JPH043431B2 - - Google Patents
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- JPH043431B2 JPH043431B2 JP60120797A JP12079785A JPH043431B2 JP H043431 B2 JPH043431 B2 JP H043431B2 JP 60120797 A JP60120797 A JP 60120797A JP 12079785 A JP12079785 A JP 12079785A JP H043431 B2 JPH043431 B2 JP H043431B2
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- Silicon Polymers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明はリン酸エステル基含有オルガノポリシ
ロキサンラテツクス、特には繊維処理剤、潤滑
剤、離型剤、ガラス繊維処理剤、艶出し剤などに
有用とされる自己架橋性と皮膜形成性にすぐれた
オルガノポリシロキサンラテツクスに関するもの
である。 （従来の技術） オルガノポリシロキサンラテツクスの製造方法
についてはオルガノポリシロキサンを強酸あるい
は強アルカリの存在下に乳化重合する方法（特公
昭34−2041号公報参照）、環状オルガノポリシロ
キサンをアミノ基、エポキシ基などを含有するト
リアルコキシシランの存在下で乳化重合して有機
官能性のオルガノポリシロキサンラテツクスを得
る方法（特公昭56−38609号公報参照）などが知
られている。しかし、これらの方法で得られるラ
テツクス組成物には反応性が不充分であり、トリ
アルコキシシランを増量した場合には自己架橋性
の組成物が得られるけれども自己架橋のための反
応性が不充分であるか、あるいは有機官能基とし
てのエポキシ基などの反応またはアルコキシ基の
加水分解重合による不都合なゲルの生成があると
いう致命的な不都合があつた。 （発明の構成） 本発明はこのような不利を解決したオルガノポ
リシロキサンラテツクスに関するものであり、こ
れは一般式
ロキサンラテツクス、特には繊維処理剤、潤滑
剤、離型剤、ガラス繊維処理剤、艶出し剤などに
有用とされる自己架橋性と皮膜形成性にすぐれた
オルガノポリシロキサンラテツクスに関するもの
である。 （従来の技術） オルガノポリシロキサンラテツクスの製造方法
についてはオルガノポリシロキサンを強酸あるい
は強アルカリの存在下に乳化重合する方法（特公
昭34−2041号公報参照）、環状オルガノポリシロ
キサンをアミノ基、エポキシ基などを含有するト
リアルコキシシランの存在下で乳化重合して有機
官能性のオルガノポリシロキサンラテツクスを得
る方法（特公昭56−38609号公報参照）などが知
られている。しかし、これらの方法で得られるラ
テツクス組成物には反応性が不充分であり、トリ
アルコキシシランを増量した場合には自己架橋性
の組成物が得られるけれども自己架橋のための反
応性が不充分であるか、あるいは有機官能基とし
てのエポキシ基などの反応またはアルコキシ基の
加水分解重合による不都合なゲルの生成があると
いう致命的な不都合があつた。 （発明の構成） 本発明はこのような不利を解決したオルガノポ
リシロキサンラテツクスに関するものであり、こ
れは一般式
【式】〔こゝにR1は炭
素数１〜20の同種または異種の非置換または置換
１価炭化水素基、R2はR1と同じかまたはOX基
（こゝにＸは水素原子またはR1と同一の１価炭化
水素基）、ａ、ｂは０〜３の正数で１≦ａ＋ｂ≦
４〕で示される有機けい素化合物と(2)一般式
１価炭化水素基、R2はR1と同じかまたはOX基
（こゝにＸは水素原子またはR1と同一の１価炭化
水素基）、ａ、ｂは０〜３の正数で１≦ａ＋ｂ≦
４〕で示される有機けい素化合物と(2)一般式
【式】〔こゝにR3は上記R1と
同様の１価炭化水素基、R4はR3と同じかまたは
OY基（こゝにＹは水素原子またはR3と同様の１
価炭化水素基）、Ｚは式
OY基（こゝにＹは水素原子またはR3と同様の１
価炭化水素基）、Ｚは式
【式】（こゝにR5は低級アルキル基、
R6は炭素数１〜８の２価炭化水素基）で示され
る基、ｃ、ｄ、ｅは０〜２の正数で１≦ｃ＋ｄ＋
ｅ≦３〕で示される１分子中に少なくとも１個の
リン酸エステル基を含有するオルガノポリシロキ
サンとを、(3)スルホン酸系界面活性剤および／ま
たは硫酸エステル系界面活性剤の存在下に、水中
で乳化重合してなることを特徴とするものであ
る。 すなわち、本発明者らは上記したような不利を
伴なわないオルガノポリシロキサンラテツクスに
ついて種々検討した結果、１分子中に少なくとも
１個のリン酸エステル基を含有するオルガノポリ
シロキサンと低分子量のオルガノシランおよび／
またはオルガノシロキサンとを特定の界面活性剤
の存在下に水中で乳化重合させれば、自己架橋性
と皮膜形成性をすぐれたオルガノポリシロキサン
ラテツクスを安定な乳化状態で得ることができる
ことを見出し、このリン酸エステル基含有オルガ
ノポリシロキサンおよびこれと反応させる有機け
い素化合物、さらにはこゝに使用する界面活性剤
の種類、これらの配合量などについての研究を進
めて本発明を完成させた。 本発明において始発剤とされる(a)成分としての
有機けい素化合物は一般式
る基、ｃ、ｄ、ｅは０〜２の正数で１≦ｃ＋ｄ＋
ｅ≦３〕で示される１分子中に少なくとも１個の
リン酸エステル基を含有するオルガノポリシロキ
サンとを、(3)スルホン酸系界面活性剤および／ま
たは硫酸エステル系界面活性剤の存在下に、水中
で乳化重合してなることを特徴とするものであ
る。 すなわち、本発明者らは上記したような不利を
伴なわないオルガノポリシロキサンラテツクスに
ついて種々検討した結果、１分子中に少なくとも
１個のリン酸エステル基を含有するオルガノポリ
シロキサンと低分子量のオルガノシランおよび／
またはオルガノシロキサンとを特定の界面活性剤
の存在下に水中で乳化重合させれば、自己架橋性
と皮膜形成性をすぐれたオルガノポリシロキサン
ラテツクスを安定な乳化状態で得ることができる
ことを見出し、このリン酸エステル基含有オルガ
ノポリシロキサンおよびこれと反応させる有機け
い素化合物、さらにはこゝに使用する界面活性剤
の種類、これらの配合量などについての研究を進
めて本発明を完成させた。 本発明において始発剤とされる(a)成分としての
有機けい素化合物は一般式
【式】で示され、このＲはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル
基、フエニル基、ナフチル基などのアリール基、
トリル基、キシリル基などのアラルアリール基な
どのような炭素数１〜20の１価炭化水素基、また
はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一
部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで置
換した基、R2はこのR1と同じかまたはOX基
（こゝにＸは水素原子またはR1と同じ基）、ａ、
ｂは０〜３の正数で１≦ａ＋ｂ≦４とされるもの
であるが、これはオルガノシランでもオルガノシ
ロキサンであつても、さらにはこれらの混合物で
あてもよく、また直鎖状、分枝状、環状のいずれ
かであつてもよい。なお、これらは分子鎖末端が
トリアルキルシリル基で封鎖されたものであつて
も、末端に水酸基が含有されるものであつてもよ
い。 このオルガノポリシロキサンは例えば 式
キル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル
基、フエニル基、ナフチル基などのアリール基、
トリル基、キシリル基などのアラルアリール基な
どのような炭素数１〜20の１価炭化水素基、また
はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一
部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで置
換した基、R2はこのR1と同じかまたはOX基
（こゝにＸは水素原子またはR1と同じ基）、ａ、
ｂは０〜３の正数で１≦ａ＋ｂ≦４とされるもの
であるが、これはオルガノシランでもオルガノシ
ロキサンであつても、さらにはこれらの混合物で
あてもよく、また直鎖状、分枝状、環状のいずれ
かであつてもよい。なお、これらは分子鎖末端が
トリアルキルシリル基で封鎖されたものであつて
も、末端に水酸基が含有されるものであつてもよ
い。 このオルガノポリシロキサンは例えば 式
【式】（ｍは整数）
で示される液状ジメチルポリシロキサン、
式
【式】（ｎは整数）
で示される両末端が水酸基で封鎖された液状ジメ
チルポリシロキサン、 式
チルポリシロキサン、 式
【式】
【式】（ｐ、ｑは整数）
で示される両末端がアルコキシ基で封鎖された液
状ジメチルポリシロキサン、 式
状ジメチルポリシロキサン、 式
【式】（ｒは整数）
で示される環状ジメチルポリシロキサンおよび下
記 CH3Si（OCH3）3、（CH3）2Si（OCH3）2、
（CH3）3SiOCH3、C6H5Si（OCH3）3、C6H5Si
（OC2H5）3、（C6H5）2Si（OC2H5）2、CH2＝CHSi
（OCH3）3、CH2＝CH（CH3）Si（OCH3）2、
C3H7Si（OCH3）3、C12H25Si（OCH3）3（ｓ、ｔ、
ｕ、ｖは整数）で示されるようなオルガノポリシ
ロキサンおよびオルガノシランなどとすればよい
が、これらのなかでは 式 （ｒ＝３〜10）で示される環状シロキサンがポリ
マー合成のための中間原料として当業界では広く
使用されていることから、本発明の組成物を得る
ためにも最も好ましいものとされる また、この(a)成分としての有機けい素化合物と
反応される(b)成分としてのリン酸エステル基含有
オルガノポリシロキサンは一般式
記 CH3Si（OCH3）3、（CH3）2Si（OCH3）2、
（CH3）3SiOCH3、C6H5Si（OCH3）3、C6H5Si
（OC2H5）3、（C6H5）2Si（OC2H5）2、CH2＝CHSi
（OCH3）3、CH2＝CH（CH3）Si（OCH3）2、
C3H7Si（OCH3）3、C12H25Si（OCH3）3（ｓ、ｔ、
ｕ、ｖは整数）で示されるようなオルガノポリシ
ロキサンおよびオルガノシランなどとすればよい
が、これらのなかでは 式 （ｒ＝３〜10）で示される環状シロキサンがポリ
マー合成のための中間原料として当業界では広く
使用されていることから、本発明の組成物を得る
ためにも最も好ましいものとされる また、この(a)成分としての有機けい素化合物と
反応される(b)成分としてのリン酸エステル基含有
オルガノポリシロキサンは一般式
【式】で示され、R3はR1と同
様の１価炭化水素基、R4はR3と同じかOY基（Ｙ
は水素原子またはR3と同様の１価炭化水素基）、
Ｚは式
は水素原子またはR3と同様の１価炭化水素基）、
Ｚは式
【式】（こゝにR5は低級アルキル基、
R6は炭素数１〜８の２価炭化水素基）で示され
る基、ｃ、ｄ、ｅは０〜２の正数で１≦ｃ＋ｄ＋
ｅ≦３である、１分子中に少なくとも１個のリン
酸エステル基を含むオルガノシロキサンとされる
が、これは例えば一般式
る基、ｃ、ｄ、ｅは０〜２の正数で１≦ｃ＋ｄ＋
ｅ≦３である、１分子中に少なくとも１個のリン
酸エステル基を含むオルガノシロキサンとされる
が、これは例えば一般式
【式】で示される、（式中
のR5、R7、R8はメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシ
ル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基など
のアルケニル基、フエニル基、ナフチル基などの
アリール基、トリル基、キシリル基などのアラル
アリール基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基またはこれらの基の炭素原子に結合した水
素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ
基などで置換した炭素数１〜20の同種または異種
の非置換または置換１価炭化水素基、R6はメチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基
などのような炭素数１〜８の２価炭化水素基で、
ｆが０〜２の正数とされる）リン酸エステル基含
有オルガノアルコキシシランの加水分解生成物あ
るいはこのリン酸エステル基含有オルガノアルコ
キシシランと他のオルガノアルコキシシランとの
共加水分解物として得られるものであるが、これ
は１分子中に−（CH3）3Clのようなハロゲン化ア
ルキル基を置換基として１個以上含有するオルガ
ノポリシロキサンと式
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシ
ル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基など
のアルケニル基、フエニル基、ナフチル基などの
アリール基、トリル基、キシリル基などのアラル
アリール基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基またはこれらの基の炭素原子に結合した水
素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ
基などで置換した炭素数１〜20の同種または異種
の非置換または置換１価炭化水素基、R6はメチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基
などのような炭素数１〜８の２価炭化水素基で、
ｆが０〜２の正数とされる）リン酸エステル基含
有オルガノアルコキシシランの加水分解生成物あ
るいはこのリン酸エステル基含有オルガノアルコ
キシシランと他のオルガノアルコキシシランとの
共加水分解物として得られるものであるが、これ
は１分子中に−（CH3）3Clのようなハロゲン化ア
ルキル基を置換基として１個以上含有するオルガ
ノポリシロキサンと式
【式】のようなリン酸エステルとの脱
塩酸反応によつて製造することもできる。なお、
上記したリン酸エステル基含有オルガノアルコキ
シシランは例えば式（CH3O）3Si（CH2）3Clで示さ
れるアルコキシシランと上記の式
上記したリン酸エステル基含有オルガノアルコキ
シシランは例えば式（CH3O）3Si（CH2）3Clで示さ
れるアルコキシシランと上記の式
【式】で示されるリン酸エステルとの
脱塩酸反応で容易に製造することができる。
このリン酸エステル基含有オルガノポリシロキ
サンとしては下記のもの （こゝにｎ、ｐ、ｑ、ｒはいずれも正数）が例示
されるが、これらはその分岐状のものも同様に使
用することができる。 このリン酸エステル基含有オルガノポリシロキ
サン化合物の使用量は前記した(a)成分としての有
機けい素化合物100重量部に対し、それが少なす
ぎると得られるオルガノシロキサンラテツクスの
皮膜形成性やこれで処理する繊維との結合性が弱
くなり、多すぎるとその反応性のためにエマルジ
ヨンの安定性が損なわれるので、0.1〜30重量部
の範囲とすることがよい。なお、このオルガノポ
リシロキサンは使用時に予じめ(a)成分中に溶解さ
せた状態にしておくことがよく、これによればそ
の水中での乳化重合が容易に行なわれる。 つぎに(c)成分としての界面活性剤は上記した(a)
成分と(b)成分とを水中に乳化分散させるためのも
のであるが、これはこの両成分を乳化状態で共重
合させるための触媒としても作動するものである
ことから、スルホン酸系界面活性剤および／また
は硫酸エステル系界面活性剤とされる。このスル
ホン酸系界面活性剤は一般式 R9C6H4SO3H、R10（OC2H4）oOSO3H （こゝにR9は炭素数６以上の脂肪族１価炭化水
素基、R10は炭素数６以上の１価脂肪族炭化水素
基または脂肪族１価炭化水素基置換アリール基、
ｎ＝１〜15）で示されるものであり、これには下
記のものが例示される。
サンとしては下記のもの （こゝにｎ、ｐ、ｑ、ｒはいずれも正数）が例示
されるが、これらはその分岐状のものも同様に使
用することができる。 このリン酸エステル基含有オルガノポリシロキ
サン化合物の使用量は前記した(a)成分としての有
機けい素化合物100重量部に対し、それが少なす
ぎると得られるオルガノシロキサンラテツクスの
皮膜形成性やこれで処理する繊維との結合性が弱
くなり、多すぎるとその反応性のためにエマルジ
ヨンの安定性が損なわれるので、0.1〜30重量部
の範囲とすることがよい。なお、このオルガノポ
リシロキサンは使用時に予じめ(a)成分中に溶解さ
せた状態にしておくことがよく、これによればそ
の水中での乳化重合が容易に行なわれる。 つぎに(c)成分としての界面活性剤は上記した(a)
成分と(b)成分とを水中に乳化分散させるためのも
のであるが、これはこの両成分を乳化状態で共重
合させるための触媒としても作動するものである
ことから、スルホン酸系界面活性剤および／また
は硫酸エステル系界面活性剤とされる。このスル
ホン酸系界面活性剤は一般式 R9C6H4SO3H、R10（OC2H4）oOSO3H （こゝにR9は炭素数６以上の脂肪族１価炭化水
素基、R10は炭素数６以上の１価脂肪族炭化水素
基または脂肪族１価炭化水素基置換アリール基、
ｎ＝１〜15）で示されるものであり、これには下
記のものが例示される。
【式】C8H17
（OC2H4）2OSO3H、C10H21（OC2H4）2OSO3H
また、この硫酸エステル系界面活性剤は一般式
R11OSO2M（こゝにR11は前記R10と同様の炭化水
素基、ＭはNa、Ｋなどのアルカリ金属）で示さ
れる硫酸エステル塩タイプのもので、これにはラ
ウリル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンドデシル
フエニル硫酸ソーダなどが例示される。この硫酸
エステル系界面活性剤はそのまゝで乳化用の界面
活性剤として使用することができ、良好な乳化状
態を得ることができるが、乳化後に陽イオン交換
樹脂と接触させると硫酸エステル塩がすみやかに
相当する酸の型に変わり、それによつて系内のオ
ルガノシロキサンの共重合が促進させるという効
果を与えるので、このような方法で使用してもよ
い。 なお、このスルホン酸系界面活性剤と硫酸エス
テル系界面活性剤はこれを併用してもよく、これ
によればより安定な乳化状態が得られ乳化重合も
進めることができる。この界面活性剤の使用量は
少なすぎると十分な乳化状態が得られず、重合に
要する時間が長くなり、多すぎると乳化物の安定
性は向上するが不必要な量の乳化剤が存在するた
め乾燥によつて得られた皮膜が不均一なものにな
つたり、耐熱性が低下するという不都合を生じる
ので、(a)成分100重量部に対し0.5〜30重量部の範
囲とする必要があり、好ましくは１〜10重量部と
される。また、この使用量の増加は乳化物の安定
性を向上させ、微細乳化が可能となるので外観が
青味の強いエマルジヨンを与えるが、これは乳化
重合後に得られる組成物の親水性、耐熱性などの
要求にもとづいて定めることがよい。 本発明のオルガノポリシロキサンラテツクスの
製造は上記した(a)、(b)成分の乳化重合の媒体とな
る水中でこれらを(c)成分の存在下で乳化分散させ
ることによつて行なわれるが、この水量は(a)成分
100重量部に対し100〜500重量部の範囲とすれば
よい。この方法は通常本業界で公知とされている
各種の乳化装置を用いて行なえばよく、代表的な
方法としては水中に(c)成分としての界面活性剤を
溶解撹拌しておき、こゝに(a)成分のオルガノポリ
シロキサンと(b)成分のリン酸エステル基含有オル
ガノポリシロキサンの混合溶解物を添加してエマ
ルジヨン化し、さらにコロイドミルなどを用いて
乳濁液としたものを室温〜80℃の適当な温度で数
時間〜１週間程度混合するという方法が例示され
る。しかし、この方法において(c)成分の(a)成分と
(b)成分との共重合反応に対する接触効果が不足す
るような場合には、この系に硫酸、塩酸、トリフ
ルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸など
のような強酸性物質の任意量を添加してもよく、
これによればより容易にかつ速やかに共重合反応
を行なわせることができる。また、この方法で得
られたオルガノポリシロキサンラテツクスはその
まゝで各種用途に使用することができるが、必要
に応じて系内に残存する酸成分を炭酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミンな
どのアルカリで中和してもよい。なお、この方法
においてはこの反応系に上記した(c)成分としての
界面活性剤に必要に応じノニオン系界面活性剤を
添加してエマルジヨンを安定化させるようにして
もよく、さらには公知の防腐剤あるいは染料など
を乳化状態が破壊されない範囲において添加する
ことは任意とされる。 本発明のリン酸エステル基含有オルガノポリシ
ロキサンラテツクスは有機系の各種天然繊維、合
成繊維およびそれらの編織物あるいは不織布、ま
た無機系のガラス繊維、ロツクウール、アスベス
トおよびそれらの編織物などの柔軟剤、風合い改
良として、あるいは繊維間のバインダーとして有
用とされるが、リン酸エステル基を含有している
ので難燃処理された有機繊維を難燃性を阻害せず
に柔軟性とするという特徴をもつており、さらに
は各種成形品に対する離型剤、剥離剤、艶出し
剤、消泡剤、塗料用成分としても有用とされる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中に粘度
は25℃での測定値を示したものである。 実施例 １ ２のガラスビーカーに水680ｇを入れてドデ
シルベンゼンスルホン酸10ｇを均一に溶解させ、
高速ミキサーで撹拌しながらこれにオクタメチル
シクロテトラシロキサン300ｇと式 で示されるリン酸エステル基含有オルガノポリシ
ロキサン10ｇの混合物の加えて乳化を行ない、こ
れをさらにコロイドミルで均一に分散させてエマ
ルジヨンを作つた。 つぎに、このエマルジヨンを70℃に16時間加熱
してから、この反応液を炭酸ソーダ水で中和した
ところ、リン酸エステル基を含有するジメチルシ
リコーンラテツクス（以下ラテツクスＡという）
が得られたが、これは100℃、３時間における不
揮発分が28％であり、その乾燥皮膜はゴム状の皮
膜となるものであつた。 実施例 ２ ２のガラスビーカーにオクタメチルシクロテ
トラシロキサン300ｇと式
R11OSO2M（こゝにR11は前記R10と同様の炭化水
素基、ＭはNa、Ｋなどのアルカリ金属）で示さ
れる硫酸エステル塩タイプのもので、これにはラ
ウリル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンドデシル
フエニル硫酸ソーダなどが例示される。この硫酸
エステル系界面活性剤はそのまゝで乳化用の界面
活性剤として使用することができ、良好な乳化状
態を得ることができるが、乳化後に陽イオン交換
樹脂と接触させると硫酸エステル塩がすみやかに
相当する酸の型に変わり、それによつて系内のオ
ルガノシロキサンの共重合が促進させるという効
果を与えるので、このような方法で使用してもよ
い。 なお、このスルホン酸系界面活性剤と硫酸エス
テル系界面活性剤はこれを併用してもよく、これ
によればより安定な乳化状態が得られ乳化重合も
進めることができる。この界面活性剤の使用量は
少なすぎると十分な乳化状態が得られず、重合に
要する時間が長くなり、多すぎると乳化物の安定
性は向上するが不必要な量の乳化剤が存在するた
め乾燥によつて得られた皮膜が不均一なものにな
つたり、耐熱性が低下するという不都合を生じる
ので、(a)成分100重量部に対し0.5〜30重量部の範
囲とする必要があり、好ましくは１〜10重量部と
される。また、この使用量の増加は乳化物の安定
性を向上させ、微細乳化が可能となるので外観が
青味の強いエマルジヨンを与えるが、これは乳化
重合後に得られる組成物の親水性、耐熱性などの
要求にもとづいて定めることがよい。 本発明のオルガノポリシロキサンラテツクスの
製造は上記した(a)、(b)成分の乳化重合の媒体とな
る水中でこれらを(c)成分の存在下で乳化分散させ
ることによつて行なわれるが、この水量は(a)成分
100重量部に対し100〜500重量部の範囲とすれば
よい。この方法は通常本業界で公知とされている
各種の乳化装置を用いて行なえばよく、代表的な
方法としては水中に(c)成分としての界面活性剤を
溶解撹拌しておき、こゝに(a)成分のオルガノポリ
シロキサンと(b)成分のリン酸エステル基含有オル
ガノポリシロキサンの混合溶解物を添加してエマ
ルジヨン化し、さらにコロイドミルなどを用いて
乳濁液としたものを室温〜80℃の適当な温度で数
時間〜１週間程度混合するという方法が例示され
る。しかし、この方法において(c)成分の(a)成分と
(b)成分との共重合反応に対する接触効果が不足す
るような場合には、この系に硫酸、塩酸、トリフ
ルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸など
のような強酸性物質の任意量を添加してもよく、
これによればより容易にかつ速やかに共重合反応
を行なわせることができる。また、この方法で得
られたオルガノポリシロキサンラテツクスはその
まゝで各種用途に使用することができるが、必要
に応じて系内に残存する酸成分を炭酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミンな
どのアルカリで中和してもよい。なお、この方法
においてはこの反応系に上記した(c)成分としての
界面活性剤に必要に応じノニオン系界面活性剤を
添加してエマルジヨンを安定化させるようにして
もよく、さらには公知の防腐剤あるいは染料など
を乳化状態が破壊されない範囲において添加する
ことは任意とされる。 本発明のリン酸エステル基含有オルガノポリシ
ロキサンラテツクスは有機系の各種天然繊維、合
成繊維およびそれらの編織物あるいは不織布、ま
た無機系のガラス繊維、ロツクウール、アスベス
トおよびそれらの編織物などの柔軟剤、風合い改
良として、あるいは繊維間のバインダーとして有
用とされるが、リン酸エステル基を含有している
ので難燃処理された有機繊維を難燃性を阻害せず
に柔軟性とするという特徴をもつており、さらに
は各種成形品に対する離型剤、剥離剤、艶出し
剤、消泡剤、塗料用成分としても有用とされる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中に粘度
は25℃での測定値を示したものである。 実施例 １ ２のガラスビーカーに水680ｇを入れてドデ
シルベンゼンスルホン酸10ｇを均一に溶解させ、
高速ミキサーで撹拌しながらこれにオクタメチル
シクロテトラシロキサン300ｇと式 で示されるリン酸エステル基含有オルガノポリシ
ロキサン10ｇの混合物の加えて乳化を行ない、こ
れをさらにコロイドミルで均一に分散させてエマ
ルジヨンを作つた。 つぎに、このエマルジヨンを70℃に16時間加熱
してから、この反応液を炭酸ソーダ水で中和した
ところ、リン酸エステル基を含有するジメチルシ
リコーンラテツクス（以下ラテツクスＡという）
が得られたが、これは100℃、３時間における不
揮発分が28％であり、その乾燥皮膜はゴム状の皮
膜となるものであつた。 実施例 ２ ２のガラスビーカーにオクタメチルシクロテ
トラシロキサン300ｇと式
【式】で示されるリ
ン酸エステル酸含有オルガノアルコキシシランを
水中で加水分解して得た式
水中で加水分解して得た式
【式】（ｎ＝３〜10）
で示される液状オルガノポリシロキサン25ｇとを
加えて均一に溶解させたのち、これに水670ｇと
ラウリル硫酸ソーダ10ｇの混合溶解を加え、コロ
イドミルを用いて均一に乳化分散させた。 つぎにこのエマルジヨンにＨ型の陽イオン交換
樹脂・アンバーライト200（オルガノ社製商品名）
50ｇを加え、室温で１時間撹拌したのち過して
アンバーライトを除去し、この処理で強酸性とな
つたエマルジヨンを70℃で10時間加熱してから炭
酸ソーダ水溶液を用いてPH７に中和したところ、
高重合度のラテツクス（以下これをラテツクスＢ
という）が得られた。このラテツクスＢは100℃、
３時間の不揮発分が29.5％であり、乾燥した場合
にはやゝ柔かいゴム状の皮膜を形成した。 実施例 ３ ２のガラスビーカーの中に粘度200cSの末端
が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
300ｇと実施例２で使用したものと同一のリン酸
エステル基含有オルガノポリシロキサン20ｇとを
添加して均一に溶解し、高速ミキサーで撹拌しな
がらこれに水640ｇとラウリル硫酸ソーダ20ｇの
水溶液を加えて乳化させ、これをさらにコロイド
ミルを用いて分散させて均一なエマルジヨンとし
た。 つぎにこのエマルジヨンに実施例２で使用した
アンバーライト200 50ｇを加え、１時間撹拌して
エマルジヨンを酸性としてからアンバーライトを
除去し、40℃で20時間加熱したのち、10％の炭酸
ソーダ水溶液で中和したところ安定なエマルジヨ
ン（以下これをラテツクスＣという）が得られ、
このラテツクスＣの100℃、３時間後の不揮発分
は29.5％であつた。 比較例 １ 実施例２の方法においてリン酸エステル基含有
オルガノポリシロキサンを添加せずに、オクタメ
チルシクロテトラシロキサン300ｇと水670ｇおよ
びラウリル硫酸ソーダ10ｇとから実施例２と同じ
方法でエマルジヨンを作つたところ、このエマル
ジヨン（以下ラテツクスＤという）の100℃、３
時間後の不揮発分は28.5％であり、これは生ゴム
状の性質を示すものであつた。 実験例 上記の実施例１、２、３および比較例１で得た
ラテツクスＡ、Ｂ、Ｃ、D1ｇを水99ｇと混合し
て処理液を作り、これらにポリエステル／綿＝
35／65の混合ブロード布を浸漬したのち、処理液
の付着率を100％までしぼり、100℃で２分間乾燥
後、150℃で２分キユアリングを行ない、得られ
た処理布についての風合いを上野山式風合メータ
ーと手触で評価したところ、第１表に示したとお
りの結果が得られた。
加えて均一に溶解させたのち、これに水670ｇと
ラウリル硫酸ソーダ10ｇの混合溶解を加え、コロ
イドミルを用いて均一に乳化分散させた。 つぎにこのエマルジヨンにＨ型の陽イオン交換
樹脂・アンバーライト200（オルガノ社製商品名）
50ｇを加え、室温で１時間撹拌したのち過して
アンバーライトを除去し、この処理で強酸性とな
つたエマルジヨンを70℃で10時間加熱してから炭
酸ソーダ水溶液を用いてPH７に中和したところ、
高重合度のラテツクス（以下これをラテツクスＢ
という）が得られた。このラテツクスＢは100℃、
３時間の不揮発分が29.5％であり、乾燥した場合
にはやゝ柔かいゴム状の皮膜を形成した。 実施例 ３ ２のガラスビーカーの中に粘度200cSの末端
が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
300ｇと実施例２で使用したものと同一のリン酸
エステル基含有オルガノポリシロキサン20ｇとを
添加して均一に溶解し、高速ミキサーで撹拌しな
がらこれに水640ｇとラウリル硫酸ソーダ20ｇの
水溶液を加えて乳化させ、これをさらにコロイド
ミルを用いて分散させて均一なエマルジヨンとし
た。 つぎにこのエマルジヨンに実施例２で使用した
アンバーライト200 50ｇを加え、１時間撹拌して
エマルジヨンを酸性としてからアンバーライトを
除去し、40℃で20時間加熱したのち、10％の炭酸
ソーダ水溶液で中和したところ安定なエマルジヨ
ン（以下これをラテツクスＣという）が得られ、
このラテツクスＣの100℃、３時間後の不揮発分
は29.5％であつた。 比較例 １ 実施例２の方法においてリン酸エステル基含有
オルガノポリシロキサンを添加せずに、オクタメ
チルシクロテトラシロキサン300ｇと水670ｇおよ
びラウリル硫酸ソーダ10ｇとから実施例２と同じ
方法でエマルジヨンを作つたところ、このエマル
ジヨン（以下ラテツクスＤという）の100℃、３
時間後の不揮発分は28.5％であり、これは生ゴム
状の性質を示すものであつた。 実験例 上記の実施例１、２、３および比較例１で得た
ラテツクスＡ、Ｂ、Ｃ、D1ｇを水99ｇと混合し
て処理液を作り、これらにポリエステル／綿＝
35／65の混合ブロード布を浸漬したのち、処理液
の付着率を100％までしぼり、100℃で２分間乾燥
後、150℃で２分キユアリングを行ない、得られ
た処理布についての風合いを上野山式風合メータ
ーと手触で評価したところ、第１表に示したとお
りの結果が得られた。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 一般式【式】［こゝにR1 は炭素数１〜20の同種または異種の非置換また
は置換１価炭化水素基、R2はR1と同じかまた
はOX基（こゝにＸは水素原子またはR1と同様
の１価炭化水素基）、ａ、ｂは０〜３の正数で
１≦ａ＋ｂ≦４］で示される有機けい素化合物
と (b) 一般式【式】［こゝにR3 は上記R1と同様の１価炭化水素基、R4はR3と
同じかまたはOY基（こゝにＹは水素原子また
はR3と同様の１価炭化水素基）、Ｚは式
【式】（こゝにR5は低級アルキル 基、R6は炭素数１〜８の２価の炭化水素基）
で示される基、ｃ、ｄ、ｅは０〜２の正数で１
≦ｃ＋ｄ＋ｅ≦３〕で示される１分子中に少な
くとも１個のリン酸エステル基を含有するオル
ガノポリシロキサン化合物とを (c) スルホン酸系界面活性剤および／または硫酸
エステル系界面活性剤の存在下に、 水中で乳化重合してなることを特徴とするリン
酸エステル基含有オルガノポリシロキサンラテ
ツクス。 ２ (a)成分としての有機けい素化合物が式 【式】（ｎ＝３〜10） で示される環状ジメチルポリシロキサンである特
許請求の範囲第１項記載のリン酸エステル基含有
オルガノポリシロキサンラテツクス。 ３ 乳化重合を強酸性物質の共存下で行なう特許
請求の範囲第１項または第２項記載のリン酸エス
テル基含有オルガノポリシロキサンラテツクス。 ４ (b)成分が式 （R5、R6は前記に同じ、ｍ＝３〜10）で示され
る環状オルガノポリシロキサンである特許請求の
範囲第１項、第２項または第３項記載のリン酸エ
ステル基含有オルガノポリシロキサンラテツク
ス。 ５ 乳化重合終了後、系内に残存する酸をアルカ
リを用いて中和してなる特許請求の範囲第１項、
第２項、第３項または第４項記載のリン酸エステ
ル基含有オルガノポリシロキサンラテツクス。 ６ (a)成分100重量部に対し、(b)成分が0.1〜30重
量部、(c)成分が0.5〜30重量部添加される特許請
求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項または
第５項記載のリン酸エステル基含有オルガノポリ
シロキサンラテツクス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12079785A JPS61278564A (ja) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | リン酸エステル基含有オルガノポリシロキサンラテツクス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12079785A JPS61278564A (ja) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | リン酸エステル基含有オルガノポリシロキサンラテツクス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61278564A JPS61278564A (ja) | 1986-12-09 |
| JPH043431B2 true JPH043431B2 (ja) | 1992-01-23 |
Family
ID=14795232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12079785A Granted JPS61278564A (ja) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | リン酸エステル基含有オルガノポリシロキサンラテツクス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61278564A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103068886A (zh) | 2010-08-23 | 2013-04-24 | 道康宁公司 | 磷硅氧烷树脂以及包含磷硅氧烷树脂的可固化有机硅组合物、自立式膜和层合物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6261219A (ja) * | 1985-09-09 | 1987-03-17 | 四国計測工業株式会社 | 開閉器 |
-
1985
- 1985-06-04 JP JP12079785A patent/JPS61278564A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61278564A (ja) | 1986-12-09 |
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