JPH0433740B2 - - Google Patents
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- JPH0433740B2 JPH0433740B2 JP24155887A JP24155887A JPH0433740B2 JP H0433740 B2 JPH0433740 B2 JP H0433740B2 JP 24155887 A JP24155887 A JP 24155887A JP 24155887 A JP24155887 A JP 24155887A JP H0433740 B2 JPH0433740 B2 JP H0433740B2
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- glass
- sio
- fluorophosphate
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- devitrification
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
- C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
[産業上の利用分野]
本発明は、フツリン酸塩ガラスに関する。本発
明のフツリン酸塩ガラスは低屈折率高分散ガラス
として光学ガラスに利用される。 [従来の技術及びその問題点] フツリン酸塩ガラスは、他の、大部分が酸化物
からなるガラスにくらべ低屈折率、高分散を有す
るガラスとして開発されたが、失透に対する安定
性がやや劣るために量産に伴なう困難を軽減する
ため、その安定化が行なわれている。従来、この
ような安定化は、例えば特公昭50−8446号公報に
記載されているように、基本組成P2O5−Me(F)
系(ここでMeはアルカリ金属、アルカリ土類金
属、アルミニウムを示す)に、B2O3を適当量加
えて行なわれている。すなわち、この公報に記載
の方法はP2O5−B2O3−Me(F)系において、モ
ル%で8.1%〜28.6%のP2O5に対し、B2O3を0.27
〜15%(ただし、B2O3/P2O5のモル比<0.7)の
範囲で加えるものであり、これにより基本組成に
くらべガラス化領域が広がり安定なガラスが得ら
れている。しかし、本来、失透に対する安定性に
劣るフツリン酸塩ガラスでは、この改良でもまだ
充分とはいえず、さらに他の組成での安定化が望
まれている。 従つて本発明の目的は、B2O3の添加によつて
安定化された従来のフツリン酸塩ガラスよりも更
に安定なフツリン酸塩ガラスを提供することにあ
る。 [問題点を解決するための手段] 上記の目的は、モル%で P2O5 5〜15% B2O3+SiO2 5〜10% R〓F2 50〜60% AF3 30〜35% (ただし、B2O3/SiO2のモル比は0.8〜1.2であ
り、R〓F2はアルカリ土類金属フツ化物である
MgF2、CaF2、SrF2、BaF2のうちの少なくとも
1種である) からなる組成を有するフツリン酸塩ガラスによつ
て達成された。 以下、上記組成の量的限定理由について説明す
る(なお、以下の説明において、%はモル%を意
味する)。 本発明のフツリン酸塩ガラスにおいてはP2O5
が用いられ、その限定量は5〜15%である。その
理由は、これが5%に満たない場合又は15%を越
える場合には、ガラスが失透しやすく、安定した
ガラスを得ることが困難となるからである。 また本発明のフツリン酸塩ガラスにおいては
B2O3とSiO2とが併用され、これらの限定量は合
量で5〜10%である。その理由は、これらの合量
が5%に満たない場合、安定化の効果がなく、10
%を越える場合失透しやすくなり安定したガラス
を得ることが困難となるからである。また本発明
のフツリン酸塩ガラスにおいて、B2O3/SiO2の
モル比は、0.8〜1.2に限定される。その理由は、
この値が0.8未満の場合及び1.2を越える場合、ガ
ラスが不安定化し、一部失透化する傾向がみられ
るからである。B2O3/SiO2のモル比の好ましい
範囲は0.9〜1.1である。 本発明のフツリン酸塩ガラスにおいては、R〓
Fとして、アルカリ土類金属フツ化物である
MgF2、CaF2、SrF2、BaF2のうちの少なくとも
1種が用いられ、R〓Fの限定量は合量で50〜60
%である。その理由は、この範囲外槽では失透し
やすく、安定なガラスが得られないからである。 また本発明のフツリン酸塩ガラスにおいてい用
いられるAF3の限定量は30〜35%である。そ
の理由はこの場合もこの範囲外では失透しやす
く、安定なガラスが得られないからである。 以上要約すれば必須成分であるP2O5、B2O3、
SiO2、R〓F2及びAF3が上述の量的限定範囲に
あるときに、失透に対する安定性が高いフツリン
酸塩ガラスが得られる。 [実施例] 以下、実施例により本発明を更に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なそ以下の記述において%はモル%を意味す
る。 後掲の表−1に示された組成のガラスが100g
得られるように、必要な成分を秤量、混合後、白
金製ふた付きの白金るつぼに入れ、アルゴンガス
を流し1150〜1175℃に保たれた電気炉に入れ、約
1時間加熱の後、グラフアイト製の鋳型に流入込
み成型し、約460℃の徐冷炉に入れ徐冷してフツ
リン酸塩ガラスを得た。 表−1において、B2O3を5.0%含有しSiO2を含
有しないガラス番号1の比較例のガラス及び
SiO2を5.0%含有しB2O3を含有しないガラス番号
2の比較例のガラスでは、ガラスの一部が失透
し、さらにB2O3、SiO2をモル比1で含有するが、
その合量が本発明の上限(10%)を越える15.0%
であるガラス番号4の比較例のガラスでも、ガラ
スが大部分失透したのに対し、B2O3とSiO2とを
モル比1、合量10.0%で含有するガラス番号3の
実施例のガラスではガラスの失透化を完全に防止
することができた。またガラス番号6,7及び8
の実施例のガラスでも同様にガラスの失透化を完
全に防止することができた。 本発明のフツリン酸塩ガラスの安定性を確認す
るため、示差熱分析を行なつた。この分析におい
て求められる結晶化開始温度(Tx)とガラス転
移温度(Tg)との差、すなわち(Tx−Tg)が
大きい程、この種のガラスの安定性が高くなる傾
向にある。一例として、B2O3とSiO2をモル比1
で10.0%含有するガラス番号6の実施例のガラス
の場合、Tgが495℃、Txが700℃であり、(Tx−
Tg)が205℃であつたのに対し、B2O3及びSiO2
を含有しない点を除けば、前記ガラス番号6の実
施例のガラスと組成が比較的に近似しているガラ
ス番号5の比較例のガラスの場合、Tgが450℃、
Txが610℃であり、(Tx−Tg)が160℃であつ
た。従つて本発明のフツリン酸塩ガラスにおいて
は、B2O3とSiO2との併用によりガラスの安定性
が著しく向上していることが明らかである。
明のフツリン酸塩ガラスは低屈折率高分散ガラス
として光学ガラスに利用される。 [従来の技術及びその問題点] フツリン酸塩ガラスは、他の、大部分が酸化物
からなるガラスにくらべ低屈折率、高分散を有す
るガラスとして開発されたが、失透に対する安定
性がやや劣るために量産に伴なう困難を軽減する
ため、その安定化が行なわれている。従来、この
ような安定化は、例えば特公昭50−8446号公報に
記載されているように、基本組成P2O5−Me(F)
系(ここでMeはアルカリ金属、アルカリ土類金
属、アルミニウムを示す)に、B2O3を適当量加
えて行なわれている。すなわち、この公報に記載
の方法はP2O5−B2O3−Me(F)系において、モ
ル%で8.1%〜28.6%のP2O5に対し、B2O3を0.27
〜15%(ただし、B2O3/P2O5のモル比<0.7)の
範囲で加えるものであり、これにより基本組成に
くらべガラス化領域が広がり安定なガラスが得ら
れている。しかし、本来、失透に対する安定性に
劣るフツリン酸塩ガラスでは、この改良でもまだ
充分とはいえず、さらに他の組成での安定化が望
まれている。 従つて本発明の目的は、B2O3の添加によつて
安定化された従来のフツリン酸塩ガラスよりも更
に安定なフツリン酸塩ガラスを提供することにあ
る。 [問題点を解決するための手段] 上記の目的は、モル%で P2O5 5〜15% B2O3+SiO2 5〜10% R〓F2 50〜60% AF3 30〜35% (ただし、B2O3/SiO2のモル比は0.8〜1.2であ
り、R〓F2はアルカリ土類金属フツ化物である
MgF2、CaF2、SrF2、BaF2のうちの少なくとも
1種である) からなる組成を有するフツリン酸塩ガラスによつ
て達成された。 以下、上記組成の量的限定理由について説明す
る(なお、以下の説明において、%はモル%を意
味する)。 本発明のフツリン酸塩ガラスにおいてはP2O5
が用いられ、その限定量は5〜15%である。その
理由は、これが5%に満たない場合又は15%を越
える場合には、ガラスが失透しやすく、安定した
ガラスを得ることが困難となるからである。 また本発明のフツリン酸塩ガラスにおいては
B2O3とSiO2とが併用され、これらの限定量は合
量で5〜10%である。その理由は、これらの合量
が5%に満たない場合、安定化の効果がなく、10
%を越える場合失透しやすくなり安定したガラス
を得ることが困難となるからである。また本発明
のフツリン酸塩ガラスにおいて、B2O3/SiO2の
モル比は、0.8〜1.2に限定される。その理由は、
この値が0.8未満の場合及び1.2を越える場合、ガ
ラスが不安定化し、一部失透化する傾向がみられ
るからである。B2O3/SiO2のモル比の好ましい
範囲は0.9〜1.1である。 本発明のフツリン酸塩ガラスにおいては、R〓
Fとして、アルカリ土類金属フツ化物である
MgF2、CaF2、SrF2、BaF2のうちの少なくとも
1種が用いられ、R〓Fの限定量は合量で50〜60
%である。その理由は、この範囲外槽では失透し
やすく、安定なガラスが得られないからである。 また本発明のフツリン酸塩ガラスにおいてい用
いられるAF3の限定量は30〜35%である。そ
の理由はこの場合もこの範囲外では失透しやす
く、安定なガラスが得られないからである。 以上要約すれば必須成分であるP2O5、B2O3、
SiO2、R〓F2及びAF3が上述の量的限定範囲に
あるときに、失透に対する安定性が高いフツリン
酸塩ガラスが得られる。 [実施例] 以下、実施例により本発明を更に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なそ以下の記述において%はモル%を意味す
る。 後掲の表−1に示された組成のガラスが100g
得られるように、必要な成分を秤量、混合後、白
金製ふた付きの白金るつぼに入れ、アルゴンガス
を流し1150〜1175℃に保たれた電気炉に入れ、約
1時間加熱の後、グラフアイト製の鋳型に流入込
み成型し、約460℃の徐冷炉に入れ徐冷してフツ
リン酸塩ガラスを得た。 表−1において、B2O3を5.0%含有しSiO2を含
有しないガラス番号1の比較例のガラス及び
SiO2を5.0%含有しB2O3を含有しないガラス番号
2の比較例のガラスでは、ガラスの一部が失透
し、さらにB2O3、SiO2をモル比1で含有するが、
その合量が本発明の上限(10%)を越える15.0%
であるガラス番号4の比較例のガラスでも、ガラ
スが大部分失透したのに対し、B2O3とSiO2とを
モル比1、合量10.0%で含有するガラス番号3の
実施例のガラスではガラスの失透化を完全に防止
することができた。またガラス番号6,7及び8
の実施例のガラスでも同様にガラスの失透化を完
全に防止することができた。 本発明のフツリン酸塩ガラスの安定性を確認す
るため、示差熱分析を行なつた。この分析におい
て求められる結晶化開始温度(Tx)とガラス転
移温度(Tg)との差、すなわち(Tx−Tg)が
大きい程、この種のガラスの安定性が高くなる傾
向にある。一例として、B2O3とSiO2をモル比1
で10.0%含有するガラス番号6の実施例のガラス
の場合、Tgが495℃、Txが700℃であり、(Tx−
Tg)が205℃であつたのに対し、B2O3及びSiO2
を含有しない点を除けば、前記ガラス番号6の実
施例のガラスと組成が比較的に近似しているガラ
ス番号5の比較例のガラスの場合、Tgが450℃、
Txが610℃であり、(Tx−Tg)が160℃であつ
た。従つて本発明のフツリン酸塩ガラスにおいて
は、B2O3とSiO2との併用によりガラスの安定性
が著しく向上していることが明らかである。
【表】
【表】
[発明の効果]
以上述べた通り、本発明のフツリン酸塩ガラス
は、失透に対する安定性が高く、製造する際の技
術的困難を軽減することができる。
は、失透に対する安定性が高く、製造する際の技
術的困難を軽減することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 モル%で P2O5 5〜15% B2O3+SiO2 5〜10% R〓F2 50〜60% AF3 30〜35% (ただし、B2O3/SiO2のモル比は0.8〜1.2であ
り、R〓F2はアルカリ土類金属フツ化物である
MgF2、CaF2、SrF2、BaF2のうちの少なくとも
1種である) からなる組成を有するフツリン酸塩ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24155887A JPS6483537A (en) | 1987-09-26 | 1987-09-26 | Fluorophosphate glass |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24155887A JPS6483537A (en) | 1987-09-26 | 1987-09-26 | Fluorophosphate glass |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6483537A JPS6483537A (en) | 1989-03-29 |
| JPH0433740B2 true JPH0433740B2 (ja) | 1992-06-03 |
Family
ID=17076135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24155887A Granted JPS6483537A (en) | 1987-09-26 | 1987-09-26 | Fluorophosphate glass |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6483537A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4217032B2 (ja) | 2002-06-17 | 2009-01-28 | オリンパス株式会社 | 光学素子 |
| CN103011588B (zh) * | 2007-03-06 | 2016-08-17 | Hoya株式会社 | 光学玻璃、模压成形用预成形件、光学元件以及它们的制造方法 |
-
1987
- 1987-09-26 JP JP24155887A patent/JPS6483537A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6483537A (en) | 1989-03-29 |
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