JPH03134045A - 塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は塩化ビニル系樹脂組成物及びそれを射出成形し
て得られた成形体に関する。

（従来の技術） 塩化ビニル樹脂は難燃性、耐薬品性、耐候性等の優れた
特性を有しているが、耐熱性が低いため、オフィスオー
トメイション（以下ＯＡという）機器のハウジングや自
動車の内部部品のように高温になる部品に使用するのは
不適当であった。

塩化ビニル樹脂に耐熱性を付与する方法として、ＡＢＳ
樹脂を添加することが、従来より盛んに研究されている
。例えば、特開昭６３−１９１８５１号公報には、ポリ
塩化ビニル又はポリ塩化ビニルと共重合可能なモノマー
との共重合体からなる塩化ビニル系樹脂と、ゴム変性熱
可塑性樹脂とからなる難燃性樹脂組成物が提案され、ゴ
ム変性熱可塑性樹脂は、スチレン系化合物とシアン化ビ
ニル化合物のスチレン系共重合体と、共役ジエン系ゴム
とスチレン系化合物とシアン化ビニル化合物とを共重合
したグラフト共重合体からなると記載されている。

上記組成物は、耐熱性は改善されるが、熱流動性が悪く
、射出成形等の方法で成形加工を行う際には、エチレン
ビスステアリン酸アミド等のビスアミド系滑材、ポリエ
チレンワックス、高級アルコール、ステアリン酸金属塩
等の滑材が添加されている。

しかしながら、射出成形する際の熱流動性としてはまだ
不足であり、射出成形時にショートショットし完全な形
状の成形品が得られなかったり、得るために射出速度を
上げると剪断発熱がおこりシルバー（銀条）、ヤケ等の
外観不良が発生するという欠点があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、上記欠点に鑑み、熱安定性及び熱流動
性に優れ、容易に射出成形することができ、難燃性、耐
薬品性、耐熱性等に優れた成形体を得ることができる塩
化ビニル系樹脂組成物及びそれを射出成形して得られた
成形体を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明で使用される塩化ビニル系樹脂（ａ）とは、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニルと、塩化ビニルと共重合可能な
エチレン、プロピレン等のエチレン性不飽和結合を有す
るモノマーとの共重合体及びこれらの樹脂の後塩素化物
をいう。

塩化ビニル系樹脂（ａ）の平均重合度は、小さくなると
得られた成形体の耐衝撃性が低下し、大きくなると熱流
動性が低下するので３００〜８００が好ましい、又、後
塩素化物も平均重合度が３００〜８００の塩化ビニル系
樹脂が後塩素化されたものが好ましい。そして、平均重
合度が３００〜８００の塩化ビニル系樹脂と平均重合度
が３００〜８００の塩化ビビニル系樹脂が後塩素化され
た塩素化塩化ビニル樹脂が併用されるのが好ましい。

塩化ビニル系樹脂（ａ）の平均塩素含有量は、少なくな
ると耐熱性が低下し、逆に多くなると熱流動性が低下し
、射出成形しにくくなるので、６０〜７０ｗｔ％に限定
される。従って、塩化ビニル系樹脂（ａ）は、塩素含有
量がこの範囲にはいるように単独もしくは二種以上の樹
脂が併用して使用される。

本発明で使用される衝撃改良剤（ロ）は、ＡＢＳ系樹脂
、ＭＢＳ系樹脂、塩素化ポリエチレン及びアクリルゴム
系樹脂よりなる群から選ばれ、一種もしくは二種以上が
併用される。

上記ＡＢＳ系樹脂とは、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェン共重合体等のゴム成分にスチレン、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等がグラフト重合されたも
のであって、ゴム成分が２０〜７０ｗ　ｔ％含まれるも
のが好ましい。又、その分子量は比粘度で０．５〜０．
８のものが好ましい。尚、比粘度は０．４ｇ／１００ｍ
１の濃度のクロロホルム溶液を２５゛Ｃで測定したもの
である。

上記ＭＢＳ系…脂とは、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェン系共重合体等のゴム系樹脂に、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート等の
アクリルモノマー、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等のアクリロニトリル系モノマー、スチレン、α−
メチルスチレン等のスチレン系モノマーなどをグラフト
重合したグラフト重合体であって、ゴム系樹脂成分が４
０〜６０ｗｔ％のものが好ましく、例えば、４淵化学社
製、カネエース　Ｂ−２３、三菱レーヨン社製、メタプ
レンＣ−１１０等があげられる。

上記塩素化ポリエチレンは、塩素化度が大き過ぎても小
さ過ぎても衝撃改良効果が低下するので３０〜４０ｗ　
ｔ％のものが好ましい。又、平均分子量は１０万〜１５
万のものが好ましい。

上記アクリルゴム系樹脂は、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリ
レート等のアクリレートを主体とし、こめアクリレート
と２−クロルエチルビニルエーテル、メチルビニルケト
ン、アクリル酸、アクリロニトリル、ブタジェン等のモ
ノマーとの共重合体であり、例えば４淵化学社製、カネ
エースＰＭ、呉羽化学社製、クレハＫＭ−３３４等があ
げられる。

本発明で使用されるスチレン系共重合体（ｃ）はスチレ
ン系化合物とシアン化ビニル化合物との共重合体である
。

上記スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α
−メチルスチレン等があげられ、スチレンが熱流動性が
優れているので好ましい。

又、シアン化ビニル化合物としては、例えば、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等があげられ、アクリレ
ートリルが塩化ビニル系樹脂との相溶性が優れているの
で好ましい。

スチレン系共重合体は、耐衝撃性及び熱流動性の特性か
ら、スチレン系化合物とシアン化ビニル化合物が６０：
４０〜８０　：　２０　（重量比）の割合で共重合され
ているのが好ましく、その重量平均分子量は、小さくな
ると成形体の耐衝撃性が低下し、大きくなると熱流動性
が低下するので３万〜１０万が好ましく、アクリロニト
リル−スチレン樹脂が好適に使用される。

本発明の樹脂組成物は上記塩化ビニル系樹脂（ａ）と衝
撃改良剤（ｂ）とスチレン系共重合体（ｃ）よりなるが
、塩化ビニル系樹脂（ａ）の添加量が少なくなると難燃
性が低下し、衝撃改良剤（ｂ）の添加量が少なくなると
耐衝撃性が低下し、多くなると熱流動性、耐熱性が低下
し、スチレン系共重合体（ｃ）の添加量が、多くなると
耐衝撃性が低下するので、塩化ビニル系樹脂（ａ）が４
０〜８０ｗｔ％添加され、衝撃改良剤伽）が５〜３０ｗ
ｔ％添加され、スチレン系共重合体（ｃ）が０〜４０ｗ
ｔ％添加される。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は上記樹脂組成物１０
０重量部とステアリン酸カルシウム２．５〜６重量部か
らなる。従来、ステアリン酸カルシウムの添加量は２重
量部以下であったが、このように少量であると、射出成
形の際にヤケが発生し、外観不良を引き起こしていた。

ステアリン酸カルシウムの添加量を２．５重量部以上に
すると、熱安定性、特に長時間加熱された際の安定性が
向上し、射出成形の際にヤケが発生せず、成形品の外観
が良好になると共に、良好な成形品の得られる射出条件
の領域が広くなる。又、６重量部より多くなると、表面
からブリードし易くなり、耐候性が低下し、白化し易く
なると共に耐衝撃性が低下する。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の構成は、上述の通り
であり、更に、塩化ビニル系樹脂の成形性、熱安定性等
を向上させるために一般に使用されているポリエチレン
ワックス、高級アルコール、エステル系滑材などの滑材
、ポリメチルメタクリレート系加工助剤、ジプチル錫マ
レート、ジブチル錫メルカプト、金属石鹸、鉛化合物な
どの熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、炭酸
カルシウム、ガラスファイバーなどの充填剤、酸化チタ
ンなどの顔料、染料等が併用されてもよい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、押出成形、カレン
ダー成形、ロール・プレス成形、射出成形等従来公知の
任意の加熱態形法で成形することが可能であるが、射出
成形に適しており、本発明の２番目の発明は、上記塩化
ビニル系樹脂組成物を射出成形して得られた成形体であ
る。

上記塩化ビニル系樹脂組成物を射出成形するには、例え
ば、組成物をスーパーミキサーで均一に分散した混合物
又はこの混合物を押出機に供給しベレクイザーで切断し
て得られたペレットを射出成形機に供給して成形すれば
よく、射出条件は一般に、バレル温度１７０〜１９０’
Ｃ１射出圧力１２０〜１５０Ｋｇ／ｃｄである。

（実施例） 次に、本発明の詳細な説明する。尚、以下「部」とある
のは「重量部」を意味する。又、物性の測定方法は下記
の通りである。

１、熱変形度−２’　Ｘ　１２Ｘ　９０ｍ＋の試料を作
成し、一端を固定し、２ｇの荷重をかけ、８５°Ｃで１
時間放置した後、たわみ距離（Ｌ）を測定し、次式から
求めた。

熱変形度（％）＝　（Ｌ／９０）Ｘ１００２、衝撃強度
（ノツチ付アイゾツト強度）−ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６
に準拠し、厚さ　０．１２５インチの試料を２３°Ｃで
測定した。

実施例１〜３、比較例１．２ 第１表に示した所定量の塩化ビニル系樹脂と衝撃改良剤
とスチレン系共重合体との合計量１００部、ステアリン
酸カルシウム及びジプチル錫マレート３．０部とジブチ
ル錫メルカプト０．５部をスーパーミキサーに供給し、
よく混合した後、スクリュー径４５ｍｍの２軸押出機で
混練押出しペレタイザーでペレタイズしてペレットを得
、得られたペレットを射出成形機（東芝機械社製、ｌ５
−４５０）に供給しバレル温度１８５°Ｃ１射出圧力１
４０Ｋｇ／ｅｉ！、金型温度４０’Ｃ及び第１表に示し
た条件で３００ｇの箱型ファックス用ハウジング部品を
射出成形した。射出成形の際の樹脂の充填時間、ノズル
から出た樹脂の温度及び充填率を測定し、第１表に示し
た。又、得られた試料の外観を観察すると共に物性を測
定し、結果を第１表に示した。

（以下余白） 第１表 重合度５００、塩素含有率６１％　　（２）重合度５０
０、塩素含有率６５％重合度５００、塩素含有率６７％ ＡＮ含量２４％、Ｓｔ含量３１％、ゴム含量４５％、比
粘度０．６３ＡＮ含量２４％、Ｓｔ含量７６％、重量平
均分子量６５，０００（発明の効果） 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の構成は上述の通りで
あり、熱安定性及び熱流動性に優れており、焼は等がな
く容易に射出成形することができ、射出成形により得ら
れた成形体は、難燃性、耐薬品性、耐熱性、等に優れて
おり、ＯＡ機器のハウジングや自動車の内装部品等に好
適に使用される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）平均塩素含有量が６０〜７０ｗｔ％の塩化ビ
   ニル系樹脂４０〜８０ｗｔ％と、（ｂ）ＡＢＳ系樹脂、
   ＭＢＳ系樹脂、塩素化ポリエチレン及びアクリルゴム系
   樹脂よりなる群から選ばれた一種以上の衝撃改良剤５〜
   ３０ｗｔ％と、 （ｃ）スチレン系化合物とシアン化ビニル化合物が共重
   合されてなるスチレン系共重合体０〜４０ｗｔ％ よりなる樹脂組成物１００重量部と （ｄ）ステアリン酸カルシウム２．５〜６重量部からな
   ることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。 ２、（ａ）平均塩素含有量が６０〜７０ｗｔ％の塩化ビ
   ニル系樹脂４０〜８０ｗｔ％と、（ｂ）ＡＢＳ系樹脂、
   ＭＢＳ系樹脂、塩素化ポリエチレン及びアクリルゴム系
   樹脂よりなる群から選ばれた一種以上の衝撃改良剤５〜
   ３０ｗｔ％と、 （ｃ）スチレン系化合物とシアン化ビニル化合物が共重
   合されてなるスチレン系共重合体０〜４０ｗｔ％ よりなる樹脂組成物１００重量部と （ｄ）ステアリン酸カルシウム２．５〜６重量部からな
   る塩化ビニル系樹脂組成物を射出成形することにより得
   られた成形体。