JPH04337391A - 冷凍機作動流体用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、冷凍機作動流体用組成
物に関し、更に詳しくは、電気冷蔵庫用等の圧縮式冷凍
機の作動流体用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】最近、
オゾン層保護のため冷蔵庫やカークーラーに使用されて
いるジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ１２）が使用規
制され、将来的には使用禁止されようとしている。その
ため、このＣＦＣ１２の代替品として、オゾン層を破壊
することのないハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）が
開発されている。

【０００３】しかし、ハイドロフルオロカーボンはＣＦ
Ｃ１２に比べて極性が高いため、冷凍機油として従来よ
り一般に使用されているナフテン系鉱油やポリα−オレ
フィン、アルキルベンゼン等の潤滑油を用いると、これ
らの潤滑油とハイドロフルオロカーボンとの相溶性が悪
く、低温において二層分離を起こす。二層分離を起こす
と、オイル戻りが悪くなり、熱交換器としての凝縮器や
蒸発器の付近に厚い油膜が付着して伝熱を妨げ、また潤
滑不良や起動時の発泡の発生等の重要欠陥の原因となる
。そのため、従来の冷凍機油はこれらの新しい冷媒雰囲
気下での冷凍機油として使用することができない。

【０００４】また、潤滑性についてもＣＦＣ１２におい
ては、それが一部分解して塩化水素を発生させ、この塩
化水素が摩擦面と反応して、塩化物皮膜を形成し潤滑性
を良好にするという効果があった。しかしながら、塩素
原子を含んでいないハイドロフルオロカーボンにはこの
ような効果が期待できないため、ハイドロフルオロカー
ボンと共に使用する冷凍機油には従来のものより一層優
れた潤滑性が求められる。

【０００５】また、更にハイドロフルオロカーボンと共
に用いられる冷凍機油としては、ハイドロフルオロカー
ボン共存下での熱安定性の良いことが必要である。

【０００６】また、この他、電気冷蔵庫の圧縮式冷凍機
には、絶縁材やエナメル線などのモータに用いられてい
る有機材料が存在するため、ハイドロフルオロカーボン
と冷凍機油からなる作動流体としては、これらの有機材
料に悪影響を及ぼさないことが必要であるし、電気絶縁
性も良好であることが必要である。

【０００７】ハイドロフルオロカーボン、例えば、　１
，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ
）と共に用いることができる冷凍機油として、米国特許
第４７５５３１６　号明細書や、特開平１−１９８６９
４号、特開平１−２５６５９４号、特開平１−２５９０
９３号、特開平１−２５９０９４号、特開平１−２５９
０９５号、特開平２−８４４９１　号、特開平２−１０
２２９６号、特開平２−１２９２９４号、特開平２−１
３２１７６号、特開平２−１３２１７７号、特開平２−
１３２１７８号、特開平２−１３２１７９号、特開平２
−１７３１９５号、特開平２−１８０９８６号、特開平
２−１８０９８７号、特開平２−１８２７８０号、特開
平２−２４２８２３号、特開平２−２４２８８８号、特
開平２−２５８８９６号、特開平２−２６９１９５号、
特開平２−２７６８８０号、特開平２−２７６８８１号
、特開平２−２７２０９７号、特開平２−２８１０９８
号、特開平２−３０５８９３号、特開平３−１４８９４
　号、特開平３−２８２９６　号、特開平３−３３１９
２　号、特開平３−３３１９３　号公報等にポリエーテ
ル化合物が開示され、英国特許第２，２６１，５４１　
号明細書、ヨーロッパ特許第４０６，４７９　号明細書
にエステル油が開示され、米国特許第４，８５１，１４
４　号明細書（特開平２−２７６８９４号）　や特開平
２−１５８６９３号公報に、ポリエーテル油とエステル
油の混合油が開示されている。

【０００８】しかしながら、これらのエステル油やポリ
エーテル油は、潤滑性、特に耐摩耗性については十分良
好であるとは言えず、従来のＣＦＣ１２−ナフテン系鉱
油の系に比べ、ハイドロフルオロカーボン−エステル油
系、ハイドロフルオロカーボン−ポリエーテル油系は劣
っている。

【０００９】従って本発明の目的は、相溶性、潤滑性、
熱安定性に優れた冷凍機の作動流体用組成物を提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、エステル系又は
ポリエーテル系合成油あるいはその混合油にある種のア
ルコールを添加したものが、前記目的を達成し得ること
を見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】即ち本発明は、エステル系又はポリエーテ
ル系合成油あるいはその混合油に、該合成油　１００重
量部に対して、下記構造式（Ｉ）で表される隣接位に水
酸基を２個持つ化合物を０．０１〜１００　重量部配合
してなる冷凍機油、及びハイドロフルオロカーボンを含
有する冷凍機作動流体用組成物を提供するものである。

【００１２】

【化３】

【００１３】（式中、Ｒ１は水酸基、エーテル基、カル
ボニル基、カルボキシ基及びオキシカルボニル基よりな
る群から選ばれた少なくとも１種以上の基を含む炭素数
１〜１８を持つ基であり、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４はそれぞれ
水酸基、エーテル基、カルボニル基、カルボキシ基及び
オキシカルボニル基よりなる群から選ばれた少なくとも
１種以上の基を含む炭素数１〜１８を持つ基、あるいは
水素原子、あるいは炭素数１〜１８のアルキル基、アリ
ール基、アルキルアリール基又はアラルキル基である。 また、Ｒ１とＲ３は結合して環を形成していても良い。 ）本発明に用いられる隣接位に水酸基を２個持つ化合物
は、上記（Ｉ）式で表されるものである。Ｒ１は水酸基
、エーテル基、カルボニル基、カルボキシ基及びオキシ
カルボニル基よりなる群から選ばれた少なくとも１種以
上の基を含む炭素数１〜１８を持つ基であり、Ｒ２，Ｒ
３，Ｒ４はそれぞれ水酸基、エーテル基、カルボニル基
、カルボキシ基及びオキシカルボニル基よりなる群から
選ばれた少なくとも１種以上の基を含む炭素数１〜１８
を持つ基、あるいは水素原子、あるいは炭素数１〜１８
のアルキル基、アリール基、アルキルアリール基又はア
ラルキル基である。炭素数１〜１８のアルキル基又はア
リール基又はアルキルアリール基又はアラルキル基とは
、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、１−メチル
プロピル基、２−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基、ペ
ンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、
３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，１　
−ジメチルプロピル基、１，２　−ジメチルプロピル基
、２，２　−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、
ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチ
ル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、
１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１，２　−
ジメチルブチル基、１，３　−ジメチルブチル基、２，
３　−ジメチルブチル基、１，１　−ジメチルブチル基
、２，２　−ジメチルブチル基、３，３　−ジメチルブ
チル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−エチ
ル−１−メチルプロピル基、１，１，２　−トリメチル
プロピル基、１，２，２　−トリメチルプロピル基、シ
クロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、メチルシク
ロペンチル基、ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、２
−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチ
ルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペン
チル基、２−エチルペンチル基、２，４　−ジメチルペ
ンチル基、３，４　−ジメチルペンチル基、１，１　−
ジメチルペンチル基、１，４　−ジメチルペンチル基、
１−プロピルブチル基、１−イソプロピルブチル基、１
，３，３　−トリメチルブチル基、１，１　−ジエチル
プロピル基、２，２　−ジメチル−１−エチルプロピル
基、１，２　−ジメチル−１−エチルプロピル基、１−
イソプロピル−２−メチルプロピル基、シクロヘプチル
基、シクロヘキシルメチル基、メチルシクロヘキシル基
、オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプ
チル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基
、１，１，３，３　−テトラメチルブチル基、１，１　
−ジイソプロピルエチル基、１−エチル−１，２，２　
トリメチルプロピル基、１，５−ジメチルヘキシル基、
３，５　−ジメチルヘキシル基、２−プロピルペンチル
基、２，４，４　−トリメチルペンチル基、１−エチル
−２−メチルペンチル基、２，２　−ジメチルヘキシル
基、１，１　−ジメチルヘキシル基、シクロヘプチルメ
チル基、ジメチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロ
ヘキシルメチル基、シクロヘプチルメチル基、シクロオ
クチル基、１−シクロヘキシルエチル基、２−シクロヘ
キシルエチル基、エチルシクロヘキシル基、ノニル基、
１−メチルオクチル基、５−メチルオクチル基、１−（
２’−メチルプロピル）−３−メチルブチル基、３，５
，５　−トリメチルヘキシル基、１，１　−ジエチル−
２，２　−ジメチルプロピル基、３−シクロヘキシルプ
ロピル基、１，１　−ジメチルヘプチル基、デシル基、
１−メチルノニル基、１−プロピルヘプチル基、３，７
　−ジメチルオクチル基、２，４，６　−トリメチルヘ
プチル基、４−シクロヘキシルブチル基、ブチルシクロ
ヘキシル基、３，３，５，５　−テトラメチルシクロヘ
キシル基、ウンデシル基、１−メチルデシル基、２−メ
チルデシル基、２−エチルノニル基、ドデシル基、１−
メチルウンデシル基、２−メチルウンデシル基、２−エ
チルデシル基、１−（２’−メチルプロピル）−３，５
　−ジメチルヘキシル基、トリデシル基、２，４，６，
８　−テトラメチルノニル基、２−メチルドデシル基、
２−エチルウンデシル基、１−（３’−メチルブチル）
−６−メチルヘプチル基、１−（１’−メチルブチル）
−４−メチルヘプチル基、テトラデシル基、１−メチル
トリデシル基、２−メチルトリデシル基、２−エチルド
デシル基、２−（３’−メチルブチル）−７−メチルオ
クチル基、２−（１’−メチルブチル）−５−メチルオ
クチル基、ペンタデシル基、１−ヘキシルノニル基、２
−メチルテトラデシル基、２−エチルトリデシル基、ヘ
キサデシル基、１−メチルペンタデシル基、２−ヘキシ
ルデシル基、ヘプタデシル基、１−ヘプチルデシル基、
１−（１’，３’，３’−トリメチルブチル）−４，６
，６　−トリメチルヘプチル基、１　−（３’−メチル
ヘキシル）−６−メチルノニル基、オクタデシル基、２
−ヘプチルウンデシル基、２−（１’，３’，３’−ト
リメチルブチル）−５，７，７　−トリメチルオクチル
基、２−（３’−メチルヘキシル）−７−メチルデシル
基等のアルキル基や、フェニル基、２−又は３−又は４
−メチルフェニル基、２−又は３−又は４−エチルフェ
ニル基、２，３　−又は２，４　−又は　２，５−又は
　２，６−又は　３，４−又は　３，５−ジメチルフェ
ニル基、２−又は３−又は４−イソプロピルフェニル基
、２−又は３−又は４−プロピルフェニル基、２，３，
５　−又は　２，３，６−又は　２，４，６−又は　３
，４，５−トリメチルフェニル基、２−又は３−又は４
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−又は３−又は４−
ｓｅｃ　−ブチルフェニル基、４−又は５−イソプロピ
ル−３−メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ニル基、３−又は４−又は５−メチル−２−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、ナフチル
基、２−メチルナフチル基、　２，６−ジイソプロピル
フェニル基、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル基、　２
，４−又は　２，６−又は３，５　−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル基、ジ−ｓｅｃ　−ブチルフェニル基、２
，６　−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル基
、２，４，６　−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基等
のアリール基、アルキルアリール基や、ベンジル基、２
−又は３−又は４−メチルベンシル基、フェネチル基、
　ｓｅｃ−フェネチル基、　２，４−又は　２，５−又
は　３，４−又は　３，５−ジメチルベンジル基、４−
エチルベンジル基、２−又は３−又は４−メチルフェネ
チル基、α−又はβ−メチルフェネチル基、α，α−ジ
メチルベンジル基、１−又は３−フェニルプロピル基，
α−又はβ−エチルフェネチル基、４−イソプロピルベ
ンジル基、α−イソプロピルベンジル基、α，α−ジメ
チルフェネチル基、１−又は３−又は４−フェニルブチ
ル基、α−エチル−α−メチルベンジル基、４−ブチル
ベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、　１，
１−ジメチル−３−フェニルプロピル基、１−又は３−
フェニル−２，２　−ジメチルプロピル基、α−プロピ
ルフェネチル基、５−フェニルペンチル基、ナフチルメ
チル基、ナフチルエチル基、６−フェニルヘキシル基等
のアラルキル基が挙げられる。

【００１４】Ｒ１　〜Ｒ４の炭素数は好ましくは１〜１
２である。炭素数が１８を越えると、この化合物を添加
した油とハイドロフルオロカーボンの相溶性が悪くなる
。

【００１５】また、水酸基は隣接位に２個持つことが必
要であり、水酸基が１個であったり、水酸基２個が隣接
位にない場合は潤滑性を向上させる効果が著しく劣る。 また、Ｒ１は水酸基、エーテル基、カルボニル基、カル
ボキシ基、オキシカルボニル基等の極性基を含むことが
必要である。Ｒ１がこれらの基を含まないなら、すなわ
ち、Ｒ１〜Ｒ４のすべてが水素原子あるいはアルキル基
、アリール基、アルキルアリール基又はアラルキル基で
あれば、この化合物を添加した油とハイドロフルオロカ
ーボンの相溶性が悪くなるため、好ましくない。

【００１６】本発明に用いられる隣接位に水酸基を２個
持つ化合物の具体的な例としては、式（ＩＩＩ）で示さ
れるグリセリルエーテルや、式　（ＩＶ）　で示される
グリセリン又はグリセリン縮合物のモノエステル、式（
Ｖ）で示される酒石酸エステル、式（ＶＩ）、（ＶＩＩ
）　で示されるソルビタンエステル等が挙げられる。

【００１７】

【化４】

【００１８】（上記式中、Ｒ７は炭素数１〜１７のアル
キル基、アーリル基、アルキルアリール基又はアラルキ
ル基、Ｒ８は炭素数１〜１６のアルキル基、アーリル基
、アルキルアリール基又はアラルキル基、Ｒ９は炭素数
１〜１４のアルキル基、アーリル基、アルキルアリール
基又はアラルキル基、ｐ　は０〜５の数を示す。ただし
、Ｒ８は炭素数≦１６−３ｐである。）Ｒ７，　Ｒ８，
　Ｒ９はそれぞれ炭素数１〜１７、１〜１６、１〜１４
のアルキル基、アーリル基、アルキルアリール基又はア
ラルキル基であり、具体的には、上記に述べたものであ
る。また、ｐ　は０〜５の数を示し、Ｒ８の炭素数は１
６−３ｐを超えない。

【００１９】これらの隣接位に水酸基を２個持つ化合物
は、エステル系又はポリエーテル系合成油あるいはその
混合油に、該合成油　１００重量部に対して、０．０１
〜１００　重量部添加する。好ましくは、０．０５〜３
０重量部である。０．０１重量部より少ないと、潤滑性
を十分向上させることができない。また　１００重量部
を越えると熱安定性が悪くなる可能性があるため、好ま
しくない。

【００２０】本発明に用いられるエステル系合成油とし
ては、 Ａ）　（ａ）　　第１ヒドロキシ基１〜６個を有する脂
肪族多価アルコールと、 （ｂ）　　炭素数２〜９の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族
モノカルボン酸又はその誘導体 とから得られるエステル、又は、 Ｂ）　（ａ）　　第１ヒドロキシ基１〜６個を有する脂
肪族多価アルコールと、 （ｂ）　　炭素数２〜９の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族
モノカルボン酸又はその誘導体と、 （ｃ）　　炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪
族ジカルボン酸又はその誘導体 とから得られるエステル、又は、 Ｃ）　（ａ）　　第１ヒドロキシ基１〜６個を有する脂
肪族多価アルコールと、 （ｄ）　　炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪
族１価アルコールと、 （ｅ）　　炭素数２〜１０の多価カルボン酸又はその誘
導体とから得られるエステルが挙げられる。

【００２１】本発明のエステルの製造に用いられる（ａ
）　成分の脂肪族多価アルコールは、そのヒドロキシ基
の内、１〜６個が第１ヒドロキシ基となったものであり
、具体的には、ネオペンチルグリコール、２−エチル−
２−メチル−１，３　−プロパンジオール、２−イソプ
ロピル−２−メチル−１，３　−プロパンジオール、２
，２　−ジエチル−１，３　−プロパンジオール、２−
ｎ−ブチル−２−エチル−１，３　−プロパンジオール
、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールノナン、ペンタエリスリトール及びジペン
タエリスリトール等のヒンダードアルコール、あるいは
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３　−
プロパンジオール、１，２　−ブタンジオール、１，３
　−ブタンジオール、１，４　−ブタンジオール、２−
メチル−１，２　−プロパンジオール、２−メチル−１
，３　−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール
、１，３　−ペンタンジオール、１，４　−ペンタンジ
オール、１，５　−ペンタンジオール、１，２　−ヘキ
サンジオール、１，５　−ヘキサンジオール、１，６　
−ヘキサンジオール、３，３　−ジメチル−１，２　−
ブタンジオール、１，７　−ヘプタンジオール、２−エ
チル−１，３　−ヘキサンジオール、１，２　−オクタ
ンジオール、１，８　−オクタンジオール、２，２，４
　−トリメチル−１，３　−ペンタンジオール、１，９
　−ノナンジオール、１，２　−デカンジオール、１，
１０−デカンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポ
リグリセリン、１，２，４　−ブタントリオール、１，
２，６　−ヘキサントリオール、１，２，３，４　−ブ
タンテトロール、ソルビトール及びマンニトール等の多
価アルコールが挙げられる。これらの脂肪族多価アルコ
ールの炭素原子数は２〜３０、好ましくは２〜２０、更
に好ましくは２〜１０である。炭素原子数が３０より多
いと、粘度が高くなり、ハイドロフルオロカーボン系冷
媒との相溶性も悪くなる。また、これらの脂肪族多価ア
ルコールのヒドロキシ基数は２〜６個であり、好ましく
は２〜３個である。ヒドロキシ基が６個より多いと粘度
が高くなりすぎる。また耐熱性の面から、ヒンダードア
ルコールが特に優れている。

【００２２】（ｂ）　成分の飽和脂肪族モノカルボン酸
は、炭素原子数は２〜９のものであり、更に好ましくは
５〜９である。これらのモノカルボン酸又はその誘導体
の具体例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪
酸、バレリン酸、イソバレリン酸、ピバリン酸、２−メ
チル酪酸、カプロン酸、２−メチルバレリン酸、３−メ
チルバレリン酸、４−メチルバレリン酸、２，２　−ジ
メチル酪酸、２−エチル酪酸、ｔｅｒｔ−ブチル酢酸、
シクロペンタンカルボン酸、エナント酸、２，２　−ジ
メチルペンタン酸、２−エチルペンタン酸、３−エチル
ペンタン酸、２−メチルヘキサン酸、３−メチルヘキサ
ン酸、４−メチルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸、
シクロヘキサンカルボン酸、シクロペンチル酢酸、カプ
リル酸、２−エチルヘキサン酸、　３，５−ジメチルヘ
キサン酸、　２，２−ジメチルヘキサン酸、２−メチル
ヘプタン酸、３−メチルヘプタン酸、４−メチルヘプタ
ン酸、２−プロピルペンタン酸、３，４　−ジメチルヘ
キサン酸、シクロヘキシル酢酸、３−シクロペンチルプ
ロピオン酸、ペラルゴン酸、　２，２−ジメチルヘプタ
ン酸、３，５，５　−トリメチルヘキサン酸、２−メチ
ルオクタン酸、２−エチルヘプタン酸、３−メチルオク
タン酸、２−エチル−２，３，３　−トリメチル酪酸、
２，２，４，４　−テトラメチルペンタン酸、２，２　
−ジイソプロピルプロピオン酸、あるいはこれらのメチ
ルエステル、エチルエステル、酸無水物等が挙げられる
。ハイドロフルオロカーボン系冷媒との相溶性や耐加水
分解性の点から直鎖飽和脂肪酸よりも分岐飽和脂肪酸の
方が好ましい。炭素原子数が９より多くなると、ハイド
ロフルオロカーボン系冷媒との相溶性が悪くなる。また
炭素原子数が２より小さいと金属に対する腐食性が大き
くなる可能性がある。また耐熱性の面から不飽和結合を
持つものは好ましくない。

【００２３】（ｃ）　成分の飽和脂肪酸ジカルボン酸は
、炭素原子数が２〜１０のものであり、炭素原子数が１
０より多いとハイドロフルオロカーボン系冷媒との相溶
性が悪くなる。これらのジカルボン酸又はその誘導体の
具体例としては、シュウ酸、マロン酸、メチルマロン酸
、コハク酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチ
ルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、　２，２−ジメ
チルコハク酸、　２，３−ジメチルコハク酸、２−メチ
ルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、ブチルマロン酸
、ジエチルマロン酸、　２，２−ジメチルグルタル酸、
　２，４−ジメチルグルタル酸、　３，３−ジメチルグ
ルタル酸、２−エチル−２−メチルコハク酸、３−メチ
ルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、　２，２−ジ
メチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、あるい
はこれらのメチルエステル、エチルエステル、酸無水物
等が挙げられる。

【００２４】（ｄ）　成分の飽和脂肪族１価アルコール
は、炭素原子数が１〜１０のものであり、更に好ましく
は５〜９である。炭素原子数が１０より多いとハイドロ
フルオロカーボン系冷媒との相溶性が悪くなる。これら
の１価アルコールの具体例としては、メタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブ
タノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノ
ール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノー
ル、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル
−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、３−
メチル−２−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール
、　２，２−ジメチル−１−プロパノール、シクロペン
タノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−
ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、２−メ
チル−２−ペンタノール、２−メチル−３−ペンタノー
ル、３−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−２−
ペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、４−メ
チル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノー
ル、２，３　−ジメチル−１−ブタノール、　２，３−
ジメチル−２−ブタノール、　３，３−ジメチル−１−
ブタノール、　３，３−ジメチル−２−ブタノール、２
−エチル−１−ブタノール、　２，２−ジメチルブタノ
ール、シクロヘキサノール、シクロペンチルメタノール
、メチルシクロペンタノール、１−ヘプタノール、２−
ヘプタノール、３−ヘプタノール、２−メチル−１−ヘ
キサノール、２−メチル−２−ヘキサノール、２−メチ
ル−３−ヘキサノール、５−メチル−２−ヘキサノール
、３−エチル−３−ペンタノール、　２，２−ジメチル
−３−ペンタノール、　２，３−ジメチル−３−ペンタ
ノール、　２，４−ジメチル−３−ペンタノール、　４
，４−ジメチル−２−ペンタノール、３−メチル−１−
ヘキサノール、４−メチル−１−ヘキサノール、５−メ
チル−１−ヘキサノール、２−エチルペンタノール、シ
クロヘプタノール、シクロヘキシルメタノール、メチル
シクロヘキサノール、１−オクタノール、２−オクタノ
ール、３−オクタノール、４−メチル−３−ヘプタノー
ル、６−メチル−２−ヘプタノール、２−エチル−１−
ヘキサノール、２−プロピル−１−ペンタノール、２，
４，４　−トリメチル−１−ペンタノール、　３，５−
ジメチル−１−ヘキサノール、２−メチル−１−ヘプタ
ノール、２，２−ジメチル−１−ヘキサノール、シクロ
オクタノール、１−シクロヘキシルエタノール、２−シ
クロヘキシルエタノール、ジメチルシクロヘキサノール
、エチルシクロヘキサノール、１−ノナノール、２−ノ
ナノール、３，５，５　−トリメチル−１−ヘキサノー
ル、　２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、３−エチ
ル−２，２　−ジメチル−３−ペンタノール、３−シク
ロヘキシルプロパノール、５−メチルオクタノール、１
−デカノール、２−デカノール、４−デカノール、３，
７　−ジメチル−１−オクタノール、２，４，６　−ト
リメチルヘプタノール、４−シクロヘキシルブタノール
、ブチルシクロヘキサノール、３，３，５，５　−テト
ラメチルシクロヘキサノール等が挙げられる。

【００２５】（ｅ）　成分の多価カルボン酸は、炭素原
子数が２〜１０のものであり、炭素原子数が１０より多
いとハイドロフルオロカーボン系冷媒との相溶性が悪く
なる。これらの多価カルボン酸又はその誘導体の具体例
としては、（ｃ）　成分の飽和脂肪族ジカルボン酸や、
　１，２，３−トリカルボキシプロパン、β−メチルト
リカルボン酸、１，３，６　−トリカルボキシヘキサン
などの直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族多価カルボン酸や、
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸等の芳香族多価カルボン酸、あるいはこれらのメチ
ルエステル、エチルエステル、酸無水物等が挙げられる
。

【００２６】本発明に用いられるエステルは、Ａ）のエ
ステルは（ａ），　（ｂ）成分を、Ｂ）のエステルは（
ａ）　〜（ｃ）　成分を、Ｃ）のエステルは（ａ），　
（ｄ），　（ｅ）　成分を反応させて得られるものであ
る。本発明のエステルはハイドロフルオロカーボン系冷
媒との低温での相溶性は、一般に粘度が高くなるにつれ
て悪くなる。従って、相溶性の面で好ましいエステルは
　１００℃における動粘度が１ｃｓｔ　以上１００ｃｓ
ｔ以下であり、さらに好ましくは１ｃｓｔ　以上　３０
ｃｓｔ以下である。またハイドロフルオロカーボン系冷
媒との相溶性という点から、本発明のエステルの鹸化価
は、Ａ）のエステルでは、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が
好ましく、２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましい
。Ｂ），　Ｃ）のエステルでは、３３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
以上が好ましく、３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好
ましい。これより小さいとハイドロフルオロカーボン系
冷媒との相溶性が悪くなる。潤滑性という点から、本発
明のエステルの水酸基価は５　ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５０
　ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、さらに好ましくは５
　ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０　ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である
。

【００２７】本発明のエステルにおいては、金属に対す
る腐食防止性や加水分解安定性という点から、エステル
の原料である（ａ）　多価アルコール、（ｂ）　脂肪族
モノカルボン酸又はその誘導体、（ｃ）　脂肪族ジカル
ボン酸又はその誘導体、（ｄ）　１価アルコール、（ｅ
）　多価カルボン酸又はその誘導体は、いずれかが分岐
構造であれば特に好ましい。

【００２８】また、本発明に用いるＡ）のエステルのう
ち、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−メチル
−１，３　−プロパンジオール、２−イソプロピル−２
−メチル−１，３　−プロパンジオール、２，２　−ジ
エチル−１，３　−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル
−２−エチル−１，３　−プロパンジオール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルノナン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリ
トール等のヒンダードアルコールと、２−メチルヘキサ
ン酸、２−エチルヘキサン酸、　３，５−ジメチルヘキ
サン酸、　３，５，５−トリメチルヘキサン酸よりなる
群から選ばれた少なくとも１種のカルボン酸より得られ
るエステルはハイドロフルオロカーボン系冷媒との相溶
性、耐加水分解性、熱安定性の面で優れている。また、
この中でも、ネオペンチルグリコール、トリメチロール
プロパン又はペンタエリスリトールと２−メチルヘキサ
ン酸とから得られるエステル及び／又はこれらのエステ
ルの混合物、あるいは２−メチルヘキサン酸及び３，５
，５　−トリメチルヘキサン酸の混合酸とトリメチロー
ルプロパン又はペンタエリスリトールとから得られるエ
ステルが最も良い。

【００２９】また、本発明のＢ）のエステルの中で、（
ｆ）　（ａ）成分のうち、第１ヒドロキシ基１〜２個を
有する脂肪族２価のアルコールと、（ｂ）　炭素数２〜
９の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族モノカルボン酸又はそ
の誘導体と、（ｇ）　（ｃ）　成分のうち、炭素数２〜
８の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族ジカルボン酸又はその
誘導体とから得られるエステル、あるいは本発明のＣ）
のエステルの中で（ｆ）　（ａ）　成分のうち、第１ヒ
ドロキシ基１〜２個を有する脂肪族２価のアルコールと
、（ｄ）　成分の飽和脂肪族１価アルコールと、（ｇ）
　（ｅ）　成分のうち、炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖
の飽和脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体とから得られ
るエステルは、ハイドロフルオロカーボン系冷媒との低
温での相溶性、潤滑性に特に優れている。

【００３０】上記（ｆ）　成分の具体的な例としては、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、　１，３−プ
ロパンジオール、　１，２−ブタンジオール、　１，３
−ブタンジオール、　１，４−ブタンジオール、２−メ
チル−１，２　−プロパンジオール、２−メチル−１，
３　−プロパンジオール、　１，２−ペンタンジオール
、１，３　−ペンタンジオール、　１，４−ペンタンジ
オール、　１，５−ペンタンジオール、１，２　−ヘキ
サンジオール、　１，５−ヘキサンジオール、　１，６
−ヘキサンジオール、３，３　−ジメチル−１，２　−
ブタンジオール、　１，７−ヘプタンジオール、２−エ
チル−１，３　−ヘキサンジオール、１，２　−オクタ
ンジオール、１，８　−オクタンジオール、２，２，４
　−トリメチル−１，３　−ペンタンジオール、１，９
　−ノナンジオール、１，２−デカンジオール、１，１
０−デカンジオール等の２価アルコールや、下記式（Ｖ
ＩＩＩ）で示されるヒンダードアルコールが挙げられる
。ヒンダードアルコールの具体的な例としては、ネオペ
ンチルグリコール、２−エチル−２−メチル−１，３　
−プロパンジオール、２−イソプロピル−２−メチル−
１，３　−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，
３　−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル
−１，３　−プロパンジオール等が挙げられる。これら
の脂肪族２価アルコールの炭素原子数は２〜３０、好ま
しくは２〜２０、さらに好ましくは２〜１０である。耐
熱性の面から、下記式（ＶＩＩＩ）で示されるヒンダー
ドアルコールが特に優れている。

【００３１】

【化５】

【００３２】（式中、Ｒ１０，　Ｒ１１はそれぞれ炭素
数１〜６のアルキル基を示す。）上記（ｇ）　成分の具
体的な例としては、シュウ酸、マロン酸、メチルマロン
酸、コハク酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メ
チルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２，２　−ジ
メチルコハク酸、２，３　−ジメチルコハク酸、２−メ
チルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、ブチルマロン
酸、ジエチルマロン酸、２，２　−ジメチルグルタル酸
、２，４　−ジメチルグルタル酸、３，３　−ジメチル
グルタル酸、２−エチル−２−メチルコハク酸、３−メ
チルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、２，２　−
ジメチルアジピン酸が挙げられる。

【００３３】本発明に用いられるＡ）のエステルは、上
記の述べた（ａ）の多価アルコール１種以上と、上記に
述べた（ｂ）　のモノカルボン酸又はその低級アルキル
エステル、酸無水物等の１種以上とより、通常のエステ
ル化反応やエステル交換反応によって得ることができる
。

【００３４】本発明に用いられるＢ）のエステルは、上
記に述べた（ａ）の多価アルコール１種以上と、上記に
述べた（ｂ）　のモルカルボン酸又はその低級アルキル
エステル、酸無水物等の１種以上と、上記に述べた（ｃ
）のジカルボン酸又はその低級アルキルエステル、酸無
水物等の１種以上とより、通常のエステル化反応やエス
テル交換反応によって得ることができる。この際、多価
アルコール１モルに対してジカルボン酸又はその誘導体
　０．９モル以下を反応させる。０．９　モルより多く
反応させると粘度が高くなる。

【００３５】本発明に用いられるＣ）のエステルは、上
記に述べた（ａ）　の多価アルコール１種以上と、上記
に述べた（ｄ）　の１価アルコール１種以上と、上記に
述べた（ｅ）　の多価カルボン酸又はその低級アルキル
エステル、酸無水物等の１種以上とより、通常のエステ
ル化反応やエステル交換反応によって得ることができる
。この際、多価カルボン酸またはその誘導体１モルに対
して多価アルコール　１．５モル以下を反応させる。　
１．５モルより多く反応させると粘度が高くなる。

【００３６】これらのエステルの酸価は低いほど好まし
く、通常０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に０．０５ｍｇ
ＫＯＨ　／ｇ以下が好ましい。酸価が０．１ｍｇＫＯＨ
／ｇより大きいと金属に対する腐食性が大きくなる可能
性があるので好ましくない。

【００３７】本発明に用いられるエステルは、ハイドロ
フルオロカーボンとの二相分離温度が低いことが望まし
く、−１０℃以下、好ましくは−３０℃以下、特に好ま
しくは−５０℃以下であることが望ましい。

【００３８】本発明に用いられるポリエーテル系合成油
としては、下記式（ＩＩ）で表されるものが挙げられる
。

【００３９】

【化６】

【００４０】具体的には、Ｒ５はエチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基、イソブチレン基、テトラメチレン基
であり、Ｒ６は水素、又はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、
１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチル
ブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基
、１，１　−ジメチルプロピル基、１，２　−ジメチル
プロピル基、２，２　−ジメチルプロピル基、シクロペ
ンチル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メ
チルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペ
ンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、
１，２　−ジメチルブチル基、１，３　−ジメチルブチ
ル基、２，３　−ジメチルブチル基、１，１　−ジメチ
ルブチル基、２，２　−ジメチルブチル基、３，３　−
ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基
、１−エチル−１−メチルプロピル基、１，１，２−ト
リメチルプロピル基、１，２，２　−トリメチルプロピ
ル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、メ
チルシクロペンチル基、ヘプチル基、１−メチルヘキシ
ル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、
４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エ
チルペンチル基、２−エチルペンチル基、２，４　−ジ
メチルペンチル基、３，４　−ジメチルペンチル基、１
，１　−ジメチルペンチル基、１，４　−ジメチルペン
チル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピルブチ
ル基、１，３，３　−トリメチルブチル基、１，１　−
ジエチルプロピル基、２，２　−ジメチル−１−エチル
プロピル基、１，２　−ジメチル−１−エチルプロピル
基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、シクロ
ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、メチルシクロヘ
キシル基、オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−メ
チルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘ
キシル基、１，１，３，３　−テトラメチルブチル基、
１，１　−ジイソプロピルエチル基、１−エチル−１，
２，２　−トリメチルプロピル基、１，５　−ジメチル
ヘキシル基、３，５　−ジメチルヘキシル基、２−プロ
ピルペンチル基、２，４，４　−トリメチルペンチル基
、１−エチル−２−メチルペンチル基、２，２　−ジメ
チルヘキシル基、１，１　−ジメチルヘキシル基、シク
ロヘプチルメチル基、ジメチルシクロヘキシル基、４−
メチルシクロヘキシルメチル基、シクロヘプチルメチル
基、シクロオクチル基、１−シクロヘキシルエチル基、
２−シクロヘキシルエチル基、エチルシクロヘキシル基
、ノニル基、１−メチルオクチル基、５−メチルオクチ
ル基、１−（２’−メチルプロピル）−３−メチルブチ
ル基、　３，５，５−トリメチルヘキシル基、１，１　
−ジエチル−２，２　−ジメチルプロピル基、３−シク
ロヘキシルプロピル基、１，１　−ジメチルヘキシル基
、デシル基、１−メチルノニル基、１−プロピルヘプチ
ル基、３，７　−ジメチルオクチル基、２，４，６　−
トリメチルヘプチル基、４−シクロヘキシルブチル基、
ブチルシクロヘキシル基、３，３，５，５　−テトラメ
チルシクロヘキシル基、ウンデシル基、１−メチルデシ
ル基、２−メチルデシル基、２−エチルノニル基、ドデ
シル基、１−メチルウンデシル基、２−メチルウンデシ
ル基、２−エチルデシル基、１−（２’−メチルプロピ
ル）−３，５−ジメチルヘキシル基、トリデシル基、２
，４，６，８　−テトラメチルノニル基、２−メチルド
デシル基、２−エチルウンデシル基、１−（３’−メチ
ルブチル）−６−メチルヘプチル基、１−（１’−メチ
ルブチル）−４−メチルヘプチル基、テトラデシル基、
１−メチルトリデシル基、２−メチルトリデシル基、２
−エチルドデシル基、２−（３’−メチルブチル）−７
−メチルオクチル基、２−（１’−メチルブチル）−５
−メチルオクチル基、ペンタデシル基、１−ヘキシルノ
ニル基、２−メチルテトラデシル基、２−エチルトリデ
シル基等のアルキル基又は４−メチルフェニル基、４−
エチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，４
　−ジ−ｔ−ブチルフェニル基、２，６　−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル基、２，６　−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル基、４−ノニルフェニル基等のアリール基、
又は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、バレリン
酸、イソバレリン酸、ピバリン酸、２−メチル酪酸、カ
プロン酸、２−メチルバレリン酸、３−メチルバレリン
酸、４−メチルバレリン酸、２，２　−ジメチル酪酸、
２−エチル酪酸、ｔｅｒｔ−ブチル酢酸、シクロペンタ
ンカルボン酸、エナント酸、２，２　−ジメチルペンタ
ン酸、２−エチルペンタン酸、３−エチルペンタン酸、
２−メチルヘキサン酸、３−メチルヘキサン酸、４−メ
チルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸、シクロヘキサ
ンカルボン酸、シクロペンチル酢酸、カプリル酸、２−
エチルヘキサン酸、３，５　−ジメチルヘキサン酸、２
，２　−ジメチルヘキサン酸、２−メチルヘプタン酸、
３−メチルヘプタン酸、４−メチルヘプタン酸、２−プ
ロピルペンタン酸、３，４　−ジメチルヘキサン酸、シ
クロヘキシル酢酸、３−シクロペンチルプロピオン酸、
ペラルゴン酸、２，２　−ジメチルヘプタン酸、３，５
，５　−トリメチルヘキサン酸、２−メチルオクタン酸
、２−エチルヘプタン酸、３−メチルオクタン酸、２−
エチル−２，３，３　−トリメチル酪酸、２，２，４，
４　−テトラメチルペンタン酸、２，２　−ジイソプロ
ピルプロピオン酸、デカン酸、２，２　−ジメチルオク
タン酸、３，７　−ジメチルオクタン酸、ウンデカン酸
、ラウリン酸、２−ブチルオクタン酸、トリデカン酸、
イソトリデカン酸、ミリスチン酸、２−（３’−メチル
ブチル）−７−メチルオクタン酸、２−（１’−メチル
ブチル）−５−メチルオクタン酸、ペンタデカン酸等の
カルボン酸の残基であるアシル基を示す。

【００４１】Ａ　は、水素原子、又は、メタノール、エ
タノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−
ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパ
ノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノ
ール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチ
ル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、３
−メチル−２−ブタノール、２−メチル−２−ブタノー
ル、２，２　−ジメチル−１−プロパノール、シクロペ
ンタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３
−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、２−
メチル−２−ペンタノール、２−メチル−３−ペンタノ
ール、３−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−２
−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、４−
メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノ
ール、２，３　−ジメチル−１−ブタノール、２，３　
−ジメチル−２−ブタノール、３，３　−ジメチル−１
−ブタノール、３，３　−ジメチル−２−ブタノール、
２−エチル−１−ブタノール、２，２　−ジメチルブタ
ノール、シクロヘキサノール、シクロペンチルメタノー
ル、メチルシクロペンタノール、１−ヘプタノール、２
−ヘプタノール、３−ヘプタノール、２−メチル−１−
ヘキサノール、２−メチル−２−ヘキサノール、２−メ
チル−３−ヘキサノール、５−メチル−２−ヘキサノー
ル、３−エチル−３−ペンタノール、２，２−ジメチル
−３−ペンタノール、２，３　−ジメチル−３−ペンタ
ノール、２，４　−ジメチル−３−ペンタノール、４，
４　−ジメチル−２−ペンタノール、３−メチル−１−
ヘキサノール、４−メチル−１−ヘキサノール、５−メ
チル−１−ヘキサノール、２−エチルペンタノール、シ
クロヘプタノール、シクロヘキシルメタノール、メチル
シクロヘキサノール、１−オクタノール、２−オクタノ
ール、３−オクタノール、４−メチル−３−ヘプタノー
ル、６−メチル−２−ヘプタノール、２−エチル−１−
ヘキサノール、２−プロピル−１−ペンタノール、２，
４，４　−トリメチル−１−ペンタノール、３，５　−
ジメチル−１−ヘキサノール、２−メチル−１−ヘプタ
ノール、２，２　−ジメチル−１−ヘキサノール、シク
ロオタクノール、１−シクロヘキシルエタノール、２−
シクロヘキシルエタノール、ジメチルシクロヘキサノー
ル、エチルシクロヘキサノール、１−ノナノール、２−
ノナノール、３，５，５　−トリメチル−１−ヘキサノ
ール、２，６　−ジメチル−４−ヘプタノール、３−エ
チル−２，２　−ジメチル−３−ペンタノール、３−シ
クロヘキシルプロパノール、５−メチルオクタノール、
１−デカノール、２−デカノール、４−デカノール、３
，７　−ジメチル−１−オクタノール、２，４，６　−
トリメチルヘプタノール、４−シクロヘキシルブタノー
ル、ブチルシクロヘキサノール、３，３，５，５　−テ
トラメチルシクロヘキサノール等の１価アルコールやネ
オペンチルグリコール、２−エチル−２−メチル−１，
３　−プロパンジオール、２−イソプロピル−２−メチ
ル−１，３　−プロパンジオール、２，２　−ジエチル
−１，３　−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−
エチル−１，３　−プロパンジオール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールノナ
ン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトール
等のヒンダードアルコールや、エチレングリコール、１
，３−プロパンジオール、１，２　−プロパンジオール
、１，２　−ブタンジオール、１，３　−ブタンジオー
ル、１，４　−ブタンジオール、２，３　−ブタンジオ
ール、２−メチル−１，２　−プロパンジオール、２−
メチル−１，３　−プロパンジオール、１，２　−ペン
タンジオール、１，３　−ペンタンジオール、１，４　
−ペンタンジオール、１，５　−ペンタンジオール、２
，４　−ペンタンジオール、１，３　−シクロペンタン
ジオール、１，２　−ヘキサンジオール、１，５−ヘキ
サンジオール、１，６　−ヘキサンジオール、２，５　
−ヘキサンジオール、３，３　−ジメチル−１，２　−
ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオー
ル、２，３　−ジメチル−２，３　−ブタンジオール、
１，２　−シクロヘキサンジオール、１，３　−シクロ
ヘキサンジオール、１，４　−シクロヘキサンジオール
、２，４　−ジメチル−２，４　−ペンタンジオール、
１，７　−ヘプタンジオール、２−エチル−１，３　−
ヘキサンジオール、２，５　−ジメチル−２，５　−ヘ
キサンジオール、１，２　−オクタンジオール、１，８
　−オクタンジオール、２，２，４　−トリメチル−１
，３−ペンタンジオール、１，９　−ノナンジオール、
１，２　−デカンジオール、１，１０−デカンジオール
、１，２　−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジ
オール、１，２　−テトラデカンジオール、１，１４−
テトラデカンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポ
リグリセリン、１，２，４　−ブタントリオール、１，
２，６　−ヘキサントリオール、１，２，３，４　−ブ
タンテトロール、ソルビトール及びマンニトール等の多
価アルコールのアルコール残基、又は４−メチルフェノ
ール、４−エチルフェノール、４−ｔ−ブチルフェノー
ル、２，４　−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６　−
ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６　−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、４−ノニルフェノール、ビス
フェノールＡ等のフェノール残基、又は酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、イソ酪酸、バレリン酸、イソバレリン酸、
ピバリン酸、２−メチル酪酸、カプロン酸、２−メチル
バレリン酸、３−メチルバレリン酸、４−メチルバレリ
ン酸、２，２　−ジメチル酪酸、２−エチル酪酸、ｔｅ
ｒｔ−ブチル酢酸、シクロペンタンカルボン酸、エナン
ト酸、２，２　−ジメチルペンタン酸、２−エチルペン
タン酸、３−エチルペンタン酸、２−メチルヘキサン酸
（イソヘプタン酸）、３−メチルヘキサン酸、４−メチ
ルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸、シロヘキサンカ
ルボン酸、シクロペンチル酢酸、カプリル酸、２−エチ
ルヘキサン酸、３，５　−ジメチルヘキサン酸、２，２
　−ジメチルヘキサン酸、２−メチルヘプタン酸、３−
メチルヘプタン酸、４−メチルヘプタン酸、２−プロピ
ルペンタン酸、３，４　−ジメチルヘキサン酸、シクロ
ヘキシル酢酸、３−シクロペンチルプロピオン酸、ペラ
ルゴン酸、２，２　−ジメチルヘプタン酸、３，５，５
　−トリメチルヘキサン酸、２−メチルオクタン酸、２
−エチルヘプタン酸、３−メチルオクタン酸、２−エチ
ル−２，３，３−トリメチル酪酸、２，２，４，４　−
テトラメチルペンタン酸、２，２　−ジイソプロピルプ
ロピオン酸、デカン酸、２，２　−ジメチルオクタン酸
、３，７　−ジメチルオクタン酸、ウンデカン酸、ラウ
リン酸、２−ブチルオクタン酸、トリデカン酸、イソト
リデカン酸、ミリスチン酸、２−（３’−メチルブチル
）−７−メチルオクタン酸、２−（１’−メチルブチル
）−５−メチルオクタン酸、ペンタデカン酸等の１価カ
ルボン酸やシュウ酸、マロン酸、メチルマロン酸、コハ
ク酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、２，２　−ジメチルコ
ハク酸、２，３　−ジメチルコハク酸、２−メチルグル
タル酸、３−メチルグルタル酸、ブチルマロン酸、ジエ
チルマロン酸、２，２　−ジメチルグルタル酸、２，４
−ジメチルグルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸、
２−エチル−２−メチルコハク酸、３−メチルアジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、２，２　−ジメチルアジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１　−シクロ
ペンタンジ酢酸、１，１　−シクロヘキサンジ酢酸、１
，２　−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４　−シク
ロヘキサンジカルボン酸、１，２　−シクロペンタンジ
カルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２
−ドデカンジカルボン酸、１，２，３　−トリカルボキ
シプロパン、β−メチルトリカルボン酸、１，３，６　
−トリカルボキシヘキサンなどの直鎖又は分岐鎖の飽和
脂肪族多価カルボン酸や、安息香酸、フタル酸、テレフ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族１
価カルボン酸又は多価カルボン酸のアシル残基を示す。

【００４２】Ｒ６の炭素数は１〜１５であり、好ましく
は１〜１０である。炭素数が１５を超えると、ハイドロ
フルオロカーボンとの相溶性が悪くなる。また、Ａ　の
炭素数も１〜１５であり、好ましくは１〜１０である。 炭素数が１５を超えると、ハイドロフルオロカーボンと
の相溶性が悪くなる。ｍ　は１〜６の数を示し、好まし
くは１〜３である。ｍ　が６を超えると、得られるポリ
エーテルの粘度が高くなりすぎる。ｎ　は１〜５０の数
を示し、好ましくは３〜４０である。５０を超えると、
得られるポリエーテルの粘度が高くなり、また吸湿性が
高くなるため、好ましくない。

【００４３】これらのポリエーテルは、例えば以下のよ
うにして製造することができる。水あるいはアルコール
と、アルキレンオキサイドをＮａＯＨやＫＯＨ　のアル
カリ触媒下で反応させて、モノアルキルエーテル型ポリ
エーテルやグリコール型ポリエーテルを得ることができ
る。さらに末端の水酸基をアルカリ金属を触媒にしてハ
ロゲン化アルキルによりアルキル化して、またカルボン
酸やあるいはそのメチルエステル、エチルエステル、酸
無水物と反応させることによりアシル化して、ジアルキ
ルエーテル型ポリエーテルやエステルエーテル型ポリエ
ーテルを得ることができる。本発明に用いられるポリエ
ーテルは、ハイドロフルオロカーボンとの低温での二相
分離温度が低いことが望ましく、−１０℃以下、好まし
くは−３０℃以下、特に好ましくは−５０℃以下である
。また、高温での二相分離温度も高いことが望ましく、
６０℃以上、好ましくは８０℃以上、特に好ましくは　
１００℃以上である。

【００４４】本発明に用いられるエステルとポリエーテ
ルの混合油においても、ハイドロフルオロカーボンとの
低温での二相分離温度が低いことが望ましく、−１０℃
以下、好ましくは−３０℃以下、特に好ましくは−５０
℃以下である。また、高温での二相分離温度も高いこと
が望ましく、６０℃以上、好ましくは８０℃以上、特に
好ましくは　１００℃以上である。また、エステルとポ
リエーテルの混合比率は、ハイドロフルオロカーボンと
の相溶性を損なわない範囲なら、いかなる比率でも良い
本発明に用いられるエステル系あるいはポリエーテル系
合成油、あるいはその混合油に、ハイドロフルオロカー
ボンとの相溶性を損なわない範囲で、鉱物油やポリα−
オレフィン、アルキルベンゼン、上記以外のエステルや
ポリエーテル、パーフルオロポリエーテル、リン酸エス
テル等の合成油を混合しても良い。

【００４５】本発明の冷凍機油には、必要に応じて、組
成物中の水、あるいは生成したカルボン酸をトラップす
るためにエポキシ基を有する化合物を添加したり、カル
ボン酸が金属を腐食しないよう金属表面を保護するため
にベンゾトリアゾール及び／又はベンゾトリアゾール誘
導体を添加したり、潤滑性を向上させるためにトリアリ
ールフォスフェート及び／又はトリアリールフォスファ
イトを添加したり、熱安定性を向上させるために、ラジ
カルトラップ能を有するフェノール系化合物やキレート
能を有する金属不活性剤を添加することも有効である。

【００４６】本発明に用いられるエポキシ化合物は、脂
環式エポキシ化合物、特にエポキシシクロヘキシル基又
はエポキシシクロペンチル基を有する化合物が好ましい
。本発明に用いられるエポキシシクロヘキシル基又はエ
ポキシシクロペンチル基を有する化合物は、炭素数５〜
４０、好ましくは炭素数５〜２５のものであり、具体的
には、１，２　−エポキシシクロヘキサン、１，２　−
エポキシシクロペンタン、ビス（３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキ
シ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、　
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４　−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート、エキソ−２，
３　−エポキシノルボルナン、２−（７−オキサビシク
ロ〔４．１．０　〕ヘプト−３−イル）−スピロ（１，
３−ジオキサン−５，３’−〔７〕オキサビシクロ〔４
．１．０　〕ヘプタン）、４−エポキシエチル−１，２
　−エポキシシクロヘキサン、４−（１’−メチルエポ
キシエチル）−１，２−エポキシ−２−メチルシクロヘ
キサン等が挙げられる。その添加量は、本発明に用いる
エステル又はポリエーテル系合成油あるいはその混合油
１００　重量部に対し、通常０．０５〜２．０　重量部
、好ましくは　０．１〜１．０　重量部である。

【００４７】本発明に用いられるトリアリールフォスフ
ェートやトリアリールフォスファイトは、炭素数１８〜
７０のものであり、さらに好ましくは炭素数１８〜５０
のものである。具体的には、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、トリキシレニルフォ
スフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、キシ
レニルジフェニルフォスフェート、トリス（トリブロモ
フェニル）フォスフェート、トリス（ジブロモフェニル
）フォスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、トリノニルフェニルフォスフ
ェート等のトリアリールフォスフェートや、トリフェニ
ルフォスファイト、トリクレジルフォスファイト、トリ
キシレニルフォスファイト、クレジルジフェニルフォス
ファイト、キシレニルジフェニルフォスファイト、トリ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
、トリノニルフェニルフォスファイト、トリス（トリブ
ロモフェニル）フォスファイト、トリス（ジブロモフェ
ニル）フォスファイト等のトリアリールフォスファイト
が挙げられる。 トリアリールフォスフェート及び／又はトリアリールフ
ォスファイトの添加量は、本発明に用いるエステル又は
ポリエーテル系合成油あるいはその混合油　１００重量
部に対し通常　０．１〜５．０　重量部であり、好まし
くは０．２〜２．０　重量部である。

【００４８】本発明に用いられるベンゾトリアゾール及
び／又はベンゾトリアゾール誘導体の添加量は、本発明
に用いるエステル又はポリエーテル系合成油あるいはそ
の混合油　１００重量部に対し、通常　０．００１〜０
．１重量部であり、好ましくは０．００３〜０．０３重
量部である。また、本発明に用いられるベンゾトリアゾ
ール、ベンゾトリアゾール誘導体は炭素数６〜５０のも
のであり、好ましくは６〜３０のものである。具体的に
は、ベンゾトリアゾール、５−メチル−１Ｈ−ベンゾト
リアゾール、１−ジオクチルアミノメチルベンゾトリア
ゾール、１−ジオクチルアミノメチル−５−メチルベン
ゾトリアゾール、２−（５’−メチル−２’−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロ
キシ−３’，５’　−ビス（α，　α−ジメチルベンジ
ル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３
’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’
−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’
−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−〔２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６
”−テトラヒドロフタリミドメチル）−５’−メチルフ
ェニル〕ベンゾトリアゾール等が挙げられ、好ましくは
ベンゾトリアゾール、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリア
ゾール等である。

【００４９】本発明に用いられるラジカルトラップ能を
有するフェノール系化合物の添加量は、本発明に用いる
エステル又はポリエーテル系合成油あるいはその混合油
１００重量部に対し、通常０．０５〜２．０　重量部で
あり、好ましくは０．０５〜０．５　重量部である。本
発明に用いられるフェノール系化合物は、炭素数が６〜
１００　のものであり、好ましくは１０〜８０のもので
ある。具体的には、２，６　−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル、２，６　−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−イソプロピリデンビスフェノール、２
，４　−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、テトラ
キス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，１
，３　−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５　−トリメチル
−２，４，６　−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’−ジヒドロ
キシ−３，３’−ジ（α−メチルシクロヘキシル）−５
，５’−ジメチル−ジフェニルメタン、２，２’−イソ
ブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、ビス
〔３，３　−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブ
チルフェニル）ブチリックアシッドグリコールエステル
、　２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチ
ル−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、１
，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、２，５　−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、　２，５
−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、　１，４−ジヒドロキ
シアントラキノン、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシア
ニソール、２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール
、　２，４−ジベンゾイルレゾルシノール、４−ｔ−ブ
チルカテコール、　２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチ
ルフェノール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２，４　−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
，４，５　−トリヒドロキシベンゾフェノン、α−トコ
フェロール、ビス〔２−（２−ヒドロキシ−５−メチル
−３−ｔ−ブチルベンジル）−４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェニル〕テレフタレート、トリエチレングリコー
ル−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕、　１，６−ヘキ
サンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、３，９　
−ビス〔２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニロキシ〕−１，１　−ジメ
チルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５　〕ウンデカン等が挙げられ、好ましくは、　
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、　２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−メチレン
ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’
−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソ
プロピリデンビスフェノール、２，４　−ジメチル−６
−ｔ−ブチルフェノール、テトラキス〔メチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕メタン、１，１，３　−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブ
タン、１，３，５　−トリメチル−２，４，６　−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）ベンゼン、２，６　−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフ
ェノール、　２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−
ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェ
ノール、ビス〔２−（２−ヒドロキシ−５−メチル−３
−ｔ−ブチルベンジル）−４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェニル〕テレフタレート、トリエチレングリコール−
ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕、１，６　−ヘキサン
ジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等である。

【００５０】本発明に用いられる金属不活性剤の添加量
は、本発明に用いるエステル又はポリエーテル系合成油
あるいはその混合油　１００重量部に対し、通常　０．
００１〜２．０　重量部であり、好ましくは　０．００
３〜０．５　重量部である。本発明に用いられる金属不
活性剤はキレート能を持つものが好ましく、炭素数が５
〜５０のものであり、好ましくは５〜２０である。具体
的には、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２　−ジアミ
ノエタン、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２　−ジア
ミノプロパン、Ｎ　−サリチリデン−Ｎ’−ジメチル−
１，２　−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ’−サリチリデンヒ
ドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（α，５−ジメチルサリチリ
デン）−１，２　−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ’−ビス（
α，５−ジメチルサリチリデン）−１，３　−プロパン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（α，５−ジメチルサリチリ
デン）−１，６　−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（α，５−ジメチルサリチリデン）−１，１０−デカン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（α，５−ジメチルサリチリ
デン）エチレンテトラアミン、サリチルアルドキシム、
２−ヒドロキシ−５−メチルアセトフェノオキシム、ア
セチルアセトン、アセト酢酸エチル、アセト酢酸２−エ
チルヘキシル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、
マロン酸２−エチルヘキシル、アントラニル酸、ニトニ
ロ三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエ
チルエチレンジアミン三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
二酢酸、エチレンジアミン、３−メルカプト−１，２　
−プロパンジオール、アリザリン、キニザニン、メルカ
プトベンゾチアゾール等が挙げられ、好ましくはＮ，Ｎ
’−ジサリチリデン−１，２　−ジアミノエタン、Ｎ，
Ｎ’−ジサリチリデン−１，２　−ジアミノプロパン、
アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、アリザリン、
キニザリン等である。

【００５１】また、必要に応じて前記に示した以外の通
常使用される酸化防止剤、極圧剤、油性向上剤、消泡剤
等の潤滑油添加剤を添加することもできる。例えば、酸
化防止剤として使用可能なものは、　ｐ，ｐ−ジオクチ
ルフェニルアミン、モノオクチルジフェニルアミン、フ
ェノチアジン、　３，７−ジオクチルフェノチアジン、
フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチ
ルアミン、アルキルフェニル−１−ナフチルアミン、ア
ルキルフェニル−２−ナフチルアミン等のアミン系酸化
防止剤や、アルキルジサルファイド、チオジプロピオン
酸エステル、ベンゾチアゾール等の硫黄系酸化防止剤や
、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン
酸亜鉛などである。

【００５２】極圧剤、油性向上剤として使用可能なもの
は、例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジ
チオリン酸亜鉛などの亜鉛化合物や、チオジプロピオン
酸エステル、ジアルキルサルファイド、ジベンジルサル
ファイド、ジアルキルポリサルファイド、アルキルメル
カプタン、ジベンゾチオフェン、２，２’−ジチオビス
（ベンゾチアゾール）等の硫黄化合物、トリアルキルフ
ォスファイトやトリアルキルフォスフェート等の燐化合
物、塩素化パラフィン等の塩素化合物、モリブデンジチ
オカーバメイト、モリブデンジチオフォスフェート、二
硫化モリブデン等のモリブデン化合物、パーフルオロア
ルキルポリエーテルや、三沸化塩化エチレン重合物、フ
ッ化黒鉛などの沸素化合物、脂肪酸変性シリコーンなど
のケイ素化合物、グラファイト等である。

【００５３】消泡剤として使用されるものは、ジメチル
ポリシロキサン等のシリコーン油やジエチルシリケート
等のオルガノシリケート類等である。

【００５４】また、有機錫化合物、ホウ素化合物等のフ
ロン冷媒を安定させる添加剤を加えてもよい。

【００５５】ハイドロフルオロカーボンと本発明に用い
るエステル又はポリエーテル系合成油あるいはその混合
油に添加剤を加えた油との配合比率は、通常、ハイドロ
フルオロカーボン／油＝５／１〜１／１０（重量比）、
好ましくは２／１〜１／５（重量比）である。

【００５６】本発明に用いられるハイドロフルオロカー
ボンとは、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）、１，１　
−ジフルオロエタン（ＨＦＣ１５２ａ）、１，１，１　
−トリフルオロエタン（ＨＦＣ１４３ａ）、　１，１，
１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ペ
ンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）等であり、特に　
１，１，１，２−テトラフルオロエタンが好ましい。

【００５７】

【発明の効果】本発明のエステル系又はポリエーテル系
合成油あるいはその混合油に、隣接位に水酸基を２個持
つ化合物を加えた油と、ハイドロフルオロカーボンを含
有する組成物は、相溶性、潤滑性、熱安定性等に優れた
ものである。

【００５８】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚、実施例においては、表１に示す組成を有する各
種冷凍機油を調整して用いた。ここで用いた基油Ａ〜Ｈ
及び添加剤ａ〜ｈ（ａ〜ｆ：隣接位に水酸基を２個もつ
化合物、ｇ，ｈ：他のアルコール）は下記に示すもので
ある。

【００５９】基油Ａ：トリメチロールプロパン−２−メ
チルヘキサン酸（１．１９モル）３，５，５　−トリメ
チルヘキサン酸（１．８１モル）エステル 〔（　　）はアルコール１モルに対する比率〕　　　　
　　　　　　　４０　℃における粘度（以下Ｖｉｓ　４
０と略記する）　　　　　３０．９　ｃｓｔ　　　　　
　　　　　１００　℃における粘度（以下Ｖｉｓ１００
と略記する）　　　　　　５．２７ｃｓｔ　 基油Ｂ：トリメチロールプロパントリ２−メチルヘキサ
ン酸エステル４０重量部 ペンタエリスリトールトリ２−メチルヘキサン酸エステ
ル　　６０重量部 Ｖｉｓ　４０　　２１．０ｃｓｔ　　　　　　Ｖｉｓ　
１００　　４．２１ｃｓｔ基油Ｃ：ネオペンチルグリコ
ール−アジピン酸（０．４３モル）２−メチルヘキサン
酸（１．１４モル）〔（　　）はアルコール１モルに対
する比率〕Ｖｉｓ　４０　　２３．９ｃｓｔ　　　　　
　Ｖｉｓ　１００　　５．０１ｃｓｔ基油Ｄ：ネオペン
チルグリコール−グルタル酸（０．６３モル）２−エチ
ルヘキサン酸（０．７４モル）エステル〔（　　）はア
ルコール１モルに対する比率〕Ｖｉｓ　４０　　８７．
２ｃｓｔ　　　　　　Ｖｉｓ　１００　　１１．７ｃｓ
ｔ基油Ｅ：グルタル酸−２，２　−ジエチル−１，３　
−プロパンジオール（０．５０モル）２−メチルヘキサ
ノール（１．００モル）エステル 〔（　　）は酸１モルに対する比率〕 Ｖｉｓ　　４０　　　　３０．７ｃｓｔ　　　　　　　
　　　　　Ｖｉｓ　　１００　　　　５．７０ｃｓｔ 基油Ｆ：ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）グリ
コールモノブチルエーテル Ｖｉｓ　４０　　２０．３ｃｓｔ　　　　　　Ｖｉｓ　
１００　　４．８３ｃｓｔ基油Ｇ：ポリオキシプロピレ
ングリコールグリセロールエーテル Ｖｉｓ　４０　　９４．２ｃｓｔ　　　　　　Ｖｉｓ　
１００　　９．０５ｃｓｔ基油Ｈ：ポリオキシプロピレ
ングリコールジ２−エチルヘキサネート Ｖｉｓ　４０　　１８．３ｃｓｔ　　　　　　Ｖｉｓ　
１００　　３．９５ｃｓｔ添加剤ａ：２−エチルヘキシ
ルグリセリルエーテル添加剤ｂ：イソデシルグリセリル
エーテル添加剤ｃ：グリセリンモノ２−メチルヘキサネ
ート添加剤ｄ：ソルビタンモノ　３，５，５−トリメチ
ルヘキサネート 添加剤ｅ：酒石酸ジイソトリデシル 添加剤ｆ：酒石酸ジ２−エチルヘキシル添加剤ｇ：２−
エチルヘキサノール 添加剤ｈ：２−エチル−１，３　−ヘキサンジオール

【
００６０】

【表１】

【００６１】実施例１ 表１に示した本発明品に用いる油１〜９及び比較品に用
いる油１〜１０とそれぞれ１，１，１，２　−テトラフ
ルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）との組成物である本発
明品１〜９、及び比較品１〜１０について、Ｆａｌｅｘ
　試験によって耐摩耗性を調べた。

【００６２】即ち、１，１，１，２　−テトラフルオロ
エタン（ＨＦＣ１３４ａ）　を毎分１５０　ｃｃずつ吹
き込み、無負荷で１０分間回転し、続いて２００　ｌｂ
で５分間予備回転した後、３５０ｌｂ　で６０分運転し
、運転後のＶブロックとピンの摩耗量を調べた。結果を
表２に示す。

【００６３】表２から明らかなように、隣接位に水酸基
を２個持つ化合物を含む本発明品１〜９は、含まない比
較品１〜８や隣接位に水酸基を持たない化合物を添加し
た比較品９，　１０に比べ、耐摩耗性が良好である。

【００６４】

【表２】

【００６５】実施例２ 本発明品１〜９及び比較品１〜８について相溶性を調べ
た。即ち、１，１，１，２　−テトラフルオロエタンに
対する各油濃度１０　Ｖｏｌ％における低温での二相分
離温度を測定した。結果を表３に示す。

【００６６】表３から明らかなように、隣接位に水酸基
を２個持つ化合物を含んだ本発明品は、含まない比較品
と同様に低温二相分離温度が低く良好である。

【００６７】

【表３】

【００６８】実施例３ 本発明品１〜９の熱安定性を調べるためにシールドチュ
ーブ試験を行った。すなわち、ガラス管に油１０ｇ、Ｈ
ＦＣ１３４ａ５ｇを取り、触媒として鉄、銅、アルミニ
ウムを加えて封管した。　１７５℃で１４日間試験した
後、ＨＦＣ１３４ａと油の組成物の外観と析出物の有無
を調べた。結果を表４に示す。

【００６９】表４から明らかなように、本発明品は、い
ずれも外観は良好で析出物も無く、熱安定性は良好であ
った。

【００７０】

【表４】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　エステル系又はポリエーテル系合成油
   あるいはその混合油に、該合成油　１００重量部に対し
   て、下記構造式（Ｉ）で表される隣接位に水酸基を２個
   持つ化合物を０．０１〜１００　重量部配合してなる冷
   凍機油、及びハイドロフルオロカーボンを含有する冷凍
   機作動流体用組成物。 【化１】 （式中、Ｒ１は水酸基、エーテル基、カルボニル基、カ
   ルボキシ基及びオキシカルボニル基よりなる群から選ば
   れた少なくとも１種以上の基を含む炭素数１〜１８を持
   つ基であり、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４はそれぞれ水酸基、エー
   テル基、カルボニル基、カルボキシ基及びオキシカルボ
   ニル基よりなる群から選ばれた少なくとも１種以上の基
   を含む炭素数１〜１８を持つ基、あるいは水素原子、あ
   るいは炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基、アル
   キルアリール基又はアラルキル基である。また、Ｒ１と
   Ｒ３は結合して環を形成していても良い。）
2. 【請求項２】　　エステル系合成油が Ａ）　（ａ）　　第１ヒドロキシ基１〜６個を有する脂
   肪族多価アルコールと、 （ｂ）　　炭素数２〜９の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族
   モノカルボン酸又はその誘導体 とから得られるエステル、又は、 Ｂ）　（ａ）　　第１ヒドロキシ基１〜６個を有する脂
   肪族多価アルコールと、 （ｂ）　　炭素数２〜９の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族
   モノカルボン酸又はその誘導体と、 （ｃ）　　炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪
   族ジカルボン酸又はその誘導体 とから得られるエステル、又は、 Ｃ）　（ａ）　　第１ヒドロキシ基１〜６個を有する脂
   肪族多価アルコールと、 （ｄ）　　炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪
   族１価アルコールと、 （ｅ）　　炭素数２〜１０の多価カルボン酸又はその誘
   導体とから得られるエステル である請求項１記載の冷凍機作動流体用組成物。
3. 【請求項３】　　ポリエーテル系合成油が下記式（ＩＩ
   ）　で表されるものである請求項１記載の冷凍機作動流
   体用組成物。 【化２】