JPH04345666A - 被覆用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車の内装や、ＯＡ
機器・家電製品などのハウジングや文具、サニタリー、
日用品、建築内装など人が触る可能性のある部位に被覆
することによりその部位に好ましい触感を付与すること
ができる被覆用シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック成形体または金属成形体な
どの表面にソフトタッチ感（スエード感）を付与するた
めに、一般にソフトタッチ（スエード調）塗料が用いら
れてきた。

【０００３】しかしながら、塗料を用いてスエード調の
被膜を形成する場合には、塗料の粘度や濃度を調整する
必要があり、その作業が煩雑となる。有機溶剤を用いた
塗料では、ブースが必要であり、また、作業環境の汚染
及び安全衛生上の問題が生じる。

【０００４】これらの問題を解決するために、塗料に代
わるシート状のスエード調被覆材料が提案されている。 例えば、特開平２−４１２４３号公報には、ビーズ顔料
を電離放射線硬化樹脂のビヒクルに添加して得られる艶
消し塗料を、成形性のよい基材フィルムの上に塗布し硬
化させてなるスエード調シートが提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このようなス
エード調シートでは、その塗膜は電子線によって架橋さ
れた樹脂からなるので、シート全体の展延性に劣ってい
た。従って、例えば、凹凸や曲面を有する被着体表面に
シートを貼付けようとしても、シートを充分に延伸する
ことができないので、シートが破れることがあり、特に
深絞り成形品にソフトタッチ感（スエード感）を付与す
ることは困難であった。

【０００６】本発明は、上記欠点を解決するものであり
、その目的とするところは、凹凸や曲面を有する物品表
面に対しても、ソフトタッチ感（スエード調）を有する
被膜を形成することができる被覆用シートを提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の被覆用シートは
、弾性ビーズおよび／または多孔性の無機材料と、アク
リル樹脂、フッ素樹脂およびシリコーン樹脂からなる群
から選択された少なくとも一種の樹脂を主成分として含
有する樹脂組成物から形成されており、そのことにより
上記目的が達成される。

【０００８】本発明は、アクリル樹脂、フッ素樹脂また
は、シリコーン樹脂と弾性ビーズおよび／または、多孔
質な向く材料とにより、シートの弾性率と表面凹凸度合
を調整し性能発現することを特徴とする被覆用シートに
関するものである。これらの詳細は以下の通りである。

【０００９】上記樹脂組成物に含有される樹脂は、アク
リル樹脂、フッ素樹脂およびシリコーン樹脂からなる群
から選ばれた少なくとも一種であり、使用される樹脂の
ガラス転移点（Ｔｇ）は−１００〜２０℃の範囲のもの
が好ましい。

【００１０】上記のアクリル樹脂としては、直鎖タイプ
や架橋タイプがあるが、いずれも使用することができる
。直鎖タイプのアクリル樹脂としては、例えば、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート
、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ
）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ーやα−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のスチ
レン誘導体モノマーを過酸化物等の存在下溶液中等で重
合し得たものを使用することができる。

【００１１】これらアクリル樹脂の重量平均分子量は２
０，０００〜１，０００，０００の範囲が好ましい。重
量平均分子量が２０，０００を下回ると、上記樹脂組成
物にて形成されたシートの展延時にシートに亀裂が入り
やすい。重量平均分子量が１，０００，０００を上回る
と溶剤への溶解がしにくくなり、例えば溶剤キャスティ
ングによってシートを作成する場合には溶剤粘度が高く
なるので樹脂を低濃度でしかキャスティングできず、そ
のため厚膜のシートを作成するのに多大な費用がかかる
ことになる。

【００１２】また、架橋タイプのアクリル樹脂を使用す
る場合には、予め２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−アミノエチル（メタ）アクリレート等のよ
うに水酸基やアミノ基等の反応性基を有する（メタ）ア
クリル酸エステルを含むアクリル樹脂を用い、さらに、
例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌ
レート体やトリメチロールプロパン付加体等のように２
官能以上のイソシアネートや、多官能のアミノ基を持つ
材料とホルムアルデヒドとを反応させて得られるメラミ
ン樹脂を添加し、被覆用シートの作成時（溶剤キャステ
ィング時等）に熱で反応させて被覆用シートを作成する
のが好ましい。

【００１３】この場合、シートの展延（局面追従性）が
可能な範囲で上記２官能以上の官能基を有する材料を添
加するのが好ましい。この際のアクリル樹脂の分子量は
、架橋後の要求されるシートの展延性の点より選ばれる
が、重量平均分子量が１，０００〜１，０００，０００
の範囲のものが好ましい。このように一部架橋されたア
クリルを用いることにより、被覆用シートの耐溶剤性を
向上することも可能である。

【００１４】上記のフッ素樹脂は、アクリル樹脂同様、
直鎖タイプと架橋タイプがあるがいずれも使用すること
ができる。フッ素樹脂としては、例えば、エチレンやプ
ロピレンとジフロロヒドロキシエチレン、アミノジフロ
ロエチレン、ジフロロジヒドロキシエチレン、アミノト
リフロロエチレン、ヒドロキシトリフロロエチレン、カ
ルボキシトリフロロエチレン、クロロトリフロロエチレ
ン等のフッ化エチレンとの交互共重合体等で溶剤に可溶
な重合物が好適に使用される。

【００１５】直鎖タイプのフッ素樹脂では、重量平均分
子量は２０，０００〜１，０００，０００の範囲のもの
が好ましい。重量平均分子量が２０，０００を下回ると
シート展延時にシートに亀裂が入りやすい。重量平均分
子量が１，０００，０００を上回ると溶剤への溶解がし
にくくなり、例えば溶剤キャスティングによってシート
を作成する場合には溶剤粘度が高くなるので樹脂を低濃
度でしかキャスティングできず、そのため厚膜のシート
を作成するのに多大な費用がかかることになる。

【００１６】また、架橋タイプのフッ素樹脂では、通常
は、上記フッ素の水酸基やアミノ基等の反応性基と反応
する、上記２官能以上のイソシアネートやメラミン樹脂
を添加し被覆用シート作成時（溶剤キャスティング時等
）に熱で反応させ被覆用シートを作成する。この場合、
シートの展延（局面追従性）が可能な範囲で上記２官能
以上の官能基を有する材料を添加するのが好ましい。こ
の際のフッ素樹脂の分子量は、架橋後の要求されるシー
トの展延性の点より選ばれるが、重量平均分子量が１，
０００〜１，０００，０００の範囲のものが好ましい。 このように一部架橋されたフッ素樹脂を用いることによ
り、被覆用シートの耐溶剤性を向上することも可能であ
る。

【００１７】上記シリコーン樹脂は、直鎖タイプと架橋
タイプがあり、いずれも使用することができる。直鎖タ
イプのシリコーン樹脂を使用する場合は、そのままキャ
スティング成膜し被覆用シートを作成する方法、キャス
ティング成膜時に重合し被覆用シートを作成する方法と
がある。

【００１８】架橋タイプのシリコーン樹脂を使用する場
合は、通常は上記後者の方法でシート化する。

【００１９】これらの材料は、例えば、低いガラス転移
点を有するジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロ
キサン、メチルフェニルポリシロキサンと、高いガラス
転移点を有するポリジメチルシロキサンオキシ１，４−
フェニレン等のブレンドやそれらの材料の両末端に水酸
基等の反応性基を有するもの等である。そのままキャス
ティング成膜する場合は、これらの材料を予め重合させ
る。

【００２０】このシリコーン樹脂は、重量平均分子量２
０，０００〜３，０００，０００の範囲の物が好ましい
。重合平均分子量が２０，０００を下回るとシート展延
時にシートに亀裂が入りやすい。重量平均分子量が３，
０００，０００を上回ると溶剤への溶解がしにくくなり
、例えば溶剤キャスティングによってシートを作成する
場合には溶剤粘度が高くなるので樹脂を低濃度でしかキ
ャスティングできず、そのた厚膜のシートを作成するの
に多大な費用がかかることになる。

【００２１】また、キャスティング時に重合させる場合
は、低分子のシリコーン材料や前述の高分子材料を用い
、さらに、酸等の触媒を加えたり、または、２官能のイ
ソシアネートやメラミン樹脂を加え成膜時の熱で重合し
被覆用シートを作成するものである。

【００２２】架橋タイプについては、前述のキャスティ
ング時に重合させる場合と同様に低分子のシリコーン材
料や前述の高分子材料を用い、さらに、少なくとも３官
能以上のイソシアネート、メラミン樹脂を加え成膜時の
熱で重合し被覆用シートを作成するものである。

【００２３】これはイソシアネートやメラミン樹脂は、
シートの展延（局面追従性）が可能な範囲で加える。こ
のように一部架橋されたウレタンを用いることにより、
被覆用シートの耐溶剤性を向上することも可能である。

【００２４】上記樹脂組成物に含有される弾性ビーズと
は、その形状が変形するまで加圧した後開放する時、弾
性回復する性質を有するものであり、例えば、ポリウレ
タン、アクリル−ウレタン共重合体、スチレン樹脂、ス
チレン−イソプレン共重合体等からなるものがあげられ
る。これら弾性ビーズは、その粒径分布の極大が、１〜
５０μｍの範囲のものを上記樹脂１００重量部（以下部
という）に対して２０〜４００部添加するのが好ましい
。

【００２５】弾性ビーズの粒径が１μｍを下回ると、得
られたシートに十分なソフトタッチ感（スエード感）を
付与することが難しく、添加量が上記範囲より多すぎる
とシートを延伸した時にその表面に亀裂が生じ易くなる
。また、この弾性ビーズは１種に限らず、２種以上を併
用してもよい。

【００２６】上記樹脂組成物に含有される多孔性の無機
材料としては、例えば、含水ケイ酸（ＳｉＯ２・ｘＨ２
Ｏ）や含水ケイ酸アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３９ＳｉＯ２
・ｘＨ２Ｏ）や天然のけいそう土等があげられる。

【００２７】一般的にホワイトカーボンと称せられてい
るものが好ましく用いられる。

【００２８】これら無機材料は、得られるシートの膜厚
によっても異なるが、例えば、膜厚１００μｍ　以下の
シートを得る場合には、その平均粒子径が３０μｍ以下
のものが好ましく、さらに好ましくは１〜２０μｍ　で
ある。

【００２９】粒系が３０μｍより大きくなると得られた
被膜の表面の凹凸が大きくなり、優れたソフト感が得ら
れなくなり、またシート延伸時にその表面に亀裂が生じ
易くなる。

【００３０】また、一般に多孔性材料にはその多孔性の
程度を表すものの一つとして吸油量がある。これは用い
るバインダー（樹脂の種類、低分子量物）の性質により
異なるが、例えば、用いるバインダーと上記無機材料と
の相溶性が良好である場合にはバインダーが無機材料に
多く保持されるので、無機材料の吸油量は５０ｍｌ／１
００ｇ以上が好ましく、さらに好ましくは１００〜４０
０ｍｌ／１００ｇである。

【００３１】吸油量が５０ｍｌ／１００ｇを下回るとシ
ート表面を粗面（凹凸面）にするためには無機材料を多
く添加する必要があり、その結果、形成された被膜が硬
いものとなって、優れたソフト感が得られなくなる。無
機材料の添加量は、得られるシートの膜厚や用いる無機
材料とバインダーとの相溶性等によっても異なるが、例
えば膜厚１００μｍのシートを得る場合は、上記の無機
材料を用いた場合、樹脂１００部に対して１０〜４０部
添加するのが好ましい。

【００３２】添加量が１０部を下回ると十分に被膜表面
を粗面にすることができず優れたソフト感（滑り感・・
・摩擦係数の低下）が得られない。添加量が４０部より
多いと、シートの延伸時にその表面に亀裂が生じ易くな
る。これら無機材料は１種に限らず、２種以上を併用し
てもよい。また、これら無機材料と弾性ビーズを併用し
てもよい。

【００３３】上記樹脂組成物には、さらに必要に応じて
顔料、染料等の着色剤、酸化防止剤などの材料が添加さ
れる。上記着色剤は塗料で用いられる顔料、染料が使用
しうる。

【００３４】顔料では、酸化チタン、酸化鉄、カーボン
ブラック、シアニン系顔料、キナクリドン系顔料などが
ある。染料ではアゾ系染料、アントラキノン系染料、イ
ンジゴイド系染料、スチルベンゼン系染料などがある。

【００３５】また、アルミフレーク、ニッケル粉、金粉
、銀粉などの金属粉などを着色剤として用いてもよい。 これら材料はできるだけ微粒子のものが好ましい。

【００３６】これらの添加量は、高隠ぺい性を有する着
色剤を用いる場合には、樹脂の固形分１００部に対して
、２〜４００部の範囲が好ましい。

【００３７】しかし、これら着色剤が加えると弾性ビー
ズや無機材料によって付与されるソフトタッチ感が異な
ることがあるので、着色剤を加えた系では樹脂のＴｇや
適正な弾性ビーズ、多孔性の無機材料の量が変わること
がある。

【００３８】本発明の被覆様シートに種々の機能を付与
するために各種機能性付与材が添加され得る。上記各種
機能性付与材とは、導電性材料、結露防止剤、フォトク
ロミック化合物、防錆剤などがある。

【００３９】〔シートの形態〕上記各材料を混合、分散
して樹脂組成物が得られる。該樹脂組成物からソフトタ
ッチ層（基層）が作成され、被覆用シートが単層である
場合にはこの基層がそのまま被覆用シートとなる。

【００４０】本発明の被覆用シートは、基層だけの単層
からなっていてもよく、複数層からなっていてもよい。 単層の場合は、シートの意匠性を上げるため基層の片面
、または両面にグラビア印刷やシルク印刷、オフセット
印刷等で印刷（模様）を施すことがある。また、シート
が複数層からなっている場合には、たとえば以下の形態
がある。

【００４１】■透明な基層（表面層）に、着色剤が含有
された着色層を、積層してなるシート。

【００４２】着色層は、上記基層に用いられる樹脂組成
物にて形成される。

【００４３】■基層または上記■のシートの裏面に、裏
面層を積層してなるシート。

【００４４】この裏面層は、被覆用シートを射出成形や
スタンピング成形等に用いる場合、成形樹脂との密着性
を上げるためや成形樹脂の剪断応力に耐え得るために、
または被覆用シートの取り扱い性を更に向上させるため
に設けられる。

【００４５】着色層や裏面層を形成する材料は、成形樹
脂との密着性を得るためにその成形樹脂と同種の樹脂や
相溶性に優れるものが好ましい（基層あるいは着色層と
裏面層との密着性が悪い場合、両層の間にプライマー層
を設けてもよい）。

【００４６】また、シートは必要に応じ引き伸ばして被
着体に貼付けられるので、積層される層（着色層や裏面
層）は常温または、少なくとも加熱下で展延性を有する
材料で構成されることが好ましい。

【００４７】上記積層する層（着色層、裏面層）に用い
られる樹脂としては、例えば、ポリスチレン、アクリル
系ポリマー、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ（アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン共重合体）、変性ポリフェニレ
ンオキシド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテ
ルイミド、ポエーテルエーテルケトン、ポリエチレンサ
ルファイドなどがあげられる。

【００４８】■基層または上記■、■のシートの片面（
■、■のシートの場合は積層した層の上、すなわち基層
の裏面側）に、接着剤層を積層してなるシート。

【００４９】この接着剤層は、被膜用シートを壁紙とし
て、または家具、文具、サニタリー、家電製品、自動車
内装等に簡易に貼付けできるようにするため、あるいは
、押出し成形、引抜き成形等の成形時、または、成形（
直）後に成形された樹脂との接着性を良くするために設
けられるものである。

【００５０】上記接着剤層に用いられる接着剤としては
、シートを簡易に貼付けするためには感圧型接着剤を、
また成形（直）後に成形樹脂との接着性を上げるために
は溶剤型接着剤、ホットメルト型接着剤、後硬化型接着
剤が好適に用いられる。

【００５１】これらの接着剤は、性能を満足させるため
にそれぞれの材料を混合し用いてもよい。また、シート
と被着体の材質により１種々の接着剤で良好な接着を満
足できない場合などは、複数の異なる種類の接着剤層を
順次積層させてもよい。

【００５２】上記感圧型接着剤、溶剤型接着剤には、例
えばゴム系、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系な
どがある。ホットメルト系接着剤には、例えばエチレン
−酢酸ビニル系共重合体（ＥＶＡ）系、スチレン−イソ
プレン−スチレンブロク共重合体（ＳＩＳ）系などがあ
る。後硬化型の接着剤には、例えばマイクロカプセル型
の接着剤がある。その素材としては、例えば、未架橋型
不飽和ポリエステル系接着剤、未架橋型アクリル系接着
剤などが包含される。

【００５３】■基層または上記■〜■のシートの表面に
、保護層を積層してなるシート。

【００５４】保護層は、シートの保存時及び使用時にお
ける形状保持性と貼付後の表面保護性を付与するために
積層される。

【００５５】シートは必要に応じ引き伸ばして被着体に
貼付けられるので保護層は常温または、少なくとも加熱
下で展延性を有するフィルム（例えば、熱可塑性樹脂フ
ィルムやゴムフィルム）で構成される方が好ましい。

【００５６】上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ
軟質塩化ビニル、ポリウレタン、アクリル系樹脂、ポリ
エステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどがあげられる。ゴムフィルムと
しては、例えば、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、
ニトリル−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエ
ンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、シリコーン
ゴム、アクリルゴムなどがあげられる。

【００５７】これら熱可塑性樹脂とゴムとの混合物を用
いることもできる。あるいは、両フィルムを積層しても
よい。

【００５８】これらの保護層は、被着体を使用するまで
の間の保護層として用いてもよい。保護層の表面にエン
ボスや模様を付けておくと、保護層を剥離した後でシー
トの表面形状（外観）を変えることもできる。

【００５９】■上記■〜■の被覆用シートの基層の表面
あるいは裏面等に意匠性を上げるため前述の方法で印刷
等の模様付けをしたシート。

【００６０】上記■〜■で得られる硬化性シートの厚み
は、凹凸のある被着体表面へ貼付ける場合では、２０〜
１，０００μｍ程度が好ましく、平面へ貼付ける場合で
は１０〜５００μｍ程度でも構わない。また、上記シー
トに積層される他の層の厚さは通常１０〜５００μｍで
あり、特に、接着剤層の厚さは１０〜１００μｍが好ま
しい。

【００６１】〔被覆用シートの調製〕本発明の被覆用シ
ートは任意の方法で調製されてよい。シートが単層の場
合には以下に示すキャスティング法が好ましい。

【００６２】すなわち、上記樹脂組成物を有機溶剤に十
分溶解及び分散させる。得られる溶液をナイフコーター
、バーコーターやリバースコーターなどの装置を用いて
工程紙（通常は、シリコーンで表面が処理されたポリエ
チレンテレフタレートフィルムや紙）上にコーティング
し、次いで溶剤除去のために乾燥して基層を形成する。

【００６３】基層から工程紙を剥離することによりシー
トが得られる。シートが複数層で形成されている場合に
は、キャスティング法あるいはラミネート法によって得
ることが出来る。

【００６４】キャスティング法では、積層する層と基層
の両層ともキャスティングする方法と基層のみキャステ
ィングで積層する方法とがある。

【００６５】前者は、いずれか一方の層の樹脂組成物を
含む溶液を工程紙上にコーティングし、溶剤除去のため
の乾燥を行って層を形成した後、この層の上に他の層の
組成物を含む溶液をコーティングし、溶剤除去のための
乾燥を行って他の層を形成する。

【００６６】後者は、予め積層するシートを作成した後
そのシート上にキャスティングにより積層し溶剤除去の
ための乾燥を行って作成する。

【００６７】ラミネート法によれば、それぞれの層の樹
脂組成物を形成し、次に両層を積層して（加熱）ロール
プレスで圧着する。この際、両層の間に接着を良好にす
るため接着剤層を積層しておくこともある。製造の際に
使用した工程紙は、保護シートとして用い得る。

【００６８】〔被覆用シートの使用方法〕本発明の被覆
用シートは、様々な使用方法がある。

【００６９】射出成形やスタンピング成形のように被覆
用シートを予め金型内に導入し成形と同時に成形品に貼
付する方法では、金型の内側にシートを常温でまたは加
熱して、真空および／または圧空成形で成形密着させ、
その後通常の成形を行う。

【００７０】押出成形や引抜き成形等のように成形品を
連続して製造する方法では、被覆用シートを金型内に導
入し成形品の連続成形と同時に成形品表面に貼付ける方
法、サイジング、冷却後に貼付ける方法等がある。

【００７１】被覆用シートを金型内に導入する方法では
、金型の前方、途中で被覆用シートを巻き込む様にして
行われる。成形（直）後に被覆様シートを貼付ける方法
では、成形品の面に沿うように圧着ローラーで貼付けて
行われる。

【００７２】真空（圧空）成形では、予め成形するシー
トに本発明の被覆用シート（基層）を積層しておき、通
常の方法で行われる。木材、アルミサッシ等の長尺部材
へシートを貼付ける場合は、市販のプロフィールラミネ
ータ等を用いて行うことができる。この際、被着体との
接着性を良好にするためにシートに接着剤層を設ける方
が好ましい。

【００７３】感圧型接着剤を積層した被覆用シートは、
通常は成形品表面に直接手であるいはダブル真空成形機
（貼付け機）等を用いて貼付けされる。

【００７４】〔被覆用シートの用途〕本発明の被覆用シ
ートは、製品表面にソフトタッチ感を付与するものであ
るので、その用途としては、人が直接接触することがで
きる部材、あるいは視覚することができる部材であれば
限定されない。

【００７５】例えば、自動車内装部材として、インパネ
、ハンドルギヤーレバーノブ、ドアノブ、肘掛け、各種
スイッチ、シート、天井材等があり、家電製品類のハウ
ジングとして、携帯用製品（電話、カセットテープレコ
ーダー、コンパクトディスク、テレビ等）、電話機、冷
蔵庫、テレビ等やそれぞれのスイッチ等があり、ＯＡ製
品類のハウジングとして、パーソナルコンピュータ、プ
リンター等やキーボード等がある。

【００７６】また、家具製品類としては、椅子、机、テ
ーブル、洋服ダンス等があり、建築内装部として、サッ
シ枠、はば木、各種ドア、壁紙等、サニタリーがあり、
浴室製品として、便座の腰掛け部、風呂桶、椅子、マッ
ト、棚等があり、スポーツ用品として、バット、ラケッ
ト、クラブ等のグリップ、防御用パット等があり、日用
品、文具製品として、各種のハウジング、ケース、容器
等、その他、ベンチ、椅子、台、ソファー、枕等がある
。

【００７７】

【作用】成形品表面にシートを貼付けるだけで簡単にソ
フトタッチ（スエード）の触感を付与することができる
ので、従来のソフトタッチ塗料を用いた場合のように、
塗装塗装スペースを必要とせず、また、溶剤による作業
環境への影響がない。さらに、本発明の被覆用シートは
、延伸性に優れているので、シートを引き延ばしながら
被着体への貼付けを行うことにより深絞り成形において
も容易に貼付けることができる。そして、このシートは
印刷等の絵柄を同時に被覆できるので、意匠性を付与す
ることができる。

【００７８】

【実施例】以下に実施例に基づいて本発明を詳細に説明
する。

【００７９】（Ａ）被覆用シートの作成実施例１ アクリル樹脂（ブチルアクリレートとシクロヘキシルア
クリレートの共重合体、Ｍｗ＝４００，０００、Ｔｇ＝
−２３℃、固形分３０％）１００部 弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ３００
、アクリル−ウレタンの弾性ビーズ、平均粒径３０μｍ
）１５０部カーボンブラック２部 を撹拌しながら混合、分散した。

【００８０】この混合物をＡＢＳシート（三宝樹脂工業
（株）製、Ａ１０６、膜厚５００μｍ、以下ＡＢＳシー
トという）に塗工し、８０℃で５分間乾燥させることに
より被覆用シートを得た。得られた被覆用シートの厚み
（ＡＢＳ以外のシートの厚み）は、１００μｍであった
。

【００８１】実施例２ アクリル樹脂（ブチルアクリレートと２−ヒドロキシエ
チルアクリレートとヘキサデシルアクリレートとの共重
合体、Ｍｗ＝４，０００、Ｔｇ＝−３０℃、ＯＨ価＝５
、固形分３０％）１００部 弾性ビーズ（積水化成品（株）製、ＳＢＸ−６、架橋ポ
リスチレンの弾性ビーズ、平均粒径６μｍ）４０部イソ
シアネート（武田薬品工業（株）製、タケネートＤ１７
０Ｎ、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレ
ート、ＮＣＯ＝２０．８％）１．８部（アクリル樹脂の
ＯＨ基とＮＣＯ基とが１：１の量） を撹拌しながら混合、分散した。

【００８２】この混合物をシリコーン離型処理したＰＥ
Ｔシート（リンテック（株）製、３８０１、膜厚３８μ
ｍ、以下ＰＥＴシートという）に塗工し、８０℃で１５
分間乾燥させることにより、被覆用シートを得た。得ら
れた被覆用シートの厚みは１００μｍであった。

【００８３】その後、グラビア印刷で石目模様を印刷し
、さらに、印刷面に感圧型アクリル系接着剤３０μｍを
積層（ラミネート）し被覆用シートを作成した。

【００８４】実施例３ アクリル樹脂（スチレンモノマー、ブチルアクリレート
とヘキシルアクリレートの共重合体、Ｍｗ＝２３０，０
００、Ｔｇ＝１５℃、固形分３５％）１００部 弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ１００
、アクリル−ウレタンの弾性ビーズ、平均粒径１０μｍ
）８０部を撹拌しながら混合、分散した。

【００８５】この混合物を離型性ＰＥＴシート（リンテ
ック（株）製、３８０１、膜厚３８μｍ）に塗工し、８
０℃で１５分間乾燥させることにより、被覆用シートを
得た。得られた被覆用シートの厚みは６０μｍであった
。その後、ＳＩＳタイプのホットメルト接着剤３０μｍ
を積層（ラミネート）し被覆用シートを作成した。

【００８６】実施例４ フッソ樹脂（エチレンとトリフロロエチレンの共重合体
、Ｍｗ＝４０，０００、Ｔｇ＝−５０℃、固形分３０％
）１００部弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、Ｅ
ＢＳ３００、アクリル−ウレタンの弾性ビーズ、平均粒
径３０μｍ）２００部を撹拌しながら混合、分散した。

【００８７】この混合物を木目印刷をしたＡＢＳシート
（三宝樹脂工業（株）製、Ａ１０６、膜厚５００μｍに
グラビア印刷で木目調を印刷）に塗工し、８０℃で５分
間乾燥させることにより被覆用シートを得た。得られた
被覆用シートの厚み（ＡＢＳ以外のシートの厚み）は１
００μｍであった。

【００８８】実施例５ フッソ樹脂（エチレンとヒドロキシトリフロロエチレン
の共重合体、Ｍｗ＝５００，０００、Ｔｇ＝−４５℃、
ＯＨ価＝４５５、固形分３０％）１００部 弾性ビーズ（積水化成品（株）製、ＳＢＸ−６、架橋ポ
リスチレンの弾性ビーズ、平均粒径６μｍ）４０部カー
ボンブラック３部 イソシアネート（武田薬品工業（株）製、タケネートＤ
１７０Ｎ、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシア
ヌレート、ＮＣＯ＝２０．８％）１．８部（アクリル樹
脂のＯＨ基とＮＣＯ基とが１：０．０５の量） を撹拌しながら混合、分散した。

【００８９】この混合物を木目印刷をしたＰＶＣシート
（筒中プラスチック（株）製、カイダック、膜厚３ｍｍ
にグラビア印刷で木目調を印刷）に塗工し、８０℃で３
０分間乾燥させることにより被覆用シートを得た。得ら
れた被覆用シートの厚み（ＡＢＳ以外のシートの厚み）
は１００μｍであった。

【００９０】実施例６ シリコーン樹脂（メチルフェニルポリシロキサン（Ｍｗ
＝１００，０００）とポリジメチルシロキサンオキシ１
，４−フェニレン（Ｍｗ＝２００，０００）のブレンド
、Ｔｇ＝−４０℃、固形分３０％）１００部 弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ３００
、アクリル−ウレタンの弾性ビーズ、平均粒径３０μｍ
）２００部カーボンブラック４部 を撹拌しながら混合、分散した。

【００９１】この混合物を木目印刷をしたＡＢＳシート
（三宝樹脂工業（株）製、Ａ１０６、膜厚５００μｍに
グラビア印刷で木目調を印刷）に塗工し、８０℃で５分
間乾燥させることにより被覆用シートを得た。得られた
被覆用シートの厚み（ＡＢＳ以外のシートの厚み）は１
００μｍであった。

【００９２】実施例７ シリコーン樹脂（メチルフェニルポリシロキサン（Ｍｗ
＝１００，０００）とポリジメチルシロキサンオキシ１
，４−フェニレン（Ｍｗ＝２００，０００）、両末端に
水酸基を有するジメチルポリシロキサン（Ｍｗ＝３，０
００）のブレンド、Ｔｇ＝−８０℃、ＯＨ価＝２、固形
分３０％）１００部弾性ビーズ（積水化成品（株）製、
ＳＢＸ−６、架橋ポリスチレンの弾性ビーズ、平均粒径
６μｍ）４０部イソシアネート（武田薬品工業（株）製
、タケネートＤ１７０Ｎ、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートのイソシアヌレート、ＮＣＯ＝２０．８％）１．８
部（シリコーン樹脂のＯＨ基とＮＣＯ基とが１：１の量
） キナクリドンレッド１５部 を撹拌しながら混合、分散した。

【００９３】この混合物を離型ＰＥＴ（リンテック（株
）製、３８０１、膜厚３８μｍ）に塗工し、８０℃で１
５分間乾燥させることにより、被覆用シートを得た。得
られた被覆用シートの厚みは６０μｍであった。その後
、感圧型シリコーン系接着剤３０μｍを積層（ラミネー
ト）し被覆用シートを作成した。

【００９４】実施例８ アクリル樹脂（ブチルアクリレートとシクロヘキシルア
クリレートの共重合体、Ｍｗ＝４００，０００、Ｔｇ＝
−２３℃、固形分３０％）１００部 多孔性無機材料（富士デヴィソン化学（株）製、サイロ
イド６２０、平均粒径１２μｍ、吸油量１８０ｍｌ／１
００ｇ）３０部カーボンブラック２部 を撹拌しながら混合、分散した。

【００９５】この混合物をＡＢＳシート（三宝樹脂工業
（株）製、Ａ１０６、膜厚５００μｍ）に塗工し、８０
℃で５分間乾燥させることにより被覆用シートを得た。 得られた被覆用シートの厚み（ＡＢＳ以外のシートの厚
み）は８０μｍであった。

【００９６】実施例９ アクリル樹脂（ブチルアクリレートと２−ヒドロキシエ
チルアクリレートとヘキサデシルアクリレートとの共重
合体、Ｍｗ＝４，０００、Ｔｇ＝−３０℃、ＯＨ価＝５
、固形分３０％）１００部 多孔性無機材料（富士デヴィソン化学（株）製、サイロ
イド７２、平均粒径２．５μｍ、吸油量２２０ｍｌ／１
００ｇ）２０部イソシアネート（武田薬品工業（株）製
、タケネートＤ１７０Ｎ、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートのイソシアヌレート、ＮＣＯ＝２０．８％）１．８
部（シリコーン樹脂のＯＨ基とＮＣＯ基とが１：１の量
） を撹拌しながら混合、分散した。

【００９７】この混合物を離型ＰＥＴシート（リンテッ
ク（株）製、３８０１）に塗工し、８０℃で１５分間乾
燥させることにより、被覆用シートを得た。得られた被
覆用シートの厚みは１００μｍであった。その後、ＳＩ
Ｓタイプのホットメルト接着剤３０μｍを積層（ラミネ
ート）し、被覆用シートを作成した。

【００９８】実施例１０ アクリル樹脂（メチルメタアクリレート、ブチルアクリ
レートとヘキシルアクリレートの共重合体、Ｍｗ＝２３
０，０００、固形分３５％）１００部 多孔性無機材料（富士デヴィソン化学（株）製、サイロ
イド７２、平均粒径２．５μｍ、吸油量３１０ｍｌ／１
００ｇ）２０部酸化チタン２０部 この混合物を離型ＰＥＴ（リンテック（株）製、３８０
１）に塗工し、８０℃で１５分間乾燥させることにより
、被覆用シートを得た。得られた被覆用シートの厚みは
１５０μｍであった。

【００９９】実施例１１ フッソ樹脂（エチレンとトリフロロエチレンの交互共重
合体、Ｍｗ＝４０，０００、Ｔｇ＝−５０℃、固形分３
０％）１００部多孔性無機材料（富士デヴィソン化学（
株）製、サイロイド７２、平均粒径２．５μｍ、吸油量
２２０ｍｌ／１００ｇ）２０部を撹拌しながら混合、分
散した。

【０１００】この混合物をＡＢＳシート（三宝樹脂工業
（株）製、Ａｉ０６、膜厚５００μｍ　）に塗工し、８
０℃で２０分間乾燥させることにより、被覆用シートを
得た。得られた被覆用シートの厚みは１００μｍであっ
た。

【０１０１】実施例１２ フッソ樹脂（エチレンとヒドロキシトリフロロエチレン
の共重合体、Ｍｗ＝５００，０００、Ｔｇ＝−４５℃、
ＯＨ価＝４５５、固形分３０％）１００部 多孔性無機材料（富士デヴィソン化学（株）製、サイロ
イド２４４、平均粒径１．８μｍ、吸油量３１０ｍｌ／
１００ｇ）２０部イソシアネート（武田薬品工業（株）
製、タケネートＤ１７０Ｎ、ヘキサメチレンジイソシア
ネートのイソシアヌレート、ＮＣＯ＝２０．８％）８．
２部（フッ素樹脂のＯＨ基とＮＣＯ基とが１：０．０５
の量） 塩化鉄２０部 を撹拌しながら混合、分散した。

【０１０２】この混合物を離型ＰＥＴ（リンテック（株
）製、３８０１）に塗工し、８０℃で１５分間乾燥させ
ることにより、被覆用シートを得た。得られた被覆用シ
ートの厚みは１００μｍであった。

【０１０３】その後、感圧型シリコーン系接着剤３０μ
ｍを積層（ラミネート）し被覆用シートを作成した。

【０１０４】実施例１３ シリコーン樹脂（メチルフェニルポリシロキサン（Ｍｗ
＝１００，０００）とポリジメチルシロキサンオキシ１
，４−フェニレン（Ｍｗ＝２００，０００）のブレンド
、Ｔｇ＝−４０℃、固形分３０％）１００部 多孔性無機材料（富士デヴィソン化学（株）製、サイロ
イド６２０、平均粒径１２μｍ、吸油量１８０ｍｌ／１
００ｇ）３０部カーボンブラック４部 を撹拌しながら混合、分散した。

【０１０５】この混合物をＡＢＳシート（三宝樹脂工業
（株）製、Ａ１０６、膜厚５００μｍ）に塗工し、８０
℃で５分間乾燥させることにより被覆用シートを得た。 得られた被覆用シートの厚み（ＡＢＳ以外のシートの厚
み）は１００μｍであった。

【０１０６】実施例１４ シリコーン樹脂（メチルフェニルポリシロキサン（Ｍｗ
＝１００，０００）とポリジメチルシロキサンオキシ１
，４−フェニレン（Ｍｗ＝２００，０００）、両末端に
水酸基を有するジメチルポリシロキサン（Ｍｗ＝３，０
００）のブレンド、Ｔｇ＝−８０℃、ＯＨ価＝２、固形
分３０％）１００部多孔性無機材料（富士デヴィソン化
学（株）製、サイロイド２４４、平均粒径１．８μｍ、
吸油量３１０ｍｌ／１００ｇ）３０部イソシアネート（
武田薬品工業（株）製、タケネートＤ１７０Ｎ、ヘキサ
メチレンジイソシアネートのイソシアヌレート、ＮＣＯ
＝２０．８％）１．８部（シリコーン樹脂のＯＨ基とＮ
ＣＯ基とが１：１の量） を撹拌しながら混合、分散した。

【０１０７】この混合物を離型ＰＥＴ（リンテック（株
）製、３８０１）に塗工し、８０℃で１５分間乾燥させ
ることにより、被覆用シートを得た。得られた被覆用シ
ートの厚みは１００μｍであった。

【０１０８】その後、グラビア印刷で、石目模様を印刷
しさらに、印刷面に感圧型アクリル系接着剤３０μｍを
積層（ラミネート）し被覆用シートを作成した。

【０１０９】実施例１５ アクリル樹脂（メチルメタアクリレートとブチルアクリ
レートとヘプチルアクリレートとの共重合体、Ｍｗ＝４
６０，０００、Ｔｇ＝１０℃、固形分３０％）１００部
弾性ビーズ（日本触媒化学工業（株）製、ＥＢＳ１００
、アクリル−ウレタンの弾性ビーズ、平均粒径１０μｍ
）８０部カーボンブラック４部 以上を撹拌しながら混合した。

【０１１０】この混合物をＡＢＳシート（三宝樹脂工業
（株）製、Ａ１０６、膜厚５００μｍ）に塗工し、８０
℃で５分間乾燥させることにより被覆用シートを得た。 得られた被覆用シートの厚み（ＡＢＳ以外のシートの厚
み）は１００μｍであった。

【０１１１】実施例１６ シリコーン樹脂（ジメチルポリシロキサン、Ｍｗ＝２，
０００，０００、Ｔｇ＝−１２７℃、固形分３０％）１
００部弾性ビーズ（積水化成品（株）製、ＥＡＸ−２０
架橋ポリアクリル酸エステルの弾性ビーズ、平均粒径２
０μｍ）８０部酸化チタン５０部 以上を撹拌しながら混合した。

【０１１２】この混合物を離型ＰＥＴ（リンテック（株
）製、３８０１、膜厚３８μｍ）に塗工し、８０℃で１
５分間乾燥させることにより、被覆用シートを得た。得
られた被覆用シートの厚みは１００μｍであった。

【０１１３】この混合物をＡＢＳシート（三宝樹脂工業
（株）製、Ａ１０６、膜厚５００μｍ）に塗工し、８０
℃で５分間乾燥させることにより被覆用シートを得た。 得られた被覆用シートの厚み（ＡＢＳ以外のシートの厚
み）は１００μｍであった。その後、感圧型アクリル系
接着剤３０μｍを積層（ラミネート）し被覆用シートを
作成した。

【０１１４】実施例１７ アクリル樹脂（ブチルメタアクリレートとブチルアクリ
レートとの共重合体、Ｍｗ＝３６０，０００、Ｔｇ＝０
℃、固形分３０％）１００部 多孔性無機材料（富士デヴィソン化学（株）製、サイロ
イド２４４、平均粒径１．８μｍ、吸油量３１０ｍｌ／
１００ｇ）２０部カーボンブラック４部 以上を撹拌しながら混合した。

【０１１５】この混合物をＡＢＳシート（三宝樹脂工業
（株）製、Ａ１０６、膜厚５００μｍ）に塗工し、８０
℃で５分間乾燥させることにより被覆用シートを得た。 得られた被覆用シートの厚み（ＡＢＳ以外のシートの厚
み）は１００μｍであった。

【０１１６】実施例１８ シリコーン樹脂（ジメチルポリシロキサン、Ｔｇ＝−１
２７℃、固形分３０％）１００部多孔性無機材料（富士
デヴィソン化学（株）製、サイロイド２４４、平均粒径
１．８μｍ、吸油量３１０ｍｌ／１００ｇ）４０部 カーボンブラック１５部 以上を撹拌しながら混合した。

【０１１７】この混合物を離型ＰＥＴ（リンテック（株
）製、３８０１、膜厚３８μｍ）に塗工し、８０℃で１
５分間乾燥させることにより、被覆用シートを得た。得
られた被覆用シートの厚みは１００μｍであった。その
後、感圧型アクリル系接着剤３０μｍを積層（ラミネー
ト）し被覆用シートを作成した。

【０１１８】（Ｂ）硬化性シートの評価表１及び表２に
示すように、上記各実施例で得られた被覆用シートの被
着体に対する密着性とシート硬化後のソフト観（感覚）
及び外観を評価した。

【０１１９】密着性は、碁盤目試験による密着性試験（
テープ剥離後残った碁盤目の数）により行い、ソフト観
（感覚）と外観は目視にて観察した。それらの結果を表
１及び表２にあわせてに示す。なお、各実施例における
各試験方法の詳細は次の通りである。

【０１２０】射出成形と同時に成形品表面にシートを貼
付ける方法：射出成形用樹脂は、ＡＢＳ樹脂（電気化学
工業（株）製、ＡＢＳ−ＭＥ）を使用し、この樹脂を射
出機１５から金型内へ射出することにより、金型内に配
設したシートを貼付けた。

【０１２１】手でシートを貼付ける方法：被着体は、凸
レンズ状に湾曲した鋼板（曲率半径５０ｃｍ、低面の直
径３０ｃｍ）を使用し、この凸面上にシートを貼付けた
。

【０１２２】押出成形と同時に成形品表面にシートを貼
付ける方法：押し出し成形用樹脂はポリスチレン（三菱
モンサント化成（株）製、ＨＴ−５１６）を使用し、成
形品を金型より押し出された成形品の表面にラミネータ
を用いてシートを貼付けた。

【０１２３】スタンピングによる貼付け方法：成形用樹
脂は、ＡＢＳ樹脂（電気化学工業（株）製、ＡＢＳ−Ｍ
Ｅ）を使用し、この樹脂を押出機から金型内に塊状で導
入してプレスし、金型内に配設したシートを貼付け成形
した。

【０１２４】真空成形：シートを所定温度に加熱し、真
空成形機を使用して、半球状ＡＢＳ成形品の表面にシー
トを貼付けた。

【０１２５】ＳＭＣによる貼付け方法：成形用樹脂は、
ポリエステル系ＳＭＣ（武田薬品工業（株）製）を使用
し、このＳＭＣを手で金型内に導入し、プレスし、金型
内に配設したシートを貼付け成形した。

【０１２６】引抜成型と同時に成形品表面にシートを貼
付ける方法：成形用樹脂はポリスチレン（三菱モンサン
ト化成（株）製、ＨＴ−５１６）を使用し、金型より長
尺部材を引き抜きながらその成形品表面にシートを貼付
けた。

【０１２７】ラミネータを使用したシートの貼付け方法
：圧着用２本ロール内に被覆用シートとアルミプレート
（２ｍｍ厚）を同時に入れ、圧着して作成した。

【０１２８】（比較例） 比較例１ ＡＢＳ樹脂シート（三宝樹脂工業（株）製、Ａ２０５、
膜厚５００μｍ）にソフトタッチ塗料（カシュー（株）
製、セノソフトＩＩ）を塗膜厚が５０μｍになるように
塗布し８０℃で３０分間加熱硬化した。

【０１２９】得られたシートを用いて実施例１と同様の
方法で射出成形テストを行った。その結果、シートの伸
びが不十分なためシートを金型の形状に成形が行えず樹
脂を射出した時にシートに亀裂が入った。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】

【表２】

【０１３２】

【発明の効果】本発明の被覆用シートは、成形前では延
伸性に優れているので、平面状の物品だけでなく凹凸や
曲面を有する物品表面にも貼付けることができ、そして
硬化によってその物品表面に耐溶剤性、耐擦傷性に優れ
たソフトタッチ感（スエード調）を有する被膜を形成す
ることができる。従って、従来の塗装スペースの問題や
溶剤等の環境問題がなくなる利点があり、またＯＡ機器
、家電等のハウジングや文具等の各種プラスチック成形
体や金属成形体の加飾が簡易に、また、安価に行える利
点がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】弾性ビーズおよび／または多孔性の無機材
   料と、アクリル樹脂、フッ素樹脂およびシリコーン樹脂
   からなる群から選択された少なくとも一種の樹脂とを主
   成分として含有する樹脂組成物から形成されてなる被覆
   用シート。