80℃で２時間加温してコロイド状の希
土類混合液状組成物を得た。液状組成物中のパル
プ濃度は約25％であつた。この液状組成物を実施
例１と同様な方法で希土類元素を含有するウオツ
シユコーテング用アルミナスラリーNo.14〜18を調
製した。 試験例 １ 実施例１〜２で調製したウオツシユコーテング
用液状組成物および比較例１で調製したウオツシ
ユコーテング組成物を用い、コージライト製ハニ
カム担体（セル密度：300セル／in2）に約15％の
ウオツシユコーテングを施した。ウオツシユコー
テング後650℃で３時間仮焼した。このハニカム
担体１に白金として1.3ｇ含有するジニトロジ
アミノ白金と白金１重量部に２重量部のアゾジカ
ルボンアミドおよびシスチン１重量部との錯体水
溶液中で含浸し乾燥後、つづいてロジウムとして
0.13ｇ含有するジニトロアミノロジウムとロジウ
ム１重量部に２重量部のアゾジカルボンアミドお
よびシスチン１重量部との錯体水溶液中で含浸
し、500℃で水素還元して触媒を調製した。 上記触媒試料について、新品触媒と空気中にお
いて950℃で10時間熱処理した耐久後の触媒を用
い、次の試験条件により触媒活性を評価した。 試験結果は第１表に表す。 触媒性能試験条件 (1) ガス組成 （容量基準） CO：1.05％C3H8：1000ppm H2：0.35％CO2：10％ O2：変動H2O：10％ NO：2000ppmN2：残部 (2) 空間速度：150，000／HV (3) 測定方法 空気と燃料の比率（Ａ／Ｆ）を14.5〜15.0の範
囲で変化させこの間におけるCO、HC、NOの平
均浄化率を測定する。 実施例 ３ 白金88ミリmol／、パラジウム83ミリmol／
およびロジウム25ミリmol／からなるジニト
ロジアミノ白金硝酸パラジウムおよびジニトロア
ミノロジウムの混合溶液50mlをベーマイトから製
造したアルミナ液状組成物（特開昭53−45314）
10〜30重量部中に均一分散し乾燥後500℃で水素
還元した。 上記アルミナ10〜30重量部とδ−アルミナ10〜
50重量部と実施例１と同様な方法で製造したセリ
ウムおよびランタン液状組成物（酸化物として）
20〜80重量部と酢酸４重量部からなる貴金属含有
アルミナスラリー100重量部に水400重量部を加え
ボールミル中で８時間混合し、貴金属とセリウム
とランタンを含有するウオツシユコーテング用ア
ルミナスラリーNo.19〜27を調製した。 試験例 ２ 実施例３で調製したウオツシユコーテング組成
物を用い、コージライト製ハニカム担体（セル密
度：300セル／in2）に、白金、パラジウム及びロ
ジウムの含有量がハニカム担体１当りそれぞれ
0.86ｇ、0.44ｇ及び0.13ｇになるように10〜15％
ウオツシユコーテングを施した。ウオツシユコー
テング後500℃で２時間仮焼した。 上記触媒試料について試験例１と同様な方法に
より新品触媒と耐久触媒の触媒活性を評価した。 試験結果を第１表に示す。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 不活性担体表面に希土類元素酸化物と活性ア
ルミナとからなる組成物の被膜が形成されてお
り、該希土類元素酸化物が該組成物の40〜65重量
％を占めており、該希土類元素酸化物がセリウム
酸化物及びランタン酸化物を含んでおり、該セリ
ウム酸化物と該ランタン酸化物との合計量が該希
土類元素酸化物の70重量％以上であり、該セリウ
ム酸化物と該ランタン酸化物との重量比（Ce／
La）が0.5〜３であり、該被膜に白金、パラジウ
ム及びロジウムからなる群から選ばれた少なくと
も一種の白金族元素が担持されていることを特徴
とする排ガス浄化用三元触媒。 ２ 上記の希土類元素酸化物が、希土類元素の可
溶性塩をアンモニア水と反応させて得られる希土
類液状組成物を活性アルミナとの混合懸濁組成物
としてウオツシユコーテング後に仮焼して得られ
たものである特許請求の範囲第１項記載の排ガス
浄化用三元触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58052505A JPS59179153A (ja) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | 排ガス浄化用三元触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58052505A JPS59179153A (ja) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | 排ガス浄化用三元触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59179153A JPS59179153A (ja) | 1984-10-11 |
| JPH0433494B2 true JPH0433494B2 (ja) | 1992-06-03 |
Family
ID=12916582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58052505A Granted JPS59179153A (ja) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | 排ガス浄化用三元触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59179153A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0675676B2 (ja) * | 1986-12-24 | 1994-09-28 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP6701852B2 (ja) * | 2015-09-14 | 2020-05-27 | 富士電機株式会社 | コア・シェル型酸化触媒および該触媒を含んで成るガスセンサ |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5787839A (en) * | 1980-11-20 | 1982-06-01 | Toyota Motor Corp | Catalyst of monolithic construction type for purification of waste gas |
| JPS57119834A (en) * | 1981-01-20 | 1982-07-26 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | Rare earth liquid composition for coating of catalyst carrier |
-
1983
- 1983-03-31 JP JP58052505A patent/JPS59179153A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59179153A (ja) | 1984-10-11 |
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