JPH0675676B2 - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JPH0675676B2 JPH0675676B2 JP61310638A JP31063886A JPH0675676B2 JP H0675676 B2 JPH0675676 B2 JP H0675676B2 JP 61310638 A JP61310638 A JP 61310638A JP 31063886 A JP31063886 A JP 31063886A JP H0675676 B2 JPH0675676 B2 JP H0675676B2
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- catalyst
- supporting layer
- oxide
- lanthanum
- atoms
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は自動車エンジンなどの内燃機関から排出される
排気ガス中に含まれるCO（一酸化炭素）、HC（炭化水
素）、NOx（窒素酸化物）を除去して浄化する排気ガス
浄化用触媒に関するものである。
排気ガス中に含まれるCO（一酸化炭素）、HC（炭化水
素）、NOx（窒素酸化物）を除去して浄化する排気ガス
浄化用触媒に関するものである。
［従来の技術］ 従来自動車の排気ガス浄化用触媒は、一般に担体基材
と、担体基材表面に形成された触媒担持層と、触媒担持
層に担持された触媒金属と、からなるものが知られてい
る。そして効率良い浄化を目的として、種々の排気ガス
浄化用触媒が開発されている。
と、担体基材表面に形成された触媒担持層と、触媒担持
層に担持された触媒金属と、からなるものが知られてい
る。そして効率良い浄化を目的として、種々の排気ガス
浄化用触媒が開発されている。
例えば特公昭59−41775号、特開昭59−90695号、特公昭
58−20307号などには、セリウムを利用した技術が開示
されている。これらの排気ガス浄化用触媒ではセリウム
は酸化物として存在し、（１）式に示す反応により酸素
を放出あるいは取込み（酸素ストレージ能）、COおよび
HCの酸化反応およびNOxの還元反応を調節して浄化効率
の向上を図るものである。
58−20307号などには、セリウムを利用した技術が開示
されている。これらの排気ガス浄化用触媒ではセリウム
は酸化物として存在し、（１）式に示す反応により酸素
を放出あるいは取込み（酸素ストレージ能）、COおよび
HCの酸化反応およびNOxの還元反応を調節して浄化効率
の向上を図るものである。
CeO2CeO2-x＋x/2O2 ……（１） ところで上記（１）式の反応は酸化セリウム粒子表面で
生じることがわかっている。しかしながら上記従来の排
気ガス浄化用触媒では、800℃以上の高温下で用いられ
ると酸化セリウムが粒成長して表面積が減少する場合が
あった。従って酸素ストレージ能の低下により浄化性能
が低下するという不具合があった。
生じることがわかっている。しかしながら上記従来の排
気ガス浄化用触媒では、800℃以上の高温下で用いられ
ると酸化セリウムが粒成長して表面積が減少する場合が
あった。従って酸素ストレージ能の低下により浄化性能
が低下するという不具合があった。
また、触媒担持層の活性アルミナの安定化を目標とし
て、特開昭57−87839号、特開昭57−63133号、特公昭60
−7537号、特開昭48−18180号、特開昭61−3531号、USP
3003020号、USP3951860号、USP4170573号などには、セ
リウムと他の希土類の遷移金属とを同時に用いる技術が
開示されている。例えば特開昭57−63133号、特公昭60
−7537号などには、セリウムとランタンとを用い、
（２）式に示す複合酸化物を形成し Ce1-xLaxO2- x/2（0.3≦ｘ≦0.5） ……（２） たものが開示されている。これらの排気ガス浄化用触媒
は、複合酸化物のホタル石型構造に酸素空孔をもつ格子
欠陥を形成させ、酸化セリウムの酸素ストレージ能に耐
久性をもたせたものである。
て、特開昭57−87839号、特開昭57−63133号、特公昭60
−7537号、特開昭48−18180号、特開昭61−3531号、USP
3003020号、USP3951860号、USP4170573号などには、セ
リウムと他の希土類の遷移金属とを同時に用いる技術が
開示されている。例えば特開昭57−63133号、特公昭60
−7537号などには、セリウムとランタンとを用い、
（２）式に示す複合酸化物を形成し Ce1-xLaxO2- x/2（0.3≦ｘ≦0.5） ……（２） たものが開示されている。これらの排気ガス浄化用触媒
は、複合酸化物のホタル石型構造に酸素空孔をもつ格子
欠陥を形成させ、酸化セリウムの酸素ストレージ能に耐
久性をもたせたものである。
しかしながらこれらの排気ガス浄化用触媒においては、
ランタンは高温下、特に800℃を越える温度でLaAlO3を
生成する。そして、これによりアルミナ触媒担持層に表
面積の低下および変態が生じ、触媒金属の粒成長も生じ
るため、浄化効率に劣るようになる。即ち高温耐久性に
劣るという不具合があった。
ランタンは高温下、特に800℃を越える温度でLaAlO3を
生成する。そして、これによりアルミナ触媒担持層に表
面積の低下および変態が生じ、触媒金属の粒成長も生じ
るため、浄化効率に劣るようになる。即ち高温耐久性に
劣るという不具合があった。
またUSP4170573号には、セリウムおよびランタンを含む
触媒担持層をもつ触媒担体を983℃〜1317℃程度の高温
で加熱した後触媒金属を担持させ、高温耐久性を付与し
たものも開示されている。しかしこの触媒においてもLa
AlO3の生成は避けられず表面積も低下するため、高温耐
久性は充分とは言えない。
触媒担持層をもつ触媒担体を983℃〜1317℃程度の高温
で加熱した後触媒金属を担持させ、高温耐久性を付与し
たものも開示されている。しかしこの触媒においてもLa
AlO3の生成は避けられず表面積も低下するため、高温耐
久性は充分とは言えない。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、セリウ
ム酸化物とランタン酸化物の性能を維持しつつ、高温下
でのLaAlO3の生成を防止した、高温耐久性に優れた排気
ガス浄化用触媒を提供するものである。
ム酸化物とランタン酸化物の性能を維持しつつ、高温下
でのLaAlO3の生成を防止した、高温耐久性に優れた排気
ガス浄化用触媒を提供するものである。
［問題点を解決するための手段］ 本発明の排気ガス浄化用触媒は、担体基材と、該担体基
材表面に形成されたアルミナを主成分とする触媒担持層
と、該触媒担持層に担持された触媒金属と、からなる排
気ガス浄化用触媒において、 該触媒担持層はランタン酸化物とセリウム酸化物とを含
む希土類元素の酸化物を有するとともに少なくとも一部
にランタンとセリウムを含む複合酸化物を有し、 該複合酸化物中の全希土類原子に対するランタン原子の
モル分率が0.05〜0.20であり、かつ該触媒担持層を構成
する該アルミナのアルミニウム原子数に対する該複合酸
化物中の全希土類原子数の比（複合酸化物中の全希土類
原子数／アルミニウム原子数）が0.05〜0.25であること
を特徴とする。
材表面に形成されたアルミナを主成分とする触媒担持層
と、該触媒担持層に担持された触媒金属と、からなる排
気ガス浄化用触媒において、 該触媒担持層はランタン酸化物とセリウム酸化物とを含
む希土類元素の酸化物を有するとともに少なくとも一部
にランタンとセリウムを含む複合酸化物を有し、 該複合酸化物中の全希土類原子に対するランタン原子の
モル分率が0.05〜0.20であり、かつ該触媒担持層を構成
する該アルミナのアルミニウム原子数に対する該複合酸
化物中の全希土類原子数の比（複合酸化物中の全希土類
原子数／アルミニウム原子数）が0.05〜0.25であること
を特徴とする。
担体基材はハニカム形状のモノリス担体基材、あるいは
ペレット状の担体基材など、従来と同様のものを用いる
ことができる。また担体基材の材質は、コージエライ
ト、ムライト、アルミナ、マグネシア、スピネルなどの
セラミック、あるいはフェライト鋼などの耐熱性金属な
ど公知のものを用いることができる。
ペレット状の担体基材など、従来と同様のものを用いる
ことができる。また担体基材の材質は、コージエライ
ト、ムライト、アルミナ、マグネシア、スピネルなどの
セラミック、あるいはフェライト鋼などの耐熱性金属な
ど公知のものを用いることができる。
触媒担持層は触媒金属が担持されるものであり、その主
成分としては比表面積の大きな活性アルミナが用いられ
る。他にジルコニア、酸化チタンなどを用いることもで
きる。一般にはγ−アルミナ、θ−アルミナなどが用い
られる。
成分としては比表面積の大きな活性アルミナが用いられ
る。他にジルコニア、酸化チタンなどを用いることもで
きる。一般にはγ−アルミナ、θ−アルミナなどが用い
られる。
本発明の最大の特徴は、触媒担持層はランタンとセリウ
ムを含む複合酸化物を有し、複合酸化物中の全希土類原
子に対するランタン原子のモル分率を0.05〜0.20とし、
かつ触媒担持層を構成するアルミナのアルミニウム原子
数に対する複合酸化物中の全希土類原子数の比（複合酸
化物中の全希土類原子数／アルミニウム原子数）を0.05
〜0.25としたところにある。
ムを含む複合酸化物を有し、複合酸化物中の全希土類原
子に対するランタン原子のモル分率を0.05〜0.20とし、
かつ触媒担持層を構成するアルミナのアルミニウム原子
数に対する複合酸化物中の全希土類原子数の比（複合酸
化物中の全希土類原子数／アルミニウム原子数）を0.05
〜0.25としたところにある。
セリウムの単独酸化物は粒成長し易く、本発明者らの研
究によれば、1000℃で加熱すると直径0.1μｍ程度にま
で粒成長することがわかっている。そして1000℃で加熱
後に（３）式の反応によりCOを浄化しようとしても、反
応率はほとんどゼロとなってしまい、酸素ストレージ能
が著しく低下することもわかっている。
究によれば、1000℃で加熱すると直径0.1μｍ程度にま
で粒成長することがわかっている。そして1000℃で加熱
後に（３）式の反応によりCOを浄化しようとしても、反
応率はほとんどゼロとなってしまい、酸素ストレージ能
が著しく低下することもわかっている。
CO＋CeO2→CO2＋CeO2 ……（３） そしてランタンとセリウムとで複合酸化物を形成すれば
このような不具合が防止されることも公知である。しか
しながらランタンは高温下でLaAlO3を形成し高温耐久性
が低下する不具合がある。そこで本発明者らは鋭意研究
の結果、アルミニウム、セリウムおよびランタンを上記
比率で共存させることにより、高温耐久性が良好である
ことを見出して本発明を完成したものである。
このような不具合が防止されることも公知である。しか
しながらランタンは高温下でLaAlO3を形成し高温耐久性
が低下する不具合がある。そこで本発明者らは鋭意研究
の結果、アルミニウム、セリウムおよびランタンを上記
比率で共存させることにより、高温耐久性が良好である
ことを見出して本発明を完成したものである。
触媒担持層にはセリウム酸化物とランタン酸化物が含ま
れている。これ以外にイットリウム、スカンジウム、ネ
オジム、プラセオジム、プロメチウム、サマリウム、ユ
ーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウ
ム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウ
ム、ルテチウムから選ばれる他の希土類元素の酸化物を
含んでいてもよい。そして複合酸化物中の全希土類原子
に対するランタン原子のモル分率が0.05〜0.20となるよ
うに構成されている。このモル分率が0.05より少ないと
ランタンを配合した効果に乏しく、セリウム酸化物の粒
成長が生じるようになる。また0.20より多くなるとLaAl
O3が生成しやすくなり、高温耐久性に劣る。0.07〜0.15
が特に望ましい。
れている。これ以外にイットリウム、スカンジウム、ネ
オジム、プラセオジム、プロメチウム、サマリウム、ユ
ーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウ
ム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウ
ム、ルテチウムから選ばれる他の希土類元素の酸化物を
含んでいてもよい。そして複合酸化物中の全希土類原子
に対するランタン原子のモル分率が0.05〜0.20となるよ
うに構成されている。このモル分率が0.05より少ないと
ランタンを配合した効果に乏しく、セリウム酸化物の粒
成長が生じるようになる。また0.20より多くなるとLaAl
O3が生成しやすくなり、高温耐久性に劣る。0.07〜0.15
が特に望ましい。
触媒担持層は上記の構成に加え、アルミニウム原子数に
対する複合酸化物中の全希土類原子数との比（複合酸化
物中の全希土類原子数／アルミニウム原子数）が0.05〜
0.25である。この比が0.05より小さいと希土類配合の効
果に乏しく、浄化性能に劣るようになる。またこの比が
0.25より大きいとLaAlO3が生成しやすくなり、かつ希土
類酸化物がアルミナの細孔を閉塞するため担持層表面積
の低下をきたすので、高温耐久性に劣り浄化効率が低下
する。0.08〜0.15が特に望ましい。
対する複合酸化物中の全希土類原子数との比（複合酸化
物中の全希土類原子数／アルミニウム原子数）が0.05〜
0.25である。この比が0.05より小さいと希土類配合の効
果に乏しく、浄化性能に劣るようになる。またこの比が
0.25より大きいとLaAlO3が生成しやすくなり、かつ希土
類酸化物がアルミナの細孔を閉塞するため担持層表面積
の低下をきたすので、高温耐久性に劣り浄化効率が低下
する。0.08〜0.15が特に望ましい。
なお、本発明者らの研究によれば、触媒担持層を構成す
る金属原子の構成は、モル比で、ランタンガ0.5〜2.5、
セリウムが４〜11及びアルミニウムが87.0〜95.5とする
のが最適であることが明らかとなっている。
る金属原子の構成は、モル比で、ランタンガ0.5〜2.5、
セリウムが４〜11及びアルミニウムが87.0〜95.5とする
のが最適であることが明らかとなっている。
セリウム酸化物、およびランタン酸化物は触媒担持層中
で少なくとも一部が複合酸化物として存在している。こ
のようにするには、セリウム塩およびランタン塩の水溶
液を同時にあるいは別々に触媒担持層に含浸させ、600
℃以上の温度で焼成することにより行うことができる。
温度がこれらの値より低いと複合酸化物が生成しにく
く、酸化セリウムの粒成長が生じやすくなる。またあま
り高くなると活性アルミナとランタンが反応してLaAlO3
の生成が起こりやすくなるので、600〜900℃程度が適当
である。
で少なくとも一部が複合酸化物として存在している。こ
のようにするには、セリウム塩およびランタン塩の水溶
液を同時にあるいは別々に触媒担持層に含浸させ、600
℃以上の温度で焼成することにより行うことができる。
温度がこれらの値より低いと複合酸化物が生成しにく
く、酸化セリウムの粒成長が生じやすくなる。またあま
り高くなると活性アルミナとランタンが反応してLaAlO3
の生成が起こりやすくなるので、600〜900℃程度が適当
である。
なお、触媒担持層に担持される触媒金属としては、白金
（Pt）、ロジウム（Rh）、パラジウム（Pd）、イリジウ
ム（Ir）、ルテニウム（Ru）、オスミウム（Os）などの
貴金属、あるいはクロム（Cr）、ニッケル（Ni）、バナ
ジウム（Ｖ）、銅（Cu）、コバルト（Co）、マンガン
（Mn）などの卑金属など、従来と同様のものを一種ある
いは複数種類組合せて用いることができる。
（Pt）、ロジウム（Rh）、パラジウム（Pd）、イリジウ
ム（Ir）、ルテニウム（Ru）、オスミウム（Os）などの
貴金属、あるいはクロム（Cr）、ニッケル（Ni）、バナ
ジウム（Ｖ）、銅（Cu）、コバルト（Co）、マンガン
（Mn）などの卑金属など、従来と同様のものを一種ある
いは複数種類組合せて用いることができる。
［発明の作用および効果］ 本発明の排気ガス浄化用触媒では、触媒担持層はランタ
ンとセリウムを含む複合酸化物を有し、複合酸化物中の
全希土類原子に対するランタン原子のモル分率が0.05〜
0.20であり、かつ触媒担持層を構成するアルミナのアル
ミニウム原子数に対する複合酸化物中の全希土類原子数
の比（複合酸化物中の全希土類原子数／アルミニウム原
子数）が0.05〜0.25である。従ってセリウム酸化物とラ
ンタン酸化物の少なくとも一部が複合酸化物として存在
し、酸化セリウムの粒成長が抑制される。そして複合酸
化物結晶の構造に酸素空孔をもつ格子欠陥を有している
ので、結晶内の酸素移動が非常に容易であり酸素ストレ
ージ能は非常に高い。
ンとセリウムを含む複合酸化物を有し、複合酸化物中の
全希土類原子に対するランタン原子のモル分率が0.05〜
0.20であり、かつ触媒担持層を構成するアルミナのアル
ミニウム原子数に対する複合酸化物中の全希土類原子数
の比（複合酸化物中の全希土類原子数／アルミニウム原
子数）が0.05〜0.25である。従ってセリウム酸化物とラ
ンタン酸化物の少なくとも一部が複合酸化物として存在
し、酸化セリウムの粒成長が抑制される。そして複合酸
化物結晶の構造に酸素空孔をもつ格子欠陥を有している
ので、結晶内の酸素移動が非常に容易であり酸素ストレ
ージ能は非常に高い。
また各原子の構成比を上記の範囲とすることにより、La
AlO3の生成が防止され、かつ表面積の低下が生じないの
で高温耐久性が大幅に向上する。
AlO3の生成が防止され、かつ表面積の低下が生じないの
で高温耐久性が大幅に向上する。
すなわち本発明の排気ガス浄化用触媒によれば、高温耐
久性に優れ、浄化性能を長期に渡って高度に維持するこ
とができる。
久性に優れ、浄化性能を長期に渡って高度に維持するこ
とができる。
［実施例］ 以下実施例により具体的に説明する。
（実施例１、比較例１） 市販の活性アルミナ（表面積100〜200m2/g）を用い、そ
の活性アルミナ粉末100重量部を硝酸アルミニウムを40
重量％含有する水溶液30重量部を水100重量部の混合溶
液中に撹拌しながら加え、よく撹拌してスラリーを調製
する。
の活性アルミナ粉末100重量部を硝酸アルミニウムを40
重量％含有する水溶液30重量部を水100重量部の混合溶
液中に撹拌しながら加え、よく撹拌してスラリーを調製
する。
このスラリーに耐熱金属製ハニカム基材（５％Al−20％
Cr−残部Feからなり厚さ50μｍの薄板からなるコルゲー
ト状構造体）を１分間浸漬後引き上げ、空気流により余
分のスラリーを吹き飛ばし200℃で１時間乾燥後、600℃
で２時間焼成して担持層を形成した。
Cr−残部Feからなり厚さ50μｍの薄板からなるコルゲー
ト状構造体）を１分間浸漬後引き上げ、空気流により余
分のスラリーを吹き飛ばし200℃で１時間乾燥後、600℃
で２時間焼成して担持層を形成した。
次に硝酸セリウムと硝酸ランタンの混合水溶液に上記担
持層をもつ基材を浸漬し、余分な水溶液を吹き飛ばして
200℃で乾燥後600℃で２時間焼成した。
持層をもつ基材を浸漬し、余分な水溶液を吹き飛ばして
200℃で乾燥後600℃で２時間焼成した。
次にセリウムとランタンを担持したこの担体に白金（P
t）、パラジウム（Pd）及びロジウム（Rh）をそれぞれ
1.0g/L、1.0g/L、0.3g/L担持させた。これら触媒金属を
担持させるには、担体を蒸留水に浸漬し充分吸水させた
後引き上げて余分な水分を吹き飛ばし、白金はジニトロ
ジアンミン白金を含む水溶液に１時間浸漬し、ロジウム
は塩化ロジウムを含む水溶液に同様に浸漬し、パラジウ
ムは塩化パラジウムの水溶液に浸漬し、それぞれ引き上
げて余分な水溶液を吹き飛ばし、それぞれ200℃で１時
間乾燥することにより行った。これにより第１表に示す
実施例1aの触媒を得た。
t）、パラジウム（Pd）及びロジウム（Rh）をそれぞれ
1.0g/L、1.0g/L、0.3g/L担持させた。これら触媒金属を
担持させるには、担体を蒸留水に浸漬し充分吸水させた
後引き上げて余分な水分を吹き飛ばし、白金はジニトロ
ジアンミン白金を含む水溶液に１時間浸漬し、ロジウム
は塩化ロジウムを含む水溶液に同様に浸漬し、パラジウ
ムは塩化パラジウムの水溶液に浸漬し、それぞれ引き上
げて余分な水溶液を吹き飛ばし、それぞれ200℃で１時
間乾燥することにより行った。これにより第１表に示す
実施例1aの触媒を得た。
なお、ランタン及びセリウムの配合比を変えて同様にし
て実施例1b、1cの触媒を得た。またランタン及びセリウ
ムの配合比を変え、パラジウムとロジウムをそれぞれ1.
0g/L、0.2g/L担持させて、実施例1d〜1c及び比較例1g〜
1iの触媒を得た。なお、第１表において各金属の数値は
担体１リットル（1L）当たりに含まれる原子のモル数で
ある。他の表においても同様である。
て実施例1b、1cの触媒を得た。またランタン及びセリウ
ムの配合比を変え、パラジウムとロジウムをそれぞれ1.
0g/L、0.2g/L担持させて、実施例1d〜1c及び比較例1g〜
1iの触媒を得た。なお、第１表において各金属の数値は
担体１リットル（1L）当たりに含まれる原子のモル数で
ある。他の表においても同様である。
得られたそれぞれの排気ガス浄化用触媒について、3L直
列６気筒エンジンの排気系に取付け、触媒床温度900℃
・空燃比（A/F）＝14.0と触媒床温度850℃・空燃比（A/
F）＝14.6の条件をそれぞれ30分及び１時間の割合で繰
り返す試験を300時間行う耐久試験を行った。そして耐
久試験後のそれぞれの触媒について、耐久試験と同一の
エンジンを用い、2000rpm、−360mmHg、A/F＝14.6、入
ガス温度400℃の条件でHC、CO、NOxの浄化率を測定し
た。結果を第１表に示す。
列６気筒エンジンの排気系に取付け、触媒床温度900℃
・空燃比（A/F）＝14.0と触媒床温度850℃・空燃比（A/
F）＝14.6の条件をそれぞれ30分及び１時間の割合で繰
り返す試験を300時間行う耐久試験を行った。そして耐
久試験後のそれぞれの触媒について、耐久試験と同一の
エンジンを用い、2000rpm、−360mmHg、A/F＝14.6、入
ガス温度400℃の条件でHC、CO、NOxの浄化率を測定し
た。結果を第１表に示す。
（実施例２、比較例２） 本例はランタン、セリウムの他に他の希土類金属を用い
たものである。
たものである。
実施例１と同様の活性アルミナを用い、ランタン、ネオ
ジムおよびサマリウムの硝酸塩をそれぞれ1:0.3:0.05と
なるモル比で含有しさらに硝酸セリウムを含む混合水溶
液を含浸させ、実施例１と同様にして実施例2a〜2cおよ
び比較例2d、2eの触媒を得た。
ジムおよびサマリウムの硝酸塩をそれぞれ1:0.3:0.05と
なるモル比で含有しさらに硝酸セリウムを含む混合水溶
液を含浸させ、実施例１と同様にして実施例2a〜2cおよ
び比較例2d、2eの触媒を得た。
得られたそれぞれの触媒について実施例１と同様の試験
を行い、結果を第２表に示す。
を行い、結果を第２表に示す。
（評価） 実施例および比較例の触媒の全希土類原子に対するラン
タン原子のモル分率、およびアルミニウム原子数に対す
る全希土類原子数の比を第３表に示す。
タン原子のモル分率、およびアルミニウム原子数に対す
る全希土類原子数の比を第３表に示す。
それぞれの表より明らかに、実施例のいずれの触媒も比
較例の触媒に比べて浄化率に優れている。これは、触媒
担持層を構成する金属原子の構成の差によるものである
ことが明らかである。
較例の触媒に比べて浄化率に優れている。これは、触媒
担持層を構成する金属原子の構成の差によるものである
ことが明らかである。
すなわち本発明の触媒は高温下での耐久性に極めて優れ
ていることが明らかである。
ていることが明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 真康 静岡県小笠郡大東町千浜7800番地 キャタ ラー工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−241933（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−179153（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−62548（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−71538（ＪＰ，Ａ) 実開 昭62−1737（ＪＰ，Ｕ)
Claims (2)
- 【請求項１】担体基材と、該担体基材表面に形成された
アルミナを主成分とする触媒担持層と、該触媒担持層に
担持された触媒金属と、からなる排気ガス浄化用触媒に
おいて、 該触媒担持層はランタン酸化物とセリウム酸化物とを含
む希土類元素の酸化物を有するとともに少なくとも一部
にランタンとセリウムを含む複合酸化物を有し、 該複合酸化物中の全希土類原子に対するランタン原子の
モル分率が0.05〜0.20であり、かつ該触媒担持層を構成
する該アルミナのアルミニウム原子数に対する該複合酸
化物中の全希土類原子数の比（複合酸化物中の全希土類
原子数／アルミニウム原子数）が0.05〜0.25であること
を特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】触媒担持層を構成する金属原子のモル比
は、ランタンが0.5〜2.5、セリウムが４〜11及びアルミ
ニウムが87.0〜95.5である特許請求の範囲第１項記載の
排気ガス浄化用触媒。
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| NL8800251A (nl) * | 1988-02-02 | 1989-09-01 | Harshaw Chemie Bv | Dragermateriaal voor een katalysator en werkwijze voor het vervaardigen van een dergelijk dragermateriaal. |
| NL8800252A (nl) * | 1988-02-02 | 1989-09-01 | Veg Gasinstituut Nv | Katalysator op drager voor het niet-selectief oxyderen van organische verbindingen, werkwijze voor het niet-selectief oxyderen van, in het bijzonder, organische verbindingen. |
| US4923842A (en) * | 1988-10-11 | 1990-05-08 | Allied-Signal Inc. | Lanthanum containing catalyst for treating automotive exhaust |
| JP2736099B2 (ja) * | 1989-02-06 | 1998-04-02 | 株式会社日本触媒 | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 |
| FI90501C (fi) * | 1992-02-13 | 1994-02-25 | Kemira Oy | Menetelmä tehostaa kolmitoimikatalysaattorin toimintaa |
| JP3311012B2 (ja) * | 1992-03-23 | 2002-08-05 | 株式会社豊田中央研究所 | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 |
| EP0613714B1 (en) * | 1993-01-11 | 2001-07-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Process for purifying exhaust gases |
| US5597771A (en) * | 1993-06-25 | 1997-01-28 | Engelhard Corporation | Layered catalyst composite |
| JP3291086B2 (ja) * | 1993-09-24 | 2002-06-10 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 |
| FI94843C (fi) * | 1993-12-20 | 1995-11-10 | Kemira Oy | Katalyytti bensiinimoottorin pakokaasujen puhdistukseen ja menetelmä sen valmistamiseksi |
| US5925590A (en) * | 1994-05-25 | 1999-07-20 | Eltron Research, Inc. | Catalysts utilizing oxygen-deficient metal oxide compound for removal of exhaust gas constituents |
| US6044644A (en) | 1994-12-06 | 2000-04-04 | Engelhard Corporation | Close coupled catalyst |
| US5837642A (en) * | 1995-12-26 | 1998-11-17 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | Heat-resistant oxide |
| US6087298A (en) * | 1996-05-14 | 2000-07-11 | Engelhard Corporation | Exhaust gas treatment system |
| US5948723A (en) * | 1996-09-04 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Layered catalyst composite |
| US5981427A (en) * | 1996-09-04 | 1999-11-09 | Engelhard Corporation | Catalyst composition |
| US5948377A (en) * | 1996-09-04 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Catalyst composition |
| US5898014A (en) * | 1996-09-27 | 1999-04-27 | Engelhard Corporation | Catalyst composition containing oxygen storage components |
| US6248688B1 (en) | 1996-09-27 | 2001-06-19 | Engelhard Corporation | Catalyst composition containing oxygen storage components |
| TW442324B (en) | 1996-12-06 | 2001-06-23 | Engelhard Corp | Catalytic metal plate |
| US6921738B2 (en) | 1996-12-06 | 2005-07-26 | Engelhard Corporation | Catalytic metal plate |
| US6110862A (en) * | 1998-05-07 | 2000-08-29 | Engelhard Corporation | Catalytic material having improved conversion performance |
| US20020032123A1 (en) * | 2000-02-23 | 2002-03-14 | Ford Global Technologies, Inc. | Exhaust gas catalyst and method of manufacturing same |
| US6492297B1 (en) * | 2000-09-15 | 2002-12-10 | Engelhard Corporation | Catalyst composition for purifying exhaust gas |
| US6645772B1 (en) * | 2000-10-18 | 2003-11-11 | Hrl Laboratories, Llc | Method for improved detection of carbon monoxide by infrared absorption spectroscopy |
| US20030175192A1 (en) * | 2001-01-26 | 2003-09-18 | Engelhard Corporation | SOx trap for enhancing NOx trap performance and methods of making and using the same |
| US20050054526A1 (en) * | 2003-09-08 | 2005-03-10 | Engelhard Corporation | Coated substrate and process of preparation thereof |
| US20050164879A1 (en) * | 2004-01-28 | 2005-07-28 | Engelhard Corporation | Layered SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same |
| JP4794834B2 (ja) * | 2004-07-22 | 2011-10-19 | 株式会社豊田中央研究所 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP4907108B2 (ja) * | 2005-06-28 | 2012-03-28 | 株式会社キャタラー | スラリーの粘度の調整方法および排ガス浄化触媒用コーティングスラリー |
| US9662639B2 (en) * | 2015-05-11 | 2017-05-30 | University Of Wyoming | Catalytic effects of oxygen carrier based chemical-looping reforming of CH4 with CO2 |
| EP3492431B1 (en) | 2016-07-29 | 2023-11-22 | Sumitomo Chemical Company Limited | Alumina and method for producing automotive catalyst using same |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3003020A (en) * | 1958-12-19 | 1961-10-03 | Bell Telephone Labor Inc | Joining assembly for wave guide sections or the like |
| GB1417544A (en) * | 1971-11-22 | 1975-12-10 | Johnson Matthey Co Ltd | Catalysts containing platinum and rhodium |
| GB1437216A (en) * | 1972-08-04 | 1976-05-26 | Engelhard Min & Chem | Oxidation of carbonaceous material |
| US4170573A (en) * | 1978-04-07 | 1979-10-09 | W. R. Grace & Co. | Rare earth and platinum group metal catalyst compositions |
| JPS5787839A (en) * | 1980-11-20 | 1982-06-01 | Toyota Motor Corp | Catalyst of monolithic construction type for purification of waste gas |
| FR2495957B1 (fr) * | 1980-12-17 | 1986-09-12 | Pro Catalyse | Catalyseur et procede perfectionnes pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
| NZ201262A (en) * | 1981-07-17 | 1984-12-14 | British Petroleum Co | Catalytic conversion of synthesis gas to hydrocarbons |
| US4591580A (en) * | 1983-01-26 | 1986-05-27 | W. R. Grace & Co. | Stabilized and doubly promoted platinum group metal catalysts for emission control and method of making same |
| JPS59179153A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-11 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排ガス浄化用三元触媒 |
| JPS60241933A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-30 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| JPS6271538A (ja) * | 1985-09-24 | 1987-04-02 | Mazda Motor Corp | エンジンの排気ガス浄化用触媒 |
| JPS6362548A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-18 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
-
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