JPH04335073A - 室温硬化型感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、スプレー塗工が可能で
あり、アルコキシシラン成分を含有して室温で硬化し、
しかも安定に保存できるアクリル系の感圧接着剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、多孔質面や凹凸面等への適用に有
利なスプレー塗工が可能な感圧接着剤としては、撹拌下
に、あるいは乳化液や水系懸濁液を再分散させる方式な
どで、有機溶媒中に接着剤成分を分散させたものが知ら
れていた（特公昭４６−１２６４０号公報、特開昭６１
−２４１３７５号公報、特公平１−１２７６５号公報）
。分散液タイプとされる所以は、溶液タイプでは蜘蛛の
巣の如き塗工状態が形成されやすいためである。

【０００３】しかしながら、従来のスプレー塗工が可能
ないずれの感圧接着剤にあっても、スプレー塗工してな
る接着層に充分な凝集力、ないし粘着特性を発現させる
ためには、架橋剤の配合下、加熱処理等の特別な硬化処
理を施す必要があり、スプレー塗工の簡便性が充分に活
かされなかったり、硬化処理を施せない被塗工体には使
用できない問題点があつた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、スプレー塗
工が可能であり、しかも室温で硬化して特別な硬化処理
の必要なく充分な凝集力、ないし粘着特性が発現し、か
つ実用上支障なく保存できる感圧接着剤の開発を課題と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、アルキル基の
炭素数が４〜２２のアクリル酸系アルキルエステルを少
なくとも５０重量％含む不飽和単量体を、ポリマー系分
散安定剤の存在下にアルコール系溶媒中で分散重合して
なる分散液を用いてなり、その重合体粒子は内部架橋し
たものであると共に、重合体粒子及び／又はポリマー系
分散安定剤がアルコキシシラン成分を０．００１〜１重
量％含有することを特徴とする室温硬化型感圧接着剤を
提供するものである。

【０００６】

【作用】アルコール系溶媒を用いた分散重合方式により
、反応形成された分散液をそのままスプレー塗工が可能
な感圧接着剤の調製に用いることができ、かつ保存安定
性に優れるものとすることができる。また重合体粒子及
び／又はポリマー系分散安定剤中にアルコキシシラン成
分を含有させることにより加熱処理等の必要なく、室温
で硬化する性質を付与することができる。

【０００７】

【発明の構成要素の例示】本発明の感圧接着剤は、アル
キル基の炭素数が４〜２２のアクリル酸系アルキルエス
テルを少なくとも５０重量％含む不飽和単量体を、ポリ
マー系分散安定剤の存在下にアルコール系溶媒中で分散
重合してなる重合体粒子の分散液を用いたものであり、
かつその重合体粒子を内部架橋させたものである。

【０００８】前記のアクリル酸系アルキルエステルの例
としては、ブチル基、アミル基、イソアミル基、２−エ
チルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、デシ
ル基、ドデシル基、ラウリル基、ステアリル基の如き炭
素数が４〜２２のアルキル基を有するアクリル酸、ない
しメタクリル酸のアルキルエステルなどがあげられる。 就中、炭素数が８〜１８のアルキル基を有するアクリル
酸系アルキルエステルが好ましく用いられる。分散重合
に際しては１種又は２種以上のアクリル酸系アルキルエ
ステルが用いられる。

【０００９】本発明においては、得られる重合体の改質
等を目的に、アルキル基の炭素数が４〜２２のアクリル
酸系アルキルエステルと同重量以下の他の適宜な不飽和
単量体を併用することができる。一般に用いられるかか
る不飽和単量体の例としては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸の如き不飽和
カルボン酸、メチル基やエチル基の如き炭素数が前記範
囲外のアルキル基を有するアクリル酸系アルキルエステ
ル、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、グリ
シジル基の如き官能性有機基を有するアクリル酸系エス
テル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルの如きビニル系
エステル、スチレンないしその誘導体、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル
アミドなどがあげられる。

【００１０】本発明において不飽和単量体は、ポリマー
系分散安定剤の存在下にアルコール系溶媒中で分散重合
される。ポリマー系分散安定剤の使用量は、不飽和単量
体１００重量部あたり、１〜２００重量部、就中５〜１
００重量部が適当である。その使用量が１重量部未満で
は調製される分散液の安定化効果に乏しいし、２００重
量部を超えると調製される分散液の粘度増加でスプレー
塗工性を低下させやすい。

【００１１】前記のポリマー系分散安定剤としては、例
えば重合溶媒に親和性の成分と生成重合体に親和性の成
分とのグラフト共重合体やブロック共重合体の如く、重
合溶媒と生成重合体の双方に親和性を示すポリマーが用
いられる。就中、入手の容易性や、調製される重合体の
感圧接着剤としての特性を保持、ないし低下抑制する点
より、感圧接着剤に近い組成、ないし感圧接着剤と同じ
組成のポリマーが好ましく用いられる。

【００１２】アルコールを主成分とする重合溶媒の場合
におけるかかるポリマーの例としては、エチル基やブチ
ル基などを有するアクリル酸系アルキルエステルと、ア
クリル酸やイタコン酸の如き極性単量体、ないしメトキ
シポリエチレングリコールメタクリレートの如きポリエ
チレングリコール系モノマーとの共重合体などがあげら
れる。

【００１３】重合溶媒として用いるアルコール系溶媒と
しては、メタノールやエタノールの如きアルコール類の
含有量が５重量％以上、就中１０〜１００重量％のもの
で、分散液を得るために生成重合体を溶解させないもの
が用いられる。アルコール類の含有量が５重量％未満で
は、アルコキシシラン成分による架橋を充分に抑制する
ことができず、重合中に凝集したり、さらには保存中に
ゲル化して噴霧不良を誘発しやすい。

【００１４】アルコール類と併用することのある他の溶
媒としては、適宜なものを用いてよい。一般にはｎ−ヘ
キサンの如き非極性のものよりも、アセトンや酢酸エチ
ルの如き極性のものが好ましく用いられる。

【００１５】本発明においては、室温硬化性を付与する
ため、調製目的の重合体中、又はポリマー系分散安定剤
中の一方、又は双方にアルコキシシラン成分が共重合さ
れる。アルコキシシラン成分の含有量は０．００１〜１
重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％とされる。 その含有量が０．００１重量％未満では、室温硬化によ
る凝集力の向上効果に乏しく、１重量％を超えると保存
可能期間が短くなって実用性に乏しくなる。

【００１６】重合体、ないしポリマー系分散安定剤の中
へのアルコキシシラン成分の導入は、例えば共重合方式
などにより行うことができる。アルコキシシラン成分を
導入するためのモノマーとしては、分子中に例えばアク
リロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、メルカプト
基の如きラジカル重合性の反応基等を有するアルコキシ
シラン系化合物があげられる。その具体例としては、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシランなどがあげられる。

【００１７】分散重合させるための重合開始剤としては
、適宜なラジカル重合開始剤を用いてよい。その例とし
ては、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキ
シジカーボネートやベンゾイルパーオキシドの如き有機
過酸化物、２，２−アゾビスイソブチロニトリルや２，
２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）の如
きアゾ化合物などの公知物があげられる。有機過酸化物
を用いた場合には、その重合過程で自然に内部架橋した
重合体粒子を調製することができ、別途に内部架橋させ
る処理操作を省略することができる利点がある。

【００１８】本発明の感圧接着剤における重合体粒子は
、安定した分散液を得るために上記した如く内部架橋し
たものである。重合体粒子の内部架橋は、前記した有機
過酸化物を重合開始剤に用いて重合処理下に内部架橋さ
せる方法のほか、公知の方法で行ってよい。その例とし
ては、少量の多官能性アリルモノマーの如き架橋性モノ
マーを共重合させる方法、調製した未架橋の重合体粒子
に過酸化物等の架橋剤を吸収させて架橋処理する方法な
どがあげられる。内部架橋の程度は、スプレー塗工性の
点よりゲル分率に基づいて２０〜９８％が好ましい。

【００１９】分散重合方式により調製してなり、重合体
粒子を内部架橋体として含有する分散液は、そのまま感
圧接着剤としてスプレー塗工に供することもできるし、
それをベースとして所望の組成や濃度に調製した感圧接
着剤とすることもできる。組成の調製には、感圧接着剤
に通常使用される粘着付与剤などの適宜な添加剤が用い
られる。

【００２０】

【発明の効果】本発明の感圧接着剤は、アルコール系溶
媒を用いた分散重合方式により製造効率よく得ることが
でき、長期間ゲル化等を生じずに保存性に優れており、
安定したスプレー塗工性を有している。また塗工後は、
含有するアルコキシシラン成分に基づいて加熱等の特別
な硬化処理を施すことなく室温で硬化し、凝集力に優れ
る感圧接着層を形成する。

【００２１】

【実施例】

ポリマー系分散安定剤の調製 参考例１ メタノール２５０部（重量部、以下同じ）、アクリル酸
エチル９５部、アクリル酸５部、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン０．０２部、２，２−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２部からな
る混合物を四ツ口フラスコに入れ、窒素置換後５０℃に
加温して溶液重合を開始させ、その後５０〜６０℃で６
時間重合させて、固形分濃度４０重量％の重合溶液を得
た。

【００２２】参考例２ メタノール２５０部、アクリル酸ブチル８０部、メトキ
シポリエチレングリコールメタクリレート（日本油脂社
製、ブレンマーＰＭＥ−４００）２０部、２，２−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２部を用
いて参考例１に準じ、固形分濃度４０重量％の重合溶液
を得た。

【００２３】参考例３ メタノール２５０部、アクリル酸ブチル９５部、アクリ
ル酸５部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン０．１部、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）０．２部を用いて参考例１に準じ、固形
分濃度４０重量％の重合溶液を得た。

【００２４】参考例４ メタノール２５０部、アクリル酸２−エチルヘキシル８
５部、アクリル酸１５部、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン０．０３部、２，２−アゾビス（２
，４−ジメチルバレロニトリル）０．２部を用いて参考
例１に準じ、固形分濃度４０重量％の重合溶液を得た。

【００２５】参考例５ メタノール２５０部、アクリル酸エチル９５部、アクリ
ル酸５部、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）０．２部を用いて参考例１に準じ、固形分濃
度４０重量％の重合溶液を得た（γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン不使用物）。

【００２６】参考例６ メタノール２５部、アセトン２２５部、アクリル酸２−
エチルヘキシル８５部、アクリル酸１５部、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン０．０３部、２，
２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．
２部からなる混合物を四ツ口フラスコに入れ、窒素置換
後５０℃に加温して溶液重合を開始させ、そののち５０
〜５５℃で９時間重合させて、固形分濃度４０重量％の
重合溶液を得た。

【００２７】実施例１ 参考例１で得た重合溶液５０部、メタノール１５０部、
アクリル酸２−エチルヘキシル１００部、テレフタル酸
ジアリル０．１部、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン０．０２部、２，２−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）０．２部からなる混合物を四
ツ口フラスコに入れて撹拌下に溶解させ、窒素置換後５
０℃に加温して分散重合を開始させ、その後５０℃で８
時間重合させて、乳白色の分散液を得た。この分散液の
固形分濃度は４０重量％であり、分散重合体のゲル分率
は５６％、平均粒径は約１０μｍであった。次に、前記
の分散液１００部に酢酸エチル１００部を加えて撹拌し
、固形分濃度２０重量％の本発明の感圧接着剤を得た。

【００２８】なお前記のゲル分率は、固形分濃度測定後
、分散液を孔径０．２μｍのテフロン膜に包み、２０重
量％のイソプロパノールを含むトルエン中に浸漬して室
温で１０日間放置し、テフロン膜中に残存する不溶分（
ゲル分）を乾燥・秤量してその割合を算出することによ
り求めた（以下同じ）。

【００２９】実施例２ 参考例２で得た重合溶液２５部、メタノール３５部、エ
タノール６０部、アクリル酸イソノニル１００部、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．４部、
ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカ
ーボネート０．３部からなる混合物を四ツ口フラスコに
入れて撹拌下に溶解させ、窒素置換後４５℃に加温して
分散重合を開始させ、その後４５〜５５℃で１０時間重
合させて、乳白色の分散液を得た。この分散液の固形分
濃度は５０重量％であり、分散重合体のゲル分率は４２
％、平均粒径は約３μｍであった。次に、前記の分散液
１００部に酢酸エチル１００部を加えて撹拌し、固形分
濃度２５重量％の本発明の感圧接着剤を得た。

【００３０】実施例３ 参考例３で得た重合溶液２５０部、メタノール１５０部
、アクリル酸２−エチルヘキシル９３部、アクリル酸７
部、イソシアヌル酸トリアリル０．１部、２，２−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３部から
なる混合物を四ツ口フラスコに入れて撹拌下に溶解させ
、窒素置換後５０℃に加温して分散重合を開始させ、そ
の後５０℃で８時間重合させて、乳白色の分散液を得た
。この分散液の固形分濃度は４０重量％であり、分散重
合体のゲル分率は３５％、平均粒径は約１２μｍであっ
た。次に、前記の分散液１００部に酢酸エチル２００部
、アセトン１００部を加えて撹拌し、固形分濃度１０重
量％の本発明の感圧接着剤を得た。

【００３１】実施例４ 参考例４で得た重合溶液５０部、メタノール６０部、ア
セトン３０部、メタクリル酸ラウリル７０部、アクリル
酸ステアリル３０部、テレフタル酸ジアリル０．２部、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．０
５部、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）０．３部からなる混合物を四ツ口フラスコに入れ
て撹拌下に溶解させ、窒素置換後４５℃に加温して分散
重合を開始させ、その後５０℃で１２時間重合させて、
乳白色の分散液を得た。この分散液の固形分濃度は５０
重量％であり、分散重合体のゲル分率は６２％、平均粒
径は約１５μｍであった。次に、前記の分散液１００部
に酢酸エチル１００部を加えて撹拌し、固形分濃度２５
重量％の本発明の感圧接着剤を得た。

【００３２】比較例１ 参考例５で得た重合溶液５０部、メタノール１５０部、
アクリル酸２−エチルヘキシル１００部、テレフタル酸
ジアリル０．１部、２，２−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．２部を用いて実施例１に準じ、
乳白色の分散液を得た（γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン不使用物）。この分散液の固形分濃度
は４０重量％であり、分散重合体のゲル分率は５２％、
平均粒径は約１０μｍであった。次に、前記の分散液１
００部に酢酸エチル１００部を加えて撹拌し、固形分濃
度２０重量％の感圧接着剤を得た。

【００３３】比較例２ γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの使用
量を３部としたほかは実施例２に準じ、乳白色の分散液
を得た。この分散液の固形分濃度は５０重量％であり、
分散重合体のゲル分率は５０％、平均粒径は約６μｍで
あった。次に、前記の分散液１００部に酢酸エチル１０
０部を加えて撹拌し、固形分濃度２５重量％の感圧接着
剤を得た。

【００３４】比較例３ 参考例６で得た重合溶液５０部（内３部はメタノール）
、アセトン９０部、メタクリル酸ラウリル７０部、アク
リル酸ステアリル３０部、テレフタル酸ジアリル０．２
部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０
．０５部、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）０．３部からなる混合物を四ツ口フラスコに
入れて撹拌下に溶解させ、窒素置換後４５℃に加温して
分散重合を開始させ、その後５０℃で重合させたが、重
合途中で凝集してゲル化し、目的物を得ることができな
かった。

【００３５】評価試験 保持力（凝集力） 実施例、比較例で得た感圧接着剤をアルミシート上に厚
さ約５０μｍとなるようスプレー塗工して風乾した後、
室温にて１週間放置し、それをステンレス板に対し２０
ｍｍ×１０ｍｍの接着面積で貼着し、３０℃又は８０℃
下、５００ｇの垂直荷重を負荷してアルミシートが落下
するまでの時間を測定した。

【００３６】保存性 実施例、比較例で得た分散液、及び感圧接着剤を密閉し
て室温で放置し、凝集ゲルを起こさずに保存できる期間
、ないし噴霧可能な保存期間を調べた。

【００３７】前記の結果を表１に示した。

【表１】

【００３８】表より、本発明の実施例では、スプレー塗
工後に特別な処理を施すことなく、室温に放置するだけ
で硬化して優れた凝集力が発現することがわかる。また
、本発明に関る分散液及び感圧接着剤は保存性にも優れ
ていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　アルキル基の炭素数が４〜２２のアク
   リル酸系アルキルエステルを少なくとも５０重量％含む
   不飽和単量体を、ポリマー系分散安定剤の存在下にアル
   コール系溶媒中で分散重合してなる分散液を用いてなり
   、その重合体粒子は内部架橋したものであると共に、重
   合体粒子及び／又はポリマー系分散安定剤がアルコキシ
   シラン成分を０．００１〜１重量％含有することを特徴
   とする室温硬化型感圧接着剤。