JPH04341377A

JPH04341377A - 塗装金属物品

Info

Publication number: JPH04341377A
Application number: JP14261791A
Authority: JP
Inventors: Masanobu Koyama; 正伸小山; Tatsuo Nishio; 竜生西尾; Etsuzo Marumoto; 丸本　悦造; Akihito Iida; 晃人飯田
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1991-05-20
Filing date: 1991-05-20
Publication date: 1992-11-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、含フッ素塗料が塗装さ
れた、高耐候性、耐蝕性の塗装金属物品に関するもので
ある。

【０００２】

【従来技術及びその問題点】含フッ素共重合体は、耐候
性および耐薬品性に優れる塗膜を形成するため、塗料用
途についての検討が盛んになされており、例えばフルオ
ロオレフィン、シクロヘキシルビニルエーテル、アルキ
ルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル
からなる含フッ素共重合体（特開昭５７−３４１０７号
公報）、またはクロロトリフルオロエチレン、脂肪族ビ
ニルエステルおよびヒドロキシル基含有アリルエーテル
からなる含フッ素共重合体（特開昭６１−５７６０９号
公報）のような、水酸基を含有し有機溶剤に可溶な樹脂
からなる塗料が提案されている。上記塗料用含フッ素共
重合体と、多価イソシアネートまたはアミノ化合物とか
らなる硬化性塗料は、鋼板、アルミニウム板、ステンレ
ス板および銅板等の金属板に塗装され、耐候性および美
観に優れる塗膜を優れた密着性で形成することができる
。しかしながら、従来の含フッ素共重合体から得られる
塗膜においては、特にクリア塗膜の場合には、長期間経
過すると、塗膜と金属板の間にわずかに隙間ができ、そ
の結果金属腐食が発生することがあるように、経時的な
安定性に問題があった。上記問題を解決するために、種
々の提案がなされており、代表的なものを挙げれば、紫
外線吸収剤を塗膜中に共存させるという方法（特開平２
−４０２６８号公報）およびエポキシ変性化合物を添加
するという方法（特開平２−５５７５５号公報）等があ
るが、これらの方法によっても、なお十分な金属腐蝕防
止が実現していないのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、長期間の使
用によっても、塗膜下の金属腐食を生じることのない、
塗装金属物品を提供しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、水酸基含有単量体とし
て、クロトン酸ヒドロキシアルキル単量体が用いられ、
かつフルオロオレフィン単量体単位３０〜６０モル％、
クロトン酸ヒドロキシアルキル単量体単位３〜３０モル
％および上記以外のビニル単量体単位１０〜６７モル％
で構成される特定の構成の含フッ素重合体、および多価
イソシアネート化合物またはアミノ化合物からなる硬化
性塗料が、各種金属への付着性が良好であり、高耐蝕性
であることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち
、本発明は、フルオロオレフィン単量体単位３０〜６０
モル％、クロトン酸ヒドロキシアルキル単量体単位３〜
３０モル％および上記以外のビニル単量体単位１０〜６
７モル％より構成される含フッ素重合体、および多価イ
ソシアネート化合物またはアミノ化合物からなる硬化性
塗料が、金属板表面に塗装された塗装金属物品である。

【０００５】以下、本発明について更に詳しく説明する
。本発明に用いられる含フッ素重合体におけるフルオロ
オレフィン単量体単位の割合が３０モル％未満であると
、耐候性が劣る。一方６０モル％を越えると、有機溶剤
に対する溶解性が低下する。フルオロオレフィン単量体
としては、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフ
ルオロエチレン、ヘキサフルオロプロペン等が挙げられ
、好ましくはクロロトリフルオロエチレン及びテトラフ
ルオロエチレンである。

【０００６】含フッ素共重合体におけるクロトン酸ヒド
ロキシアルキル単量体単位の割合が３モル％未満である
と、目的とする金属への付着性が低下し、長期間使用す
ると塗膜下の金属腐食が生じると共に、塗膜の硬化が不
十分となる。一方３０モル％を越える共重合体は、フル
オロオレフィンとクロトン酸ヒドロキシエステルの共重
合性に制限があるため、合成自体が困難である。クロト
ン酸ヒドロキシアルキル単量体としては、クロトン酸２
−ヒドロキシエチル、クロトン酸２−ヒドロキシプロピ
ル、クロトン酸３−ヒドロキシプロピル、クロトン酸３
−ヒドロキシブチル、クロトン酸４−ヒドロキシブチル
、クロトン酸５−ヒドロキシペンチル、クロトン酸６−
ヒドロキシヘキシル等が挙げられる。

【０００７】上記フルオロオレフィンとクロトン酸ヒド
ロキシアルキル以外のビニル単量体単位（以下その他の
単量体という）の量は、前記の通り１０〜６７モル％で
ある。その他の単量体としては、カルボン酸ビニルエス
テル類、アルキルビニルエーテル類、シクロアルキルビ
ニルエーテル類、オレフィン類、アリル化合物、クロト
ン酸アルキルエステル類およびクロトン酸等が挙げられ
る。

【０００８】上記単量体を、ラジカル発生型重合開始剤
を使用する、溶液重合、懸濁重合、乳化重合または塊状
重合等によって、共重合することにより、本発明におけ
る塗料材料の成分となる含フッ素共重合体を得ることが
できる。

【０００９】本発明において上記含フッ素共重合体は、
有機溶剤溶液で、後記する多価イソシアネート化合物ま
たはアミノ化合物と共に、金属物品の表面に塗布される
。上記含フッ素共重合体を溶解する溶剤としては、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類；ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物；
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ピリジン
等の含窒素系化合物；トリクロロエタン、トリクロロエ
チレン等の含ハロゲン化合物等が挙げられる。

【００１０】含フッ素共重合体に併用する多価イソシア
ネート類あるいはアミノ化合物（以下硬化剤という）と
しては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等のポリ
イソシアネート類およびその多量体、イソシアネート基
をフェノール等のブロック化剤でブロックしたブロック
イソシアネート類等の多価イソシアネート類、メチル化
メラミン、ブチル化メラミン、エーテル化メラミン、混
合エーテル化メラミン等のメラミン樹脂、グアナミン樹
脂、尿素樹脂等のアミノ化合物が挙げられる。上記の硬
化剤は、含フッ素共重合体の有機溶剤溶液中に、通常含
フッ素樹脂１００重量部に当たり、硬化剤１〜１００重
量部の割合で添加される。

【００１１】また、上記含フッ素共重合体および硬化剤
を必須成分とする、本発明における塗料中には、上記成
分の他に、レベリング剤、消泡剤、紫外線吸収剤、着色
剤等が配合されていても良く、さらに本発明の目的を損
なわない範囲で、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂
、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂等の他の
合成樹脂が配合されていても良い。

【００１２】本発明において、上記塗料を塗布する対象
の金属物品の材質としては、鉄、銅、アルミニウム、ス
テンレス、チタン、真ちゅうおよび青銅等が好適である
。これらの金属に塗料を塗布する際に、金属表面の化成
処理もしくはプライマー処理等は行っても、行わなくて
も良い。本発明における金属物品への塗料の塗装方法と
しては、金属表面の脱脂処理を行った後、有機溶剤溶液
の塗料を金属表面に塗布し、乾燥する方法が好ましい。塗布方法としては、刷毛塗り、スプレーコート、ロール
コート、ディップコート等の方法が採用される。また、
乾燥時には塗膜の硬化を促進するため、用いた硬化剤に
応じて、適当な温度に加熱することが好ましい。

【００１３】

【実施例】以下に、実施例を挙げて、本発明を更に具体
的に説明する。実施例１クロロトリフルオロエチレン（以下ＣＴＦＥと略す）単
量体単位５０モル％、ピバリン酸ビニル（以下ＶＰＶと
略す）単量体単位２０モル％、エチルビニルエーテル（
以下ＥＶＥと略す）単量体単位２０モル％、クロトン酸
２−ヒドロキシエチル（以下ＨＥと略す）単量体単位１
０モル％からなる含フッ素共重合体（水酸基価５０．４
ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００ｇ当たり、キシレン２００ｇお
よびコロネートＥＨ（日本ポリウレタン工業（株）製多
価イソシアネート）１７ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ＝１／１（当
量比））を配合することにより、硬化性塗料を製造した
。上記硬化性塗料を、脱脂処理したＳＵＳ３０４板上に
フィルムアプリケーターを用いて、乾燥膜厚３０μｍに
なるように塗布した後、１３０℃のオーブンで１０分間
硬化させて試験片を得た。得られた試験片をサンシャイ
ンウエザオメーターで、５０００時間の促進耐候性試験
を行った。上記試験後に塗膜面の下に、金属の腐蝕は見
当たらなかった。

【００１４】実施例２実施例１の硬化性塗料を脱脂処理したアルミニウム板（
ＪＩＳＨ４０００）上に実施例１と同様に塗布、硬化し
た。得られた試験片について、実施例１と同一の劣化試
験を行った後に、錆の発生は見当たらなかった。

【００１５】実施例３実施例１で用いた含フッ素共重合体１００ｇ、キシレン
２００ｇ、サイメル３０３（三井サイアナミッド（株）
製メチル化メラミン）２５ｇからなる硬化性塗料を調製
して、それを脱脂処理したＳＵＳ３０４板上に実施例１
と同様に塗布し、１７０℃のオーブンで３０分間硬化さ
せ試験片を得た。

【００１６】実施例４ＣＴＦＥ単量体単位５１モル％、ＥＶＥ単量体単位２１
モル％、シクロヘキシルビニルエーテル単量体単位１８
モル％およびＨＥ単量体単位１０モル％からなる含フッ
素共重合体（水酸基価５０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００
ｇ当たり、キシレン２００ｇおよびコロネートＥＨ１７
ｇを配合して、硬化性塗料を得た。上記硬化性塗料を用
い、脱脂処理したＳＵＳ３０４板上に実施例１と同様に
塗布、硬化させた。上記実施例３および４のいずれも、
得られた試験片について、実施例１と同一の劣化試験を
行った後に、錆の発生は見当たらなかった。

【００１７】

【発明の効果】本発明の塗装金属物品は、長期間の使用
しても、塗膜の下の金属に腐蝕が発生し難く、その美観
が長期に渡り維持される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フルオロオレフィン単量体単位３０〜６０
モル％、クロトン酸ヒドロキシアルキル単量体単位３〜
３０モル％および上記以外のビニル単量体単位１０〜６
７モル％より構成される含フッ素重合体、および多価イ
ソシアネート化合物またはアミノ化合物からなる硬化性
塗料が、金属板表面に塗装された塗装金属物品。