JPH0434010A - アクリル系繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は獣毛理系に混用するアクリル系繊維に関する。

〔従来の技術〕

アクリル系繊維は、優れた風合、鮮やかな発色性を生か
しニット、ジャーシイ等の衣料分野、毛布等の寝装分野
、インテリア分野で広く用いられているが、特に最近消
費者ニーズの多様化に伴ない獣毛との混紡糸が主流とな
ってきている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は特に獣毛との混紡糸に用いたときに獣毛
１００％紡績糸の風合に極めて近似した風合を与えるア
クリル系繊維を提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、アクリル系繊維の優れた風合、鮮やかな
発色性を生かし、しかも、消費者ニーズ多様化の要求に
応えるべく鋭意検討の結果、特定のアクリル系繊維を用
いかつ、特定の油剤を採用することによって獣毛との混
紡に適した優れた風合を有するアクリル系繊維を開発し
たものである。

すなわち、本発明は、アクリロニトリル重合体又はアク
リロニトリル共重合体から構成されてなる繊維であって
、繊維の表面が幅０．Ｏ１〜０．５μｍ、長さ０．０５
〜１０μｍの粒子状及び／又はミクロフィブリル状構造
物と、該粒子状及び／又はミクロフィブリル状構造物が
集合して構成された幅０．１〜ＩＯμｍ１長さ５０μｍ
以上のフィブリル状構造物で構成されたアクリル系繊維
であり、かつシリコン系油剤が０．５重量％以上付与さ
れていることを特徴とするアクリル系繊維、である。

以下、本発明を詳述する。本発明で使用される特定のア
クリル系繊維及びその製造方法は特開昭６１−１１９７
０７号公報に詳述されている。

すなわち、本発明で用いられるアクリル系繊維は、アク
リロニトリル重合体又はアクリロニトリル共重合体体と
その溶剤とから調整されたドープを使用して、湿式紡糸
法で繊維を形成する場合において、ドープをスキン層形
成不能濃度範囲内に設定された溶剤と凝固剤とからなる
延伸洛中で延伸することを特徴とする製法によって得る
ことができる。

本発明で用いられるアクリル系繊維は、アクリロニトリ
ル重合体又はアクリロニトリル共重合体から構成されて
なる繊維であって、アクリロニトリル共重合体は重量％
で５０％以上のアクリロニトリルを含有するものであり
、好適には８５％以上含有するものである。共重合可能
な単量体としては、アクリル酸及びそのエステル類、メ
タクリル酸及びそのエステル類、アクリルアミド及びＮ
置換アミド類、塩化ビニル等のビニルハライド類、酢酸
ビニル等のビニルエステル類、イタコン酸、マレイン酸
等のビニルジカルボン酸及びそのエステル類、塩化ビニ
リデン等のビニリデンハライド類、ビニルピリジン及び
そのＮ置換体類、ビニルピロリドン、スチレン、アリル
スルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸
等のスルホン酸化合物及びその塩類が挙げられ、これら
の２種以上を共重合に用いることもできる。

本発明で用いられるアクリル系繊維は、繊維のの表面が
幅０，０１〜０．５μｍ１長さ０．０５〜１０μｍの繊
維方向に配列した粒子状及び／又はミクロフィブリル状
構造物から構成されているのが特徴である。

従来のアクリル系繊維においては、表面には、このよう
な粒子状及び／又はミクロフィブリル状構造物は存在せ
ず、繊維軸に比較的平行な筋が観察されるのみである。

従来のアクリル系繊維に見られる筋は、延伸又は熱処理
工程において発生するアクリル系繊維の体積収縮による
しわによるもの、または乾式紡糸繊維きにおいては溶媒
の蒸発跡が延伸によって筋状化したものと解釈される。

本発明に用いるアクリル系繊維の粒子状及び／又はミク
ロフィブリル状構造物は、凝固時に起こるミクロ相分離
によって発生したゲル粒子が延伸工程で繊維軸方向に引
き伸ばされて形成された本発明に固有の構造的特徴であ
る。従来のアクリル系繊維においては、凝固がスキン層
形成不能濃度範囲より低い、スキン層形成濃度の凝固浴
で行われるため、凝固時に緻密で堅いスキン層が繊維表
面に形成される。また、驚くべきことに、後述する紡糸
方法を採用した場合、凝固、延伸によって、従来の繊維
については凝固、延伸時に存在する、１００〜２０００
人程度のボイドが全く存在せず本質的に透明な繊維が得
られることが判明した。

本発明において好適な繊維は、繊維表面が幅０．０５〜
０．３μｍ、長さ０．５〜１０μｍの粒子状および／ま
たはミクロフィブリル状構造物で形成されており、長軸
が繊維軸方向に配列している。

この粒子状及び／又はミクロフィブリル状構造物の存在
は、市販の走査型電子顕微鏡（例えば日本電子■製ＪＳ
Ｍ−３５ＣＦ）によって、加速電圧５〜１５に■、倍率
３０００〜３００００倍の観察条件で確認することがで
きる。

さらに本発明に用いるアクリル系繊維は、その表面が該
粒子状及び／又はミクロフィブリル状構造物が集合して
形成された幅０．１〜１０μｍ、長さ５０μｍ以上のフ
ィブリル状構造物で構成されることが構造の特徴の−っ
である。フィブリル状構造物はその長軸が殆ど繊維軸方
向に平行に配列している。好適なものは、幅０．１〜１
０μｍのフィブリル状構造物が、繊維軸方向へ、長さ１
００μｍ以上連続しているのが特徴である。従来のアク
リル系繊維においては、このようなフィブリル状構造物
の存在は確認できないが、前述した、体積収縮によるし
わ又は溶媒の蒸発跡によって形成されたと思われる本発
明のフィブリル状構造物に類似した筋が存在するのが特
徴である。しかしながら、この筋の繊維方向への連続性
は、−船釣に５０μ０以下で、通常１〜３０μｍ程度が
殆どである。

このフィブリル状構造物の存在も、前述の走査型電子顕
微鏡によって確認できる。

本発明に用いるアクリフ系繊維は、アクリロニトリル重
合体又はアクリロニトリル共重合体とその溶剤から調整
されたドープをスキン層形成不能濃度範囲内に設定され
た溶剤と凝固剤からなる凝固浴に紡出し、ついでスキン
層形成不能の濃度範囲で凝固可能濃度以下に設定された
溶剤と凝固剤からなる延伸浴で延伸することによって得
られる。

ここでスキン層形成不能濃度範囲は走査型電子顕微鏡に
よって決定することができる。繊維形成に使用されるド
ープを、スライドグラス上に数μｍ−１μｍ程度の厚さ
に塗布し、これを溶剤と凝固剤から調整された凝固浴に
浸漬する。凝固浴の温度は繊維形成に使用される温度に
設定する。

凝固浴は溶剤の凝固浴中に占める重量％が１％間隔にな
るように濃度を変化させたものを必要な数だけ用意する
。凝固完了後、水洗し、メタノールで洗浄後、風乾して
フィルム状物を得る。このフィルムの表面を電子顕微鏡
を使用し、加速電圧５〜１５ＫＶ、倍率１０００倍で観
察する。観察に際しては、５０〜５００人の厚さのＡｕ
を表面にコーティングする。この観察によって、スキン
層が形成される場合は、１００００倍の倍率において、
フィルムの表面は平滑で多少の起伏、付着物が観察され
るのみである。スキン層が形成不能濃度範囲に入ると、
表面に０．０５〜数１０μｍの孔及び０．０５〜０．５
　μｍ程度の粒状物が観察されるようになる。この方法
によってスキン層形成不能濃度範囲の下限濃度を決定す
ることができる。

本発明で用いられるアクリル系繊維の湿式紡糸法におい
て使用される凝固浴は、アクリロニトリル重合体又はア
クリロニトリル共重合体を溶解させることが可能な溶剤
と凝固剤とから構成されてなる。溶剤としては、無機系
溶剤としてロダン塩、臭化リチウム、塩化亜鉛、過塩素
酸アルミニウム等の無機塩類の濃厚水溶液、また有機溶
剤としてジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等のアミド系化合物、ニトリル系化合物、ジメチルスル
ホキシド等のスルホン及びスルホキシド系化合物、チオ
シアネート系化合物、ニトロ系化合物、アミノ系化合物
、リン化合物、カーボネート系化合物及びこれらの混合
物が使用される。また凝固剤としては、水、メタノール
、エタノール、アセトン、酢酸、エチレングリコール、
四塩化炭素、キシレン、ベンゼン等が使用される。工業
的に利用される凝固浴の組成としては、上述の溶剤と水
の組合わせが一般的であり、回収等の生産性面から、凝
固浴中の溶剤とドープ中の溶剤としては通常同一のもの
が使用される。

通常の場合、これらの凝固浴中に占める溶剤の濃度は、
スキン層が形成される濃度範囲が使用される。これは、
工業的な生産性を考慮した場合に、紡糸の安定性、操業
性に優れた条件が選択されるからである。また、スキン
層形成不能濃度範囲では、凝固浴内で凝固した繊維が蛇
行し、得られる繊維が白濁し、透明感を焼失すること、
凝固に長時間を要すること等の問題があったからである
。

スキン層形成不能濃度範囲は、凝固浴に使用すするアク
リロニトリル重合体又はアクリロニトリル共重合体の溶
剤の種類によって異なるが、凝固剤が水の場合は、硝酸
では３８〜５０重量％、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシドでは６５〜９０
重量％、またロダン塩、塩化亜鉛では２０〜４０重量％
の範囲が好んで使用されるが、温度及び第三成分の添加
によっても多少適正濃度が変化するため、正確な決定は
、前述した走査型電子顕微鏡を利用することによって行
うべきである。

本発明で用いられるルアクリル系繊維は、凝固浴から巻
き上げられた後、さらにスキン層形成不能濃度範囲に設
定された延伸浴中で延伸される。

通常、延伸倍率は２〜２０倍の範囲内に設定される。好
適には５倍以上が利用される。延伸は室温で行ってもよ
いが、延伸性を高めるために温度を上昇させる場合もあ
る。まだ多段延伸を行う場合もある。この延伸によって
、本発明で用いられるアクリル系繊維には、ボイドのな
い、よく配列されたミクロフィブリル及びフィブリルが
形成される。延伸が好適でない場合には、繊維内にボイ
ドが発生し、ミクロフィブリル及びフィブリルの配列が
不完全になり、物性の低下をきたす。本発明で用Ｌ）ら
れるアクリル系繊維は、通常の水洗処理を行い、残存溶
剤の量を繊維重量に対して０．１％未満に除去する。さ
らに、物性例えば強度を増加させるために、熱水中又は
水蒸気で再延伸する場合もある。さらに水分を除去する
ために、無緊張又は緊張下で乾燥する。ついで、安定性
を増すために熱処理を行う。熱処理の方法としては、加
圧水蒸気中、熱風中、熱水中、熱板上等の加熱雰囲気下
を利用する。

本発明はかかるアクリル系繊維にシリコン系油剤を０．
５％重量％以上付与する。さらには０．５〜５重量％付
与することが好ましい。これ未満では風合面で満足する
ものが得られない。

本発明のアクリル系繊維に用いるシリコン系油剤として
は、例えば、有機変性シリコン、オルガノポリシロキサ
ン、ジメチルポリシロキサン等であり、好ましくは有機
変性シリコンのアミノ変性、エポキシ変性、カルボン酸
変性のものが用いられる。

シリコン系油剤は一般アクリル系繊維の場合と同様の仕
上げ油剤付与工程で、スプレー、浸漬、ロール接触等で
付与されるが、好ましくは、繊維が生糸状の段階で付与
される。また、シリコン系油剤の被膜の結合力を強くし
、より優れた風合を与えるとともに耐洗濯性をもたせる
ために通常１２０℃〜１４０℃でキユアリングを行う。

本発明のアクリル系繊維は１００％使いでも優れた風合
を与えるが、特に獣毛との混紡糸に用いるとあたかも獣
毛１００％のごとき風合を与えるものである。

混紡する獣毛としてはカシミヤが最も好ましくカシミヤ
１００％のごとき特有の風合を与える。

その他の獣毛としては、モヘア、キャメル、アルバカ、
メリノウール、シェツトランドウール等が、挙げられる
。

また、本発明のアクリル系繊維と混紡する獣毛の混率は
好ましくは１５〜７０％さらに２０〜５０％がよい。

以上のごとき本発明の特定のアクリル系繊維は通常の混
紡手段によって混紡して獣毛との混紡糸とすることがで
きる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。

なお、実施例中の％は全で、重量％である。なおアクリ
ル系繊維の風合は下記方法にて測定した。

紡績糸とした後、１５ゲージの横編機を使ってすべて同
一目付の天竺編地にして１０人により官能検査を行い、
カシミヤ１００％の風合を５点満点最低を１点として、
それぞれ減点法で評価、その平均値を表す。

実施例１〜３、比較例１ アクリロニトリル９１．５％、アクリル酸メチル８％、
メタリルスルホン酸ソーダ０．５％の共重合体を、０℃
で、６７％硝酸水溶液に溶解し、１６％の紡糸原液を調
整した。

ついで、この原液を孔径０．４　ｍｍ、孔数１００のノ
ズルを使用して、凝固浴中へ押し出した。このとき、凝
固浴は４２％硝酸水溶液で、温度は５°Ｃであった。引
き続き、硝酸濃度４２％、浴温度７０℃の延伸浴で１０
倍に延伸した。延伸を完了した繊維は、水洗後アミノ変
性シリコンの濃度が、０％（比較例１）、０．５％（実
施例１．２）、２％（実施例３）の浴に浸漬し１００％
含水させ、ついで１３０℃の熱風中で十分乾燥し、１２
０°Ｃの゛水蒸気中で熱弛緩処理を行い。単繊維の繊度
が３デニールの特定のアクリル系繊維を得た。

得られた３デニールの特定のアクリル系繊維を７０〜１
２７ｍｍのバイアスにカットし、アクリル系繊維１００
％（実施例１）及びカシミツ５０％混紡（実施例２およ
び実施例３）で梳毛紡績機に供した。

梳毛紡績方法と常法で行い２７４８メートル番手の糸を
得た。ついで各々の糸を総染めしたのち、横編機で天竺
組織の編地上し風合評価をした結果を第１表に示す。

実施例１〜２では、アミン変性シリコン油剤０．５％で
、優れた風合が得られ、カシミア混率Ｏ％（実施例１）
でも、従来アクリル系繊維にない優れた風合を示してい
る。またカシミツ５０％混（実施例２）で、はぼカシミ
アに近い風合になり、シリコン系油剤が多くなる程（実
施例３）よりカシミアと同等の風合となっている。

比較例２〜４ 従来アクリル重合体を使用して、６７％硝酸水溶液１０
０ｇに対し１５ｇの割合で溶解し紡糸原液とし、ついで
３５％、０℃の硝酸水の凝固浴に孔径０．１２ｍｍ孔数
１００ノズルを用いて吐出させ、５ｍｍ／ｍｉｎの速度
で凝固浴から取り出し、水洗後１００℃の熱水で８倍に
延伸した。その後、実施例１〜３と同様、水洗後、アミ
ノ変性シリコンの濃度が０％（比較例２）２．５％（比
較例３〜４）の処理を施し、単繊維繊度３デニールの従
来アクリル繊維を得た。ついで実施例１〜３と同様にし
て風合を評価した。その結果を第１表に示す。

従来アクリル系繊維はアミノ変性シリコン２．５％浴で
処理したカシミツ５０％混（比較例４）の編地でも、０
．５％浴で処理した特定アクリル系繊維のみ（実施例１
）よりもカシミア１００％の風合から離れたものである
。

〔発明の効果〕

本発明のアクリル系繊維は従来にない優れた風合を与え
るものであり、特に獣毛と混紡することにより獣毛１０
０％の風合に極めて近似した従来にない風合を与えるも
のである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、アクリロニトリル重合体又はアクリロニトリル共重
   合体から構成されてなる繊維であって、繊維の表面が幅
   ０．０１〜０．５μｍ、長さ０．０５〜１０μｍの粒子
   状及び／又はミクロフィブリル状構造物と、該粒子状及
   び／又はミクロフィブリル状構造物が集合して構成され
   た幅０．１〜１０μｍ、長さ５０μｍ以上のフィブリル
   状構造物とで構成されたアクリル系繊維であり、かつシ
   リコン系油剤が０．５重量％以上付与されていることを
   特徴とするアクリル系繊維。