JPH04338969A - 電子写真感光体 - Google Patents
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
リンタ等の画像形成装置に使用される電子写真感光体に
関し、さらに詳しくは、ペリレン顔料を電荷発生材料と
して用いた電子写真感光体に関する。
溶解し、電荷発生材料や電荷輸送材料等を混合して調製
されており、このような塗布液を導電性基体上に積層も
しくは単層に塗工、乾燥することにより感光体が作成さ
れる。このような塗布液を用いて作成された感光体は、
成膜性能がよく、また塗工により生産できるために生産
性が高く、しかも使用する顔料等を選択することにより
感光特性を自在にコントロールできる等の利点を有し、
これまで幅広い検討がなされてきた。
、例えば、ペリレン顔料を用いることができる。このペ
リレン顔料は、通常ペリレンテトラカルボン酸無水物と
アミン化合物とを反応させて得られる。
た電子写真有機感光体においては、感度、繰り返し特性
等の感光体として要求される諸特性を満足させる必要が
ある。感光体としての諸特性を左右する因子として、ペ
リレン顔料の純度、結晶型、粒径等の顔料物性が検討さ
れている。
諸特性のみならず、塗布液の保存安定性にも影響を及ぼ
すため、合成直後の粗顔料(クルード)には種々の処理
を施す必要がある。
750号公報において、電荷発生材料としてペリレン顔
料を用いた繰り返し特性及びエージング特性に優れた単
層正帯電型感光体に関する出願を行った。この出願にお
いては、ペリレン顔料は次のようにして製造される。
た後、硫酸溶液を氷水に滴下してα型のペリレン顔料を
作成する。その後、得られた分散液を水洗してクルード
を作成する。次いで、クルードにニトロベンゼンまたは
ジクロルメタンを加えてβ型のペリレン顔料を得、β型
のペリレン顔料の溶液をボールミルにて混合することに
より、α型とβ型のペリレン顔料を得る。その後、この
混合液にメタノールを加えて濾別し、濾過物を乾燥、分
級して、粒径0.05μm 〜0.1μm のペリレン
顔料を得る。
方法で得られたペリレン顔料を電荷発生材料として用い
て感光体用塗布液を調製した場合には、塗布液中で結晶
成長によりペリレン顔料の粒径が増大するという現象が
観察された。その結果、作成された感光体を用いて複写
を行った際には、該感光体の露光後の表面電位(残留電
位)が高くなるという不具合が発生し、このことは単層
型感光体において特に顕著に表れるものであった。
たものであって、その目的とするところは、塗布液中で
の粒径の増大を防ぐことにより、残留電位の低い品質の
優れた電子写真感光体を提供することにある。本発明の
他の目的は、塗布液の保存中にその品質が大きく低下す
ることがなく、品質が安定化し、かつ品質の高い電子写
真感光体を提供することにある。本発明のさらに他の目
的は、塗布液の長寿命化を図ることができて生産性のよ
い電子写真感光体を提供することにある。
は、電性基体上に、電荷発生材料としてペリレン顔料を
含有する感光層が形成された電子写真感光体であって、
そのペリレン顔料が、X線回折ピーク 2θ=14°
(±0.3°)にピークを有し、その2θ=14°(±
0.3°)のピークの半値幅が0.5以上であり、その
ことにより上記目的が達成される。
電荷発生材料としての上記ペリレン顔料と、溶剤等を混
合して塗布液を調製し、この塗布液を導電性基体上に塗
布、乾燥して感光層を形成することにより作成される。
材料および結着樹脂を含有する単層型と;電荷発生材料
を含有する電荷発生層および電荷輸送材料を含有する電
荷輸送層を有する積層型とがある。
製造するには、導電性基体上に、電荷発生材料としての
ペリレン顔料、電荷輸送材料および結着樹脂等を含有す
る単一層を形成すればよい。積層型の電子写真感光体を
得るには、導電性基体上に、ペリレン顔料を含有する電
荷発生層を形成し、この電荷発生層上に電荷輸送材料を
含有する電荷輸送層を形成すればよい。また、積層順序
をこれと逆にし、電荷輸送層上に電荷発生層を形成する
ようにしてもよい。本発明の電子写真感光体はいずれの
タイプにも適用可能である。
または電荷輸送材料と結着樹脂とを、従来公知の方法、
例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイン
トシェーカー、超音波分散器等を用いて調製し得る。
層を構成する電荷発生材料と結着樹脂とは種々の割合で
使用することができる。特に、結着樹脂100重量部に
対して、電荷発生材料は5〜500重量部の割合で用い
るのが好ましく、とくに10〜250重量部であるのが
好ましい。
いてもよい。特に0.01〜5μm が好ましく、さら
に0.1〜3μm 程度が好ましい。
樹脂とは種々の割合で使用することができる。光照射に
より電荷発生層で生じた電荷が容易に基体に輸送できる
ように、結着樹脂100重量部に対して、電荷輸送材料
は10〜500重量部で用いるのが好ましく、さらに2
5〜200重量部の割合で用いるのが好ましい。
ましく、とくに5〜30μm 程度が好ましい。
樹脂100重量部に対して電荷発生材料は2〜20重量
部使用されるのが好ましく、さらに好ましくは3〜15
重量部である。電荷輸送材料は結着樹脂100重量部に
対して40〜200重量部使用されるのが好ましく、さ
らに好ましくは50〜100重量部である。感光層の厚
さは10〜50μmが好ましく、とくに15〜25μm
程度であるのが好ましい。
回折ピークが2θ=14°にピークを有し、2θ=14
°のピークの半値幅が0.5以上であるペリレン顔料が
使用される。
線回折ピークを示す図において、ベースライン(A)か
らのピークの高さ(B)の半分の高さ(C)におけるピ
ークの幅を表すものであり、図1のX線回折ピークでは
2θ=14°における半値幅(D)は約0.8である。
9°、21.5°、23.2°、24.4°、25.8
°、28.2°(それぞれ±0.3°の幅がある)にピ
ークを有する。このようなX線回折ピークを有するペリ
レン顔料はα型の結晶構造のものであり、電荷発生効率
が高く、電子輸送性においても優れるものである。
式(I)で表される構造のものが好適に使用される。
リール基、フェニル基を示す)。
ものが特に好ましい。
ば次のようにして製造される。
ボン酸無水物とアミノ基を有する化合物とを反応させて
得られる。合成されたペリレン顔料は、未反応物のアミ
ン化合物(例えば、3,5−キシリジン等)や、触媒(
例えば、塩化亜鉛等)等を含むので、従来公知の方法に
したがって精製されるのがよい。
溶液、アルカリ水溶液等の洗浄液を用いた水洗浄、酸洗
浄、アルカリ洗浄、等が挙げられ、これら複数種の洗浄
を併用してもよい。特に、酸洗浄とアルカリ洗浄とを併
用し、その後水で洗浄する方法が好ましく用いられ、酸
洗浄によって顔料中に残留するキシリジン等のアミン化
合物を中和することができ、またアルカリ洗浄によって
塩化亜鉛等を分解除去することができる。
のpHが6.3〜7.7の範囲である顔料を用いるのが
よい。pHが6.3未満の顔料を用いると、結着樹脂な
ど他の材料に悪影響を与え作成された感光体のエージン
グ特性が低下する。また、pHが7.7を超える顔料を
用いると、顔料中にアルカリ成分(例えば、キシリジン
等)が残留しているために感光層で発生したキャリアー
をトラップすることにより感光体の感度が低下する。
して塗布液を調製し、該塗布液を塗布、乾燥して感光層
を作成することにより、品質の優れた感光体を作成する
ことができる。従って、使用する顔料のpHが上記範囲
内に入るようにその精製程度を設定すればよいので、精
製工程が必要以上になることがなく、その精製に要する
時間および労力を必要以上にかけることがなくなる。
れた)ペリレン顔料とキシレン等の溶媒とを分散機に投
入し顔料を機械的に粗砕し、次いでさらにボールミル等
の分散機で摩砕する。その後、濾別し、メタノール等の
溶媒を加え洗浄濾別し、熱処理して本発明に使用される
ペリレン顔料が得られる。
用いた感光体塗布液は、保存中に電荷発生材料の結晶状
態や凝集状態が変化し難い。
ように合成されたペリレン顔料を有機溶剤で処理した後
、摩砕工程を加えることによって顔料には結晶格子欠陥
が形成される。そのことにより感光体塗布液中で顔料の
結晶成長が防止され、ペリレン顔料の粒子径の増大及び
凝集が阻害される。従って、所定時間経過した塗布液を
用いて感光体を作成した場合でも、感光体の品質が大き
く低下しない。
4°のピークの半値幅が0.5未満である場合には、こ
のペリレン顔料を電荷発生材料として用いて感光体塗布
液を作成すると、保存中に結晶成長による顔料の粒径の
上昇が促進する。従って、この塗布液を用いて感光体を
作成した際に、露光後の表面電位が高くなるという問題
が生じる。
0.05μm であるものが好ましい。ペリレン顔料の
粒径が0.01μm よりも小さくても、また0.05
μm より大きくても電荷発生効率が低くなり、得られ
た感光体の感度が低下する。
独で使用するほかに、他の電荷発生材料と組み合わせて
使用し得る。
、セレン−テルル、アモルファスシリコン、ピリリウム
塩、アンサンスロン系顔料、フタロシアニン系顔料、イ
ンジゴ系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔
料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、アゾ系顔料
、キナクリドン系顔料等があげられる。
されている公知の電荷輸送材料が使用可能であり、例え
ば、2,5−ジ(4−メチルアミノフェニル)−1,3
,4−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合
物、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン
等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカ
ルバゾール系化合物、1−フェニル−3−(P−ジメチ
ルアミノフェニル)ピラゾール等のピラゾリン系化合物
、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、
インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキ
サゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾー
ル系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合
物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合
多環式化合物があげられる。これらの電荷輸送材料は1
種または2種以上を混合して用いられる。
樹脂が使用可能であり、例えば、スチレン系重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリ
ル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキッド樹脂、
ポリアミド、ポリウレタン、アクリル変性ウレタン樹脂
、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート、
ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹
脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエー
テル樹脂、フェノール樹脂等、各種の重合体があげられ
る。また、エポキシアクリレート等の光硬化型樹脂等も
使用できる。さらには、光導電性ポリマー、例えば、ポ
リ−N−ビニルカルバゾール等を結着樹脂として使用し
てもよい。
応じて従来公知の溶剤から適宜選択し得る。例えば、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類、n−ヘキサン、オク
タン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン
、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロ
メタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン
等のハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジ
メチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル
等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等
のエステル類等種々の溶剤があげられる。これら一種ま
たは二種以上混合して用いられる。
散性、塗工性等をよくするために感光液は、界面活性剤
、レベリング剤等を含有してもよい。
、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロ
ム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、イン
ジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体;上記金属が
蒸着またはラミネートされたプラスチック材料;ヨウ化
アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆され
たガラス等が例示される。
ずれの形状でもよい。基体自体が導電性を有するか、基
体の表面が導電性を有する。基体は、使用に際して、充
分な機械的強度を有するものが好ましい。
説明する。
,4,9,10−テトラカルボン酸ジイミド(PV F
ast Red B、ヘキスト社製)100重量部と、
溶媒としてのキシレン2000重量部をペイントシェー
カーに入れ、ジルコニアビーズとともに1時間粗砕した
後、この混合物を3日間ボールミル中で摩砕した。
ール1000重量部を加え、濾別した。この濾別する工
程を3回繰り返した後、熱処理することによりペリレン
顔料を得た。
測定したところ、2θ=14°の半値幅は0.6°であ
った。
ロフラン40重量部とを超音波分散器を用いて1分間攪
伴混合した後、電荷輸送材料としてポリビニルカルバゾ
ール(亜南香料社製、ツビコール210)の10重量%
テトラヒドロフラン溶液100重量部を配合した後、超
音波分散器を用いて2分間2次分散して単層型感光層用
塗布液を調製した。
バー(#28)にて塗布し、100℃で1時間熱風乾燥
することにより、膜厚約10μmの単層型感光層を形成
し、電子写真感光体を作製した。
同様にしてペリレン顔料を得た。
測定したところ、図1に示すような回折ピークが得られ
、2θ=14°の半値幅は0.8°であった。
1と全く同様にして単層型の電子写真感光体を作製した
。
同様にしてペリレン顔料を得た。
測定したところ、2θ=14°の半値幅は1.0°であ
った。
1と全く同様にして単層型の電子写真感光体を作製した
。
と同様にしてペリレン顔料を得た。
測定したところ、図2に示すような回折ピークが得られ
、2θ=14°の半値幅は1.5°であった。
1と全く同様にして単層型の電子写真感光体を作製した
。
してペリレン顔料を得た。
測定したところ、図3に示すような回折ピークが得られ
、2θ=14°の半値幅は0.2°であった。
1と全く同様にして単層型の電子写真感光体を作製した
。
同様にしてペリレン顔料を得た。
測定したところ、2θ=14°の半値幅は0.4°であ
った。
1と全く同様にして単層型の電子写真感光体を作製した
。
,4,9,10−テトラカルボン酸ジイミド(PV F
ast Red B、ヘキスト社製)1重量部を濃硫酸
20重量部に溶解し、多量の水(0℃)に入れて結晶化
させた後、これを濾過した。
メタノールで2回洗浄することにより、図4に示すよう
なX線回折ピークを有するβ型のペリレン顔料を得た。
、実施例1と全く同様にして単層型の電子写真感光体を
作製した。
リレン顔料(2θ=14°の半値幅は0.6)1重量部
、結着樹脂として塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体1重
量部、及びテトラヒドロフラン60重量部を用い、超音
波分散器にて分散液を調製し、アルミニウム板上に塗布
した後、100℃にて30分乾燥させることにより、厚
さ0.5μm の電荷発生層を形成した。
(3−トリル)−N,N’ジ(4−トリル)−1,3−
フェニレンジアミン0.7重量部、結着樹脂としてポリ
カーボネート樹脂1重量部、及びベンゼン50重量部を
用いて塗布液を調製し、上記電荷発生層上に塗布、乾燥
して厚さ20μmの電荷輸送層を形成することにより、
電子写真感光体を作製した。
2θ=14°の半値幅は0.4°)を1重量部用いた以
外は、実施例5と全く同様にして積層型の電子写真感光
体を作製した。
て作製された電子写真感光体を静電複写試験装置(川口
電気社製、Model−8100)に装着し、単層型の
感光体は印加電圧+5.5kvで正に帯電させ、積層型
の感光体は印加電圧−5.5kvで負に帯電させ、下記
の条件で感光体特性を測定した。その結果を表1に示す
。
を帯電させた時の感光体の初期表面電位(V)を示し、
E11/2(lux・sec)は表面電位が当初の表面
電位のV1(V)の1/2になるのに要した露光時間よ
り算出した半減露光量を示す。
5秒経過後の表面電位を残留電位として測定したもので
ある。
用塗布液を調製した後、この塗布液を10日間保存した
後に、アルミニウム箔上に塗布して、電子写真感光体を
作製した。
で評価を行い、その結果を表2に示す。尚、塗布液を1
0日間保存した後、作製した感光体においては、初期表
面電位をV2(V)、半減露光量をE21/2(lux
・sec)、残留電位をV2r.P.(V)で表す。
°における半値幅が0.5以上であるペリレン顔料を用
いた感光体は、純度が高く、残留電位の少ないものであ
った。一方、2θ=14°における半値幅が0.5未満
であるペリレン顔料を用いた感光体は、感度に劣り、残
留電位の高いものであった。
5以上であるペリレン顔料を用いた感光層用の塗布液は
、保存中において、品質の低下が少なく、感光体として
の特性に影響の無いものであるのに対し、2θ=14°
における半値幅が0.5未満であるペリレン顔料を用い
た感光層用の塗布液は、保存中に劣化し、感光体の特性
に影響を及ぼすものであった。
いた感光体は、感度、残留電位、液保存性のいずれにお
いても劣るものであった。
大を防ぐことができるので、残留電位の低い品質の優れ
た電子写真感光体を得ることができる。また、塗布液の
保存中にその品質が大きく低下することがないために、
品質が安定化し、かつ品質の高い電子写真感光体を得る
ことができる。さらに、塗布液の長寿命化を図ることが
できるために、生産性のよい電子写真感光体を得ること
ができる。
クを示す図である。
クを示す図である。
クを示す図である。
クを示す図である。
の高さBの半分の高さ D 半値幅
Claims (2)
- 【請求項1】 導電性基体上に、電荷発生材料として
ペリレン顔料を含有する感光層が形成された電子写真感
光体であって、該ペリレン顔料が、X線回折ピーク
2θ=14°(±0.3°)にピークを有し、該2θ=
14°(±0.3°)のピークの半値幅が0.5以上で
ある電子写真感光体。 - 【請求項2】 前記ペリレン顔料が下記一般式(I)
で表されるものである、請求項1記載の電子写真感光体
。 【化1】 式中、R1、R2は独立してアルキルアリール基、フェ
ニル基を表す。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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