JPH043439B2

JPH043439B2 -

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Publication number: JPH043439B2
Application number: JP59250371A
Authority: JP
Priority date: 1983-11-28
Filing date: 1984-11-27
Publication date: 1992-01-23
Also published as: JPS60135490A; EP0143462A3; EP0143462B1; EP0143462A2; CA1236079A; US4577523A; DE3482866D1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、広い操作温度条件を受けるトラクシ
ヨン・ドライブ・システム（牽引式伝動装置）お
よびトランスミツシヨン内の使用に特によく適す
るポリオルガノシロキサン液に関する。トラクシヨン・ドライブとは、名目上点接触ま
たは線接触している複数の回転機素の一方の滑ら
かに回転している機素から他の機素へトルクを伝
えることのできる装置である。そのような簡単な
トラクシヨン・ドライブは名目上線接触している
２個の平行な円筒形機素から成り、その一方の機
素が入力構成要素であり、他方が出力構成要素を
なすものである。当該技術において周知のよう
に、固定速度および可変速度の両方のトラクシヨ
ン・ドライブをローラー機素の数、大きさ、およ
び幾何学的配置の適当な選択によつて製作するこ
とができる。連続可変速度トラクシヨン・ドライ
ブは、それを使用すると車の性能を犠牲にするこ
となく30〜50％の燃料効率の増加を生ぜしめ得る
と推定されてきたので、自動車への応用に現在関
心を惹いている。従来のトランスミツシヨンに優
るトラクシヨン・ドライブの他の一つの利点は、
トラクシヨン・ドライブの円滑な且つ静かな作動
である。トラクシヨン・ドライブの限られた寿命と荷重
積載能力が軽負荷の用途以外にトラクシヨン・ド
ライブの広範な使用を実質的に妨げてきた。しか
し最近は、トラクシヨン液と呼ばれる。従来より
良い潤滑剤が開発されたので、重負荷用途に適す
るトラクシヨン・ドライブ伝動装置の発展を許し
た。実際、トラクシヨン・ドライブ内で潤滑液お
よび冷却液としても働くトラクシヨン液の性質が
トラクシヨン・ドライブの性能、容量および寿命
を殆ど決定する。ローラー機素間の接触部に見出
される高圧および高せん断条件の下ではトラクシ
ヨン液の性質が決定的に重要である。ローラー機
素は通常接触していると称するけれども、ローラ
ー機素は牽引する液体の薄い膜によつて分離され
ていることが一般に認められている。ある液体の
トルク伝達能力が生ずるのはトラクシヨン液のせ
ん断に対する抵抗によるのである。ある液体のト
ルク伝達能力およびそのトラクシヨン液としての
適性はそのトラクシヨン係数によつて測られ且つ
直接に関係する。ハムマンら（Hammann、et al.）の米国特許
第3440894号（1969年４月29日）における開示に
よると、高いトラクシヨン係数と分子構造を特徴
とするある種の液体は優秀なトラクシヨン液であ
るという。ワイガント（Wygant）は米国特許第
3994816号（1976年11月30日）において、あるア
ルフアメチルスチレンの水素化ダイマー（例えば
２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタ
ン）が適当なトラクシヨン液であることを開示し
ている。特許第3994816号はさらに工業、輸送お
よび航空宇宙産業における機能液中の「基本液」
と題する論文（“Base Fluids”in Functional
Fluids for Industry、Transportation and
Aerospace、M.W.Ranney（Ed）、Noyes Data
Corporation、Park Ridge、New Jersey
（1980））において論じられている。開示されたト
ラクシヨン液の中には脂環式炭化水素種がある。
現在トラクシヨン液として好ましい脂環式炭化水
素がモンサント社（Monsanto Company）によ
つてサントトラツク（Santotorac）という商品
名で販売されている。サントトラツク液は高いト
ラクシヨン係数を与えるが、同液は一つの大きな
欠点を有しており、それがトラクシヨン・ドライ
ブのより広範な利用を妨げてきた。零度以下の温
度においてサントトラツク液の粘度は劇的に増加
する。例えば、あるサントトラツク液は−20〓に
おいて31600センチストークスの粘度を有するが、
−40〓では推定200000センチストークスの粘度を
有する。明らかに、そのような液を極めて低い温
度にさらされる用途に使用して成功することはあ
り得ない。例えば、サントトラツク液のトラクシ
ヨン・ドライブを使用して成功し得ない用途の一
つは、零度以下の温度にさらされる車輛であろ
う。適度の低温粘度と高いトラクシヨン係数を有す
る液体を開発するために若干の試みがなされた。
ワイガントは米国特許第3652418号（1972年３月
28日）において、30〜60重量％の水素化ジクミ
ル、30〜60重量％のターシクロヘキシル、および
少なくとも５重量％のジシクロヘキシルまたはあ
る種のアルキルジシクロヘキシルを混合すること
により低温用トラクシヨン液を調製できることを
開示している。ワイガントの開示した混合物は満
足すべきトラクシヨン係数と、米国特許第
3440894号のトラクシヨン液に比較して改良され
た低温粘度を与えた。しかし、ワイガントの混合
トラクシヨン液は「0°〜210〓の温度範囲におい
てのみ作動可能な粘度」を与えるに過ぎないこと
をワイガント自身が認めている。キユーリークとスミス（Kulik and Smith）
は米国特許第4190546号（1980年２月26日）にお
いて、約２〜10重量％の芳香族炭化水素または芳
香族エーテルの補助溶媒を加える場合、またその
場合にのみ、サントトラツク液と、フエニル基１
個につき15〜25個のメチル基を含むシリコーン液
とを混合することにより、満足すべき低温粘度と
トラクシヨン係数を有するトラクシヨン液が得ら
れることを開示した。その補助溶媒はシロキサン
とサントトラツク液との完全な混和性を保証する
ために必要である。シロキサン類がトラクシヨン液として使用する
ために試験された。ラウンズは鉱油に見られるも
のに略々等しいトラクシヨン係数を数種の別々の
シロキサンが有することを見出した（F.G.
Rounds、「スラスト玉軸受によつて測定した時の
摩擦に対する潤滑剤組成の影響」、J.Chem.Eng.
Data、５、499−507（1960））。鉱油はサントトラ
ツクのような脂環式炭化水素のものよりもはるか
に低いトラクシヨン係数を有する。ある１種のシ
ロキサン、すなわちクロロフエニル・シリコーン
が脂環式炭化水素に見られるものに近いトラクシ
ヨン係数を有することがグリーンとランゲンフエ
ルドによつて報告された（Green and
Langenfeld、「トラクシヨ・ドライブ用の潤滑
剤」、Mach. Design、 46、108、113（1974））。し
かし、このクロロフエニル・シリコーンは酸化と
湿気に対する抵抗性に乏しいことおよびその結果
ゲル化し易いためにトラクシヨン液として適当で
なかつた。さらに最近になつて、トラクシヨン液として使
用に適するある種のシロキサンがグレンホフ
（Groenhof）の米国特許出願番号第304726号
（1981年９月23日出願）に記載されているが、そ
れを参照してここに紹介する。上記出願番号第
304726号のシロキサンはトラクシヨン液として単
独かまたは脂環式炭化水素と組合せて使用するこ
とができた。その開示されたシロキサン液は
〔（CH₃）₃SiO_1/2〕単位、〔（CH₃）R′SiO〕単位、
および、任意に〔（CH₃）₂SiO〕単位を含み、上
式中R′はフエニル基またはシクロヘキシル基で
あり、また各R′に対し約1.6〜14個のメチル基が
存在する。開示されたシロキサン液はまた限られ
た量の〔RSiO_3/2〕単位を含み得るが、上式中Ｒ
はメチル、フエニル、またはシクロヘキシル各基
である。出願番号第304726号のシロキサンの
〔RSiO_3/2〕含量は５重量％以下に保つべきであ
り、好ましくは１重量％以下に保つべきである。
出願番号第304726号のシロキサンの最も好ましい
ものは何ら〔RSiO_3/2〕単位を含有しないもので
ある。無視できない量の〔RSiO_3/2〕単位を含有する
シロキサン液が優れたトラクシヨン液となること
が今や発見された。それ故、本発明の一つの目的
は、無視できない量の〔RSiO_3/2〕単位を含有し、
且つトラクシヨン液として有用であるポリオルガ
ノシロキサンを提供することである。他の一つの
目的は、低温において使用に適するポリオルガノ
シロキサンのトラクシヨン液を提供することであ
る。他の一つの目的は、ケイ素に付いた有機基と
してメチル基のみを含有するポリオルガノシロキ
サンのトラクシヨン液を提供することである。さ
らに本発明の他の一つの目的は、広範に変化する
温度環境の下に作動するに特に良く適した改良さ
れたトラクシヨン・ドライブ・システムを提供す
ることである。本発明は、７〜45重量％の一般式〔RSiO_3/2〕
のシロキサン単位、40〜90重量％の一般式
〔R₂SiO〕のシロキサン単位、および０〜20重量
％の式〔（CH₃）₃SiO_1/2〕のシロキサン単位を含有
するポリオルガノシロキサン液から本質的に成
り、前記ポリオルガノポリシロキサン液中の
〔（CH₃）₃SiO_1/2〕シロキサン単位の〔RSiO_3/2〕単
位に対するモル比が１より小であり、上式中Ｒは
メチル、シクロヘキシル、およびフエニル各基か
ら成る群より独立に選択され、また前記ポリオル
ガノシロキサン液が77〓において約20〜200セン
チトークスの動粘度を有するトラクシヨン液に関
する。本発明はまた、トルクを伝達する関係にある少
なくとも２個の相対的に回転可能の構成要素と、
該構成要素の牽引する表面上に配置されたトラク
シヨン液を有する改良されたトラクシヨン・ドラ
イブ・システムに関するものであり、そこにおけ
る改良点は上記のトラクシヨン液として、７〜45
重量％の一般式〔RSiO_3/2〕のシロキサン単位、
40〜90重量％の一般式〔R₂SiO〕のシロキサン単
位、および０〜20重量％の式〔（CH₃）₃SiO_1/2〕の
シロキサン単位を含有するポリオルガノシロキサ
ン液から本質的に成り、前記ポリオルガノシロキ
サン液中の〔（CH₃）₃SiO_1/2〕シロキサン単位の
〔RSiO_3/2〕単位に対するモル比が１より小であ
り、上式中Ｒはメチル、シクロヘキシルおよびフ
エニル各基から成る部類より独立に選択され、ま
た前記ポリオルガノシロキサン液が77〓において
約20〜200センチストークスの動粘度を有する液
体を使用することから成る。本発明のポリオルガノシロキサンのトラクシヨ
ン液は、７〜45重量％の一般式〔RSiO_3/2〕のシ
ロキサン単位、40〜90重量％の一般式〔R₂SiO〕
のシロキサン単位、および０〜20重量％の式
〔（CH₃）₃SiO_1/2〕のシロキサン単位を含有し、そ
の液中〔（CH₃）₃SiO_1/2〕単位の〔RSiO_3/2〕単位
に対するモル比は１より小である。しかし、ポリ
オルガノシロキサン液が最低約10重量％の
〔RSiO_3/2〕シロキサン単位を含有することが望ま
しい。さらに一層望ましいのは、ポリオルガノシ
ロキサンのトラクシヨン液が20〜30重量％の一般
式〔RSiO_3/2〕のシロキサン単位、65〜75重量％
の一般式〔R₂SiO〕のシロキサン単位、および０
〜５重量％の式〔（CH₃）₃SiO_1/2〕のシロキサン単
位を含有することである。〔R₂SiO〕および
〔RSiO_3/2〕のシロキサン単位中のＲはメチル、フ
エニル、およびシクロヘキシル各基からなる部類
より独立に選択し得る。従つて、あるポリオルガ
ノシロキサンのトラクシヨン液が唯一種のＲ基の
みを含むこともあり得るし、あるいは２種または
３種の異なるＲ基を含有することもあり得る。も
しポリオルガノシロキサンのトラクシヨン液がフ
エニル基またはシクロヘキシル基を含有する場合
には、メチル基もRSiO_3/2および／またはR₂SiO
単位に存在することが望ましい。最も望ましいト
ラクシヨン液は、Ｒがメチル基である
〔RSiO_3/2〕、〔R₂SiO〕、および〔（CH₃）₃SiO_1/2〕
各単位を含有するものである。本発明のポリオルガノシロキサンは77〓におい
て約20〜200センチストークスの粘度を有すべき
であり、50〜110センチストークスの粘度を有す
ることが望ましい。またこれらのトラクシヨン液
が低温にさらされた時に役立つためには、その粘
度が−40〓において約5000センチストークス以下
であることも望ましい。本発明のポリオルガノシロキサンは技術上周知
の方法によつて製造することができる。例えば、
これらのポリオルガノシロキサンを適当量の
RSiCl₃、R₂SiCl₂、および（CH₃）₃SiClの加水分
解によつて製造することができる。本発明のトラクシヨン液は単独で使用すること
もできるし、または添加剤、例えば耐摩耗剤、酸
化防止剤、防錆剤、消泡剤などと共に使用するこ
ともできる。そのような添加剤は技術上周知のも
のである。本発明のポリオルガノシロキサンのトラクシヨ
ン液は、それによつてトルクが名目上線または点
接触している回転機素を経由して伝達されるトラ
クシヨン・ドライブ、トラクシヨン・ドライブ・
システム、またはトラクシヨン装置内で使用する
ことを当然意図されたものである。これらのトラ
クシヨン液は、−40〓のような極端な低温にさら
されるトラクシヨン・ドライブ、システム、また
は装置において使用するに特に好く適している。
これらのトラクシヨン液を使用すると結果として
トラクシヨン・ドライブ・システムが改良され
る。そのようなトラクシヨン・ドライブ・システ
ムの一例は自動車用のトラクシヨン・ドライブ・
伝動装置である。その上、これらのトラクシヨン
液はスリツプ制限式差動装置において最初に加え
る液でもあるし、また古いスリツプ制限式差動装
置に加えられる液でもあり得よう。いずれの場合
においてもこれらのトラクシヨン液を使用するス
リツプ制限式差動装置は従来のものより長い有効
寿命を示すはずである。出願人は理論によつて制限されることを望まな
いが、本発明のポリオルガノシロキサン液がトラ
クシヨン液として有用である理由の少なくとも一
部は、そのかご形または球形の分子構造によるも
のであると信じられた。本発明のポリオルガノシ
ロキサンのかご形分子構造は無視できない量の
〔RSiO_3/2〕シロキサン単位の存在および
〔R₃SiO_1/2〕シロキサン単位の〔RSiO_3/2〕シロキ
サン単位に対するモル比が１より小であることに
よる。本発明のトラクシヨン液のかご形分子構造
が、トラクシヨン・ドライブの実際の作動の間、
その牽引表面の間にトラクシヨン液の膜を十分厚
く保ち、その結果牽引表面間の金属対金属の接触
を防ぐものと考えられる。このことは特にすべて
メチル基を含有する液について事実のようであ
る。他方において、線状ポリジメチルシロキサン
液は、その線状または棒状の分子構造がトラクシ
ヨン・ドライブ・システムの実際の作動の間、そ
の牽引表面の間に非常に薄い膜を備えるので、金
属対金属接触を許すようである。牽引性表面の間
にトラクシヨン液の十分な膜厚を保持することに
よつて、本発明のトラクシヨン液、特にすべてメ
チル基を含有するポリオルガノシロキサンは従来
の技術に優る重要な進歩を示すものである。次の実施例は単に説明のためのものであつて、
発明を限定するために意図されたものではない。実施例において、粘度はすべて動粘度であり、
センチストークスで報告されている。トラクシヨン測定はトラクシヨン・プロパルシ
ヨン社（Traction Propulsion、Inc.of Austin、
Texas）によつて開発された試験装置でなされ
た。その試験機は本質的に２個の平たい軸受レー
ス（標準トリングトン、直径3.5インチ）で別々
の軸によつて回転するものから成る。その軸は平
行で且つ2.75インチ互いに離れている。レースの
軸受区域は互いに向き合い、且つ約1.5インチ離
れている。移動可能なスピンドルの上に載せられ
た単一の直径1.50インチの球（AISINo.Ｅ−52100
鋼、ロツクウエル硬度62−64）が２個の軸受レー
スの間に且つそれらと接触して配置され、その２
つの接触点の間に引かれた線が球の中心を横切る
ようになつている。軸受レースをつけている２本
の軸はタイミング・チエーンでつながれていて、
各レースが液を試験する間同じ角速度および方向
で回転するようになつている。望みの平均ヘルツ
荷重をかけるための水圧ピストンによつてレース
は球に対して荷重をかけられ、従つて間接的に互
いに対して荷重をかけられている。ヘルツ荷重は
かけられた荷重を、レースと球との間の名目上の
接触面積で除したものとして計算される。球が２
個の回転するレースの中心から等距離に位置する
場合には、両接触点における回転速度が等しいの
でレースと球の潤滑された接触にすべり（「クリ
ープ」）は存在しない。球を一方のレースの中心
の方向に移動することにより、２接触点の間の表
面速度の差が生じ、計算された「クリープ」を引
き起す。このクリープ（％）はすべり速度を回転
速度で除して100倍したものと定義される。このクリープは球表面上の接触方向の力すなわ
ちトラクシヨン力を生ぜしめるが、この力は望み
のクリープ値に対して要求される位置に球を保持
するために必要な力として実験的に測定される。
試験用の潤滑剤はまず熱交換器を通して望みの液
温を得た後、ポンプによりオリフイスを通して球
とレースの間の２つの接触点に直接送り出され
る。その装置は新しい試験液が導入される前に完
全に洗浄される。与えられた一組の実験条件（例
えば平均ヘルツ荷重、回転速度、クリープ、温
度）の下における与えられた液体のトラクシヨン
係数は次の方程式によつて決定される。 f_t＝接線力／２（法線力）上式中接線力とは望みのクリープ値に対して要
求される位置に球を保持するために必要な力であ
り、法線力とは球に対してレースを圧しつける、
ピストンを経てかけられる力である。因数２は２
個の接触点が存在する故に上式に入る。実施例１ CH₃SiCl₃（26.1重量部）、（CH₃）₂SiCl₂（70.5重量
部）、および（CH₃）₃SiCl（3.4重量部）の混合物
を室温において十分な水の中で加水分解して36％
HCl水溶液を得た。水層から加水分解物を分離し
た後、ヘプタンを加え、混合物を熱水で洗つて痕
跡の酸を除いた。加水分解物とヘプタンの層を次
に水層（希塩酸）から分離してから、約140℃、
大気圧でストリツプしてヘプタンと揮発性のシロ
キサンを除いた。ストリツプした加水分解物（以
下加水分解物Ａと称する）は25.5モル％の
〔CH₃RSiO_3/2〕単位、70.6モル％の
〔（CH₃）₂SiO〕単位、3.9モル％の
〔（CH₃）₃SiO_1/2〕、および0.36重量％のOH基を含
んでいた。加水分解物Ａは0.989の比重および77
〓における粘度12.1csを有していた。加水分解物A2950ｇと（CH₃）₃SiCl102ｇ（50
％過剰）を室温で１時間反応させることによつて
加水分解物Ａのシラノール基を末端閉塞した。そ
の反応生成物を大きな分液漏斗の中で、まず１ク
オートの蒸留水、次に１クオートの炭酸ナトリウ
ム５％水溶液、最後に1/2クオートの蒸留水で
夫々洗つた。洗浄した反応生成物をポツト温度
160℃（蒸気温度120℃）および10mmHgでストリ
ツプした。約1000ｇの留出物が除かれた。ストリ
ツプした生成物をハイフロ・スーパーセル
（Hyflo Super−Cel）濾過助剤（Manville
Corporation、Denver、Colorado）を使用して
濾過した。最終的なポリオルガノシロキサン液は約25重量
％の〔CH₃SiO_3/2〕単位、約71重量％の
〔（CH₃）₂SiO〕単位、および約４重量％の
〔（CH₃）₃SiO_1/2〕単位を含んでいた。
〔（CH₃）₃SiO_1/2〕対〔CH₃SiO_3/2〕各単位のモル
比は約0.13であり、また比重は1.002であつた。このポリオルガノシロキサン液のトラクシヨン
特性が種々の条件の下で評価された。比較のた
め、サントトラツク50も評価された。サントトラ
ツク50はモンサント社（Monsanto Company、
St.Louis、Missouri）から発売されている市販の
脂環式炭化水素のトラクシヨン液である。ポリオ
ルガノシロキサン液とサントトラツク50の粘度が
種々の温度において測定された。【表】トラクシヨン特性は35フイート／秒、140°−
160〓、および1.42％クリープにおいて測定され
た。【表】トラクシヨン係数はまた速度35フイート／秒、
平均ヘルツ接触圧200KPSI、およびクリープ値
1.42％において液温の関数として測定された。【表】温度が約65〓から160〓に上るに従い、サント
トラツク50のトラクシヨン係数は約18％減少した
が、ポリオルガノシロキサン液のトラクシヨン係
数は約６％増加した。実施例２実施例１において製造された加水分解物をスト
リツプすることによつてポリオルガノシロキサン
液を調製した。加水分解物Ａをロトサーム・シ
ン・フイルム・ストリツパー（Rototherm Thin
Film Stripper）中で温度250−300℃、圧20−30
mmHgにおいてストリツプした。ストリツピング
の後、液をハイフロ・スーパーセル濾過助剤を使
用して濾過した。最終のポリオルガノシロキサン
液は約25重量％の〔CH₃SiO_3/2〕単位、71重量％
の〔（CH₃）₂SiO〕単位、および４重量％の
〔（CH₃）₃SiO_1/2〕単位を含有していた。
〔（CH₃）₃SiO_1/2〕単位対〔CH₃SiO_3/2〕単位のモ
ル比について約0.13の値が計算されている。比重
は1.035、またOH含量は0.37重量％であつた。最
終生成物の粘度は210〓において21cs、77〓にお
いて103cs、０〓において511cs、−20〓において
1116、そして−40〓において2470csであつた。ト
ラクシヨン係数は140−160〓、1.42％クリープ、
および種々の回転速度において測定された。サン
トトラツク50の比較データも与えられている。【表】実施例３ CH₃SiCl₃（135ｇ）と（CH₃）₂SiCl₂（1950ｇ）の
混合物を十分な水を使用して連続加水分解反応器
中で室温において加水分解して30％HCl水溶液を
得た。その接触時間は５分であつた。加水分解物
を蒸溜水で数回洗つた。加水分解物は約92重量％
の〔（CH₃）₂SiO〕シロキサン単位、約８重量％
の〔CH₃SiO_3/2〕単位、および0.7重量％のOH基
を含有していた。加水分解物を70ｇの
（CH₃）₃SiClと共に約45分間撹拌することにより
シラノール基を末端閉塞した。蒸溜水各250mlづ
つで５回洗浄した後、ポリオルガノシロキサン液
を硫酸ナトリウム上で乾燥してから濾過した。ポ
リオルガノシロキサン液は次にポツト温度180℃
および圧約10mmHgでストリツプされた。ストリ
ツプされた液は77〓で34csの粘度を有していた。
加水分解物中に存在するOH基の量に基づき且つ
すべて閉塞されているものと仮定して、最終生成
物は約89重量％の〔CH₃）₂SiO〕単位、約８重量
％の〔CH₃SiO_3/2〕単位、および約３重量％の
〔（CH₃）SiO_1/2〕単位を含有するものと推定され
る。〔（CH₃）₃SiO_1/2〕単位対〔CH₃SiO_3/2〕単位
のモル比について約0.30の値が推定される。トラ
クシヨン係数を約140〓およびクリープ1.42％で
測定した。【表】実施例４実施例３におけると同じ操作を用いて、
CH₃SiCl₃（890ｇ）、（CH₃）₂SiCl₂（1170ｇ）、およ
び（CH₃）₃SiCl（222ｇ）を反応させて、約33重量
％の〔CH₃SiO_3/2〕単位、53重量％
〔（CH₃）₂SiO〕単位、および14重量％の
〔（CH₃）₃SiO_1/2〕単位を含む加水分解物を生成さ
せた。〔（CH₃）₃SiO_1/2〕単位対〔CH₃SiO_3/2〕単
位のモル比は約0.34であつた。加水分解物中のシ
ラノール基は実施例３のように約100ｇの
（CH₃）₃SiClと反応させることにより閉塞した。
最終のストリツプされた生成物は77〓において粘
度60csを有していた。トラクシヨン係数を140−
160〓およびクリープ1.42％で測定した。【表】実施例５〔（CH₃）₂SiO〕〔C₆H₅SiO_3/2〕共重合体（1800
ｇ）、ヘキサメチルジシロキサン（882ｇ）および
1800ｇの20％HCl水溶液を室温で17時間撹拌し
た。その〔（CH₃）₂SiO〕〔C₆H₅SiO_3/2〕共重合体
は約64モル％の（CH₃）₂SiO単位と33モル％の
〔C₆H₅SiO_3/2〕単位を含み、77〓において約13cs
の粘度を有していた。撹拌後、反応混合物は水層
とシロキサン層とに分離された。シロキサン層を
さらに1800ｇの15％HCl水溶液を加えて室温で４
時間撹拌した。シロキサン層を５％重炭酸ナトリ
ウム水溶液で洗つてから、蒸留水で２回洗つた。
洗浄した加水分解物をポツト温度160℃（蒸気温
度82℃）および圧10mmHgでストリツプした。ス
トリツプした生成物は82％の収率で回収された。
濾過の後、生成物は77〓において約40csの粘度お
よび0.3重量％のOH含量を有していた。ストリツプしてから濾過した生成物（1686ｇ）
を48ｇの（CH₃）₃SiClと共に室温で１時間撹拌し
てシラノール基を末端閉塞した。ヘプタン（500
ml）を加えてから、非水層を採取した。その非水
層を５％重炭酸ナトリウム水溶液で洗つてから、
次に蒸留水で洗つた。ポリオルガノシロキサンを
再び160℃のポツト温度および10mmHgの圧でスト
リツプして最終生成物を得た。最終生成物は約
19.3重量％の〔（CH₃）₃SiO_1/2〕単位、43.1重量％
の〔（CH₃）₂SiO〕単位、37.6重量％の
〔C₆H₅SiO_3/2〕単位、および0.02重量％のOH基を
含有していた。〔（CH₃）₃SiO_1/2〕単位対
〔C₆H₅SiO_3/2〕単位のモル比について計算された
値は0.82であつた。最終のポリオルガノシロキサ
ンの粘度は210〓で8.3cs、77〓で42cs、０〓で
257cs、−20〓で557cs、および−40〓で1448csで
あつた。トラクシヨン係数は140−160〓および1.42％ク
リープ値において測定された。【表】【表】実施例６実施例１で調製されたような加水分解物Ａ
（15300ｇ）を600ｇの（CH₃）₃SiClで末端閉塞し
た。使用された末端閉塞の操作は実施例１に記載
した通りであつた。そのポリオルガノシロキサン
液は約25重量％のCH₃SiO_3/2単位、約70重量％の
（CH₃）₂SiO単位、および約５重量％の
（CH₃）₃SiO_1/2単位を含有していた。
〔（CH₃）₃SiO_1/2〕単位対〔CH₃SiO_3/2〕単位のモ
ル比について計算された値は0.17であつた。次の成分（重量部）を含むトラクシヨン液配合
物が調製された。ポリオルガノシロキサン 93.78 ジ−２−エチルヘキシルクロレンデート 5.65 バンリユーブ（Vanlube）SS 0.25 バンリユーブ（Vanlube）PC 0.24 ドデセニルコハク酸無水物 0.09 クリトツクス（Krytox）143AC 20ppm ジ−２−エチルヘキシルクロレンデートはベル
シコル・ケミカル社（Velsicol Chemical
Corporation、Chicago、Illinois）から発売され
ている耐摩耗添加剤である。バンリユーブSSと
バンリユーブPCはバンダビルト社（R.T.
Vanderbilt Company、Norwalk、
Connecticut）から発売されている酸化防止剤で
ある。ドデセニルコハク酸無水物は防錆剤と
して添加されるもので、ハンフレー・ケミカル社
（Humphrey Chemical Company、North
Haven、Connecticut）から発売されている。ク
リトツクス143ACは消泡剤で、デユポン社（E.I.
Dupont de Nemours and Company、
Wilmington、Delaware）から発売されている。配合されたトラクシヨン液は1.030の比重およ
び約日375〓の開放式引火点を有していた。粘度
は温度の関数として測定された。温度（〓）粘度（cs.） 210 13 100 44 77 64 ０ 350 −20 710 −40 1800 トラクシヨン係数は35フイート／秒および1.42
％のクリープにおいて測定された。【表】比較例トラクシヨン液としてトリメチルシロキシ末端
閉塞ジメチルシロキサン液（室温の粘度100cs）
を使用する試みがなされた。トラクシヨン係数を
低い回転速度（35フイート／秒以下）で測定する
と、0.06〜0.08の値が得られた。しかし、速度を
増加すると、試験装置が激しく振動し始めたので
トラクシヨン係数を測定できなかつた。そのよう
な激しい振動は、高速度において他の液に変える
と試験装置は正常に作動するようになつたので、
試験装置の機能不全よりはむしろ使用された線状
ジメチルシロキサン液に帰せられる。正常作動の
後、線状ジメチルシロキサンを再試験すると、再
び高速度において激しい振動を生じた。そのよう
な行動は、比較的高い速度における牽引表面の間
の金属−金属接触を強く示唆する。実際に、35フ
イート／秒以下の速度におけるトラクシヨン係数
は金属−金属接触因子の寄与を有することがあり
得る。もしこれが事実だとすれば、もつぱら線状
シロキサン液によるトラクシヨン係数はさらにか
なり低いであろう。

Claims

【特許請求の範囲】１７〜45重量％の一般式〔RSiO_3/2〕のシロキ
サン単位、40〜90重量％の一般式〔R₂SiO〕のシ
ロキサン単位、および０〜20重量％の式
〔（CH₃）₃SiO_1/2〕のシロキサン単位を含有するポ
リオルガノシロキサン液から本質的に成り、前記
ポリオルガノシロキサン液中の〔（CH₃）₃SiO_1/2〕
シロキサン単位の〔RSiO_3/2〕シロキサン単位に
対するモル比が１より小であり、上式中Ｒはメチ
ル、シクロヘキシル、およびフエニル各基から成
る群より独立に選択され、また前記ポリオルガノ
シロキサン液が77〓において約20〜200センチス
トークスの動粘度を有することを特徴とするトラ
クシヨン液。２ポリオルガノシロキサン液が20〜30重量％の
一般式〔RSiO_3/2〕のシロキサン単位、65〜75重
量％の一般式〔R₂SiO〕のシロキサン単位、およ
び０〜５重量％の式〔（CH₃）₃SiO_1/2〕のシロキサ
ン単位を含有する、特許請求の範囲第１項に記載
のトラクシヨン液。３Ｒがメチル基およびシクロヘキシル基から成
る群より独立に選択される、特許請求の範囲第１
項に記載のトラクシヨン液。