JPH0434574B2 - - Google Patents
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- JPH0434574B2 JPH0434574B2 JP60067108A JP6710885A JPH0434574B2 JP H0434574 B2 JPH0434574 B2 JP H0434574B2 JP 60067108 A JP60067108 A JP 60067108A JP 6710885 A JP6710885 A JP 6710885A JP H0434574 B2 JPH0434574 B2 JP H0434574B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4063—Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6204—Polymers of olefins
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
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- C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
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- Sealing Material Composition (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
発明の目的
(産業上の利用分野)
本発明は建築物、各種機械類あるいは車両など
の防水・防湿箇所に使用される水膨潤性組成物に
関するものである。 (従来の技術) 従来、建築物や車両のガラス窓枠あるいは各種
機械類において、防水・防湿を必要とする箇所に
は、水分の浸入を防ぐため、接合部に各種の高分
子材料からなるシール材が充填されている。 しかし、これらのシール材は長期間使用した場
合、紫外線や熱などの影響で高分子材料が劣化・
収縮したり、あるいは窓枠や機械類に歪が生じた
りすることが原因で接合部に間〓が生じ、防水・
防湿機能が損なわれる虞れがあつた。 そこで、シール材を構成する高分子材料にデン
プン系、ポリアクリル酸塩系などの各種吸水性ポ
リマーを配合した水膨潤性シール材が近年、多用
されるようになつた。 すなわち、この水膨潤性シール材は外部からの
水分と接触した場合、上記吸水性ポリマーが水分
を吸収して膨潤するため、シール材全体の体積が
増加して上述した種々の原因から生ずる接合部の
〓間を埋め、長期間シール機能を保持することが
できるという特徴がある。 (発明が解決しようとする問題点) ところが、上記水膨潤性シール材を構成する高
分子材料、すなわちゴムや樹脂などは本来疏水性
物質であるため水分と馴染みにくく、外部からの
水分が同シール材に配合された吸水性ポリマーに
達するまでに多くの時間を要し、そのため膨潤が
完了するまでに約一週間程度もかかつてしまう、
という問題点があつた。 従つて、このような水膨潤性シール材を建築物
や車両のガラス窓枠あるいは各種機械類の接合部
に充填した場合、雨天時など、接合部に生じた〓
間から水分が浸入するのを速やかに防止しようと
いう目的には適用することができない。 そのため、上記水膨潤性シール材は土木・建築
など、速やかに防水が必要とされない分野におい
てのみ、使用されているのが現状である。 本発明の目的は上述した従来の水膨潤性シール
材の問題点に鑑みてなされたものであつて、水分
と接触した際、速やかに膨潤が開始されることに
より、接合部に生じた〓間などを瞬時に封止する
ことのできる新規組成物を提供することにある。 発明の構成 (問題点を解決するための手段) すなわち、本発明は平均分子量1000〜5000のポ
リヒドロキシポリオレフインのエチレンオキサイ
ド付加物に、ポリビニルアルコール−アクリル酸
ナトリウム共重合体の吸水性ポリマーを配合し、
更にポリイソシアネートを添加したことを特徴と
する水膨潤性組成物を案出することにより上記問
題点を解決せんとしたものである。 (作用) 平均分子量1000〜5000のポリヒドロキシポリオ
レフインのエチレンオキサイドを付加することに
より親水性のポリマーを得ることができ、このポ
リマーにポリビニルアルコール−アクリル酸ナト
リウム共重合体の吸水性ポリマーを配合すれば、
外部からの水分が速やかに吸水性ポリマーに含浸
されて直ちに膨潤が開始される。 (実施例) 以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明す
る。 本発明で使用する低分子量ポリオレフインポリ
オールとは、具体的には分子末端に水酸基を含有
する平均分子量1000〜5000のポリヒドロキシポリ
オレフイン(三菱化成工業製、商品名「ポリオー
ル−H」、「ポリテール−HA」)である。 このポリヒドロキシポリオレフインの特徴はそ
の分子中に水酸基が含有されたポリマーであるこ
とから、この水酸基の反応性を利用して各種の物
質と種々の反応を行わせることができるという点
にある。さらに、このポリマーはポリオレフイン
系加硫ゴム、例えばエチレン−プロピレン−ジエ
ン三元共重合ゴム(EPDM)やエチレン−プロ
ピレン共重合ゴム(EPM)など耐侯性、耐老化
性、耐オゾン性などに優れた性能を発揮するゴム
組成物との相溶性が良好であるため、これらのゴ
ムとブレンド、あるいはこれらのゴムに表面処理
することにより、各種の性能を備えたゴム製品を
製造することができる利点もあり、水膨潤性組成
物のベース基材として最適のポリマーである。 そこで、本発明者がこのポリヒドロキシポリオ
レフインにアミン系触媒の存在下で常法に従つて
エチレングリコールを付加反応させたところ、得
られた組成物は極めて親水性に富んだものである
ことが見出された。そこでさらに、この組成物に
吸水性ポリマーとしてポリビニルアルコール−ア
クリル酸ナトリウム共重合体鹸化物を配合し、さ
らに架橋剤としてイソシアネートを添加して硬化
反応を行なつた。 次いで、このようにして得られた硬化物を水中
に浸漬したところ、速やかに膨潤が開始され、し
かもその膨潤率は極めて大きいものであつた。 〔水膨潤性組成物の製造〕 実施例 1 低分子量ポリオレフインポリオールのエチレン
オキサイド付加物(三菱化成工業製:MKU−
111、水酸基価=28.2〔mgKOH/g〕)100重量部、
吸水性ポリマーとして「スミカゲル・SP−520」
(住友化学製:ポリビニルアルコール−アクリル
酸ナトリウム共重合体鹸化物)10重量部、FEF
カーボンブラツク30重量部および軟化剤としてパ
ラフイン系プロセスオイル20重量部を8インチオ
ープンロールで30℃、10分間混練した。 次に1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート
10重量部を添加してこの混練物をガラス容器に移
し、恒温槽中で150℃、1時間硬化反応を行つて
水膨潤性組成物を得た。 また、吸水性ポリマーの配合量を変えて実施例
−1と同様の操作を行い、水膨潤性組成物を得た
(実施例−2〜6)。各実施例中の吸水性ポリマー
の配合量を表−1に示す(他の成分およびそれら
の配合量は全て実施例−1と同じ)。
の防水・防湿箇所に使用される水膨潤性組成物に
関するものである。 (従来の技術) 従来、建築物や車両のガラス窓枠あるいは各種
機械類において、防水・防湿を必要とする箇所に
は、水分の浸入を防ぐため、接合部に各種の高分
子材料からなるシール材が充填されている。 しかし、これらのシール材は長期間使用した場
合、紫外線や熱などの影響で高分子材料が劣化・
収縮したり、あるいは窓枠や機械類に歪が生じた
りすることが原因で接合部に間〓が生じ、防水・
防湿機能が損なわれる虞れがあつた。 そこで、シール材を構成する高分子材料にデン
プン系、ポリアクリル酸塩系などの各種吸水性ポ
リマーを配合した水膨潤性シール材が近年、多用
されるようになつた。 すなわち、この水膨潤性シール材は外部からの
水分と接触した場合、上記吸水性ポリマーが水分
を吸収して膨潤するため、シール材全体の体積が
増加して上述した種々の原因から生ずる接合部の
〓間を埋め、長期間シール機能を保持することが
できるという特徴がある。 (発明が解決しようとする問題点) ところが、上記水膨潤性シール材を構成する高
分子材料、すなわちゴムや樹脂などは本来疏水性
物質であるため水分と馴染みにくく、外部からの
水分が同シール材に配合された吸水性ポリマーに
達するまでに多くの時間を要し、そのため膨潤が
完了するまでに約一週間程度もかかつてしまう、
という問題点があつた。 従つて、このような水膨潤性シール材を建築物
や車両のガラス窓枠あるいは各種機械類の接合部
に充填した場合、雨天時など、接合部に生じた〓
間から水分が浸入するのを速やかに防止しようと
いう目的には適用することができない。 そのため、上記水膨潤性シール材は土木・建築
など、速やかに防水が必要とされない分野におい
てのみ、使用されているのが現状である。 本発明の目的は上述した従来の水膨潤性シール
材の問題点に鑑みてなされたものであつて、水分
と接触した際、速やかに膨潤が開始されることに
より、接合部に生じた〓間などを瞬時に封止する
ことのできる新規組成物を提供することにある。 発明の構成 (問題点を解決するための手段) すなわち、本発明は平均分子量1000〜5000のポ
リヒドロキシポリオレフインのエチレンオキサイ
ド付加物に、ポリビニルアルコール−アクリル酸
ナトリウム共重合体の吸水性ポリマーを配合し、
更にポリイソシアネートを添加したことを特徴と
する水膨潤性組成物を案出することにより上記問
題点を解決せんとしたものである。 (作用) 平均分子量1000〜5000のポリヒドロキシポリオ
レフインのエチレンオキサイドを付加することに
より親水性のポリマーを得ることができ、このポ
リマーにポリビニルアルコール−アクリル酸ナト
リウム共重合体の吸水性ポリマーを配合すれば、
外部からの水分が速やかに吸水性ポリマーに含浸
されて直ちに膨潤が開始される。 (実施例) 以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明す
る。 本発明で使用する低分子量ポリオレフインポリ
オールとは、具体的には分子末端に水酸基を含有
する平均分子量1000〜5000のポリヒドロキシポリ
オレフイン(三菱化成工業製、商品名「ポリオー
ル−H」、「ポリテール−HA」)である。 このポリヒドロキシポリオレフインの特徴はそ
の分子中に水酸基が含有されたポリマーであるこ
とから、この水酸基の反応性を利用して各種の物
質と種々の反応を行わせることができるという点
にある。さらに、このポリマーはポリオレフイン
系加硫ゴム、例えばエチレン−プロピレン−ジエ
ン三元共重合ゴム(EPDM)やエチレン−プロ
ピレン共重合ゴム(EPM)など耐侯性、耐老化
性、耐オゾン性などに優れた性能を発揮するゴム
組成物との相溶性が良好であるため、これらのゴ
ムとブレンド、あるいはこれらのゴムに表面処理
することにより、各種の性能を備えたゴム製品を
製造することができる利点もあり、水膨潤性組成
物のベース基材として最適のポリマーである。 そこで、本発明者がこのポリヒドロキシポリオ
レフインにアミン系触媒の存在下で常法に従つて
エチレングリコールを付加反応させたところ、得
られた組成物は極めて親水性に富んだものである
ことが見出された。そこでさらに、この組成物に
吸水性ポリマーとしてポリビニルアルコール−ア
クリル酸ナトリウム共重合体鹸化物を配合し、さ
らに架橋剤としてイソシアネートを添加して硬化
反応を行なつた。 次いで、このようにして得られた硬化物を水中
に浸漬したところ、速やかに膨潤が開始され、し
かもその膨潤率は極めて大きいものであつた。 〔水膨潤性組成物の製造〕 実施例 1 低分子量ポリオレフインポリオールのエチレン
オキサイド付加物(三菱化成工業製:MKU−
111、水酸基価=28.2〔mgKOH/g〕)100重量部、
吸水性ポリマーとして「スミカゲル・SP−520」
(住友化学製:ポリビニルアルコール−アクリル
酸ナトリウム共重合体鹸化物)10重量部、FEF
カーボンブラツク30重量部および軟化剤としてパ
ラフイン系プロセスオイル20重量部を8インチオ
ープンロールで30℃、10分間混練した。 次に1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート
10重量部を添加してこの混練物をガラス容器に移
し、恒温槽中で150℃、1時間硬化反応を行つて
水膨潤性組成物を得た。 また、吸水性ポリマーの配合量を変えて実施例
−1と同様の操作を行い、水膨潤性組成物を得た
(実施例−2〜6)。各実施例中の吸水性ポリマー
の配合量を表−1に示す(他の成分およびそれら
の配合量は全て実施例−1と同じ)。
【表】
次に、比較例として以下の組成物を調整した。
比較例 1
吸水性ポリマーとして「スミカゲル・SP−
520」300重量部を用い、実施例−1と同様の操作
により水膨潤性組成物を得た。(他の組成および
それらの配合量は実施例−1と同じ) 比較例 2 実施例−1で用いた低分子量ポリオレフインポ
リオールのエチレンオキサイド付加物(MKU−
111)に代え、低分子量ポリオレフインポリオー
ルとして前記「ポリテール−HA」100重量部を
用い、実施例−1と同様の操作により水膨潤性組
成物を得た。なお、1,6−ヘキサメチレンジイ
ソシアネートの添加量は14重量部にした。(他の
組成およびそれらの配合量は実施例−1と同じ) 比較例 3 比較例−2の「スミカゲル・SP−520」を30重
量部にした。(他は比較例−2と同じ) 比較例 4 比較例−2の「スミカゲル・SP−520」を50重
量部にした。(他は比較例−2と同じ) 比較例 5 比較例−2の「スミカゲル・SP−520」を100
重量部にした。(他は比較例−2と同じ) 比較例 6 表−2中、加硫促進剤−1〜3およびイオウを
除いた配合物をBR型バンバリーミキサー中に仕
込み、8インチオープンロールで50℃、10分間混
練した。次いで、上記加硫促進剤−1〜3および
イオウを添加してこれを150℃の恒温槽中に30分
間放置して水膨潤性組成物を得た。
520」300重量部を用い、実施例−1と同様の操作
により水膨潤性組成物を得た。(他の組成および
それらの配合量は実施例−1と同じ) 比較例 2 実施例−1で用いた低分子量ポリオレフインポ
リオールのエチレンオキサイド付加物(MKU−
111)に代え、低分子量ポリオレフインポリオー
ルとして前記「ポリテール−HA」100重量部を
用い、実施例−1と同様の操作により水膨潤性組
成物を得た。なお、1,6−ヘキサメチレンジイ
ソシアネートの添加量は14重量部にした。(他の
組成およびそれらの配合量は実施例−1と同じ) 比較例 3 比較例−2の「スミカゲル・SP−520」を30重
量部にした。(他は比較例−2と同じ) 比較例 4 比較例−2の「スミカゲル・SP−520」を50重
量部にした。(他は比較例−2と同じ) 比較例 5 比較例−2の「スミカゲル・SP−520」を100
重量部にした。(他は比較例−2と同じ) 比較例 6 表−2中、加硫促進剤−1〜3およびイオウを
除いた配合物をBR型バンバリーミキサー中に仕
込み、8インチオープンロールで50℃、10分間混
練した。次いで、上記加硫促進剤−1〜3および
イオウを添加してこれを150℃の恒温槽中に30分
間放置して水膨潤性組成物を得た。
【表】
また、吸水性ポリマー「スミカゲル・SP−
520」の配合量のみを変えて比較例−6と同様の
操作を行い、水膨潤性組成物を得た(比較例−7
〜9)。各比較例中の吸水性ポリマーの配合量を
表−3に示す(他の組成およびそれらの配合量は
比較例−6と同じ)。
520」の配合量のみを変えて比較例−6と同様の
操作を行い、水膨潤性組成物を得た(比較例−7
〜9)。各比較例中の吸水性ポリマーの配合量を
表−3に示す(他の組成およびそれらの配合量は
比較例−6と同じ)。
上記各水膨潤性組成物をそれぞれ10mm×10mm×
10mm角に裁断して、試験片を作成した。 次に、各試験片を23℃の水中に浸漬し、それぞ
れの膨潤率の経時変化を測定した。 表−4にその結果を示すが、実施例−1〜6の
水膨潤性組成物の膨潤率は各比較例に比べて極め
て大きかつた。また、膨潤速度も速く、約2時間
で飽和量に達した。なお、一般に膨潤率は吸水性
ポリマーの配合量に比較して大きくなるが、吸水
性ポリマーの配合量が過剰であると形状が崩れて
しまう(比較例−1)ので実用的ではない。 一方、比較例−2〜9の場合、使用した低分子
量ポリオレフインポリオールあるいはEPDMが
疏水性であるため膨潤率が低く、しかも膨潤速度
は非常に遅かつた。 そこで、上記実施例で得られた水膨潤性組成物
をシール材として用い、建築物や車両のガラス窓
枠あるいは各種機械類の接合部に充填、もしくは
溶剤で低粘度化して塗布すれば、雨天時や高湿時
などにはこのシール材が速やかに膨潤し、接合部
に生じた〓間から水分が浸入するのを防止するこ
とができる。また、この水膨潤性組成物と各種の
ゴム基材とをブレンドしてパツキンやガスケツ
ト、あるいは車両ガラスのシール材であるウエザ
ーストリツプなどを成形すれば、同様の効果を発
揮することができる。 発明の効果 以上詳述したように、本発明の水膨潤性組成物
は水分を吸収した場合に、その膨潤率・膨潤速度
のいずれもが極めて大きいという特徴を備えてい
るため、前述したように建築物や車両のガラス窓
枠あるいは各種機械類の接合部などに充填・塗布
することにより、雨天時・高湿時などに速やかに
膨潤し、接合部に生じた〓間からの水分の浸入を
防止することができるという効果を発揮し、さら
に各種のゴム基材との相溶性も良好であることか
ら、広範な用途に利用することができる優れた発
明である。
10mm角に裁断して、試験片を作成した。 次に、各試験片を23℃の水中に浸漬し、それぞ
れの膨潤率の経時変化を測定した。 表−4にその結果を示すが、実施例−1〜6の
水膨潤性組成物の膨潤率は各比較例に比べて極め
て大きかつた。また、膨潤速度も速く、約2時間
で飽和量に達した。なお、一般に膨潤率は吸水性
ポリマーの配合量に比較して大きくなるが、吸水
性ポリマーの配合量が過剰であると形状が崩れて
しまう(比較例−1)ので実用的ではない。 一方、比較例−2〜9の場合、使用した低分子
量ポリオレフインポリオールあるいはEPDMが
疏水性であるため膨潤率が低く、しかも膨潤速度
は非常に遅かつた。 そこで、上記実施例で得られた水膨潤性組成物
をシール材として用い、建築物や車両のガラス窓
枠あるいは各種機械類の接合部に充填、もしくは
溶剤で低粘度化して塗布すれば、雨天時や高湿時
などにはこのシール材が速やかに膨潤し、接合部
に生じた〓間から水分が浸入するのを防止するこ
とができる。また、この水膨潤性組成物と各種の
ゴム基材とをブレンドしてパツキンやガスケツ
ト、あるいは車両ガラスのシール材であるウエザ
ーストリツプなどを成形すれば、同様の効果を発
揮することができる。 発明の効果 以上詳述したように、本発明の水膨潤性組成物
は水分を吸収した場合に、その膨潤率・膨潤速度
のいずれもが極めて大きいという特徴を備えてい
るため、前述したように建築物や車両のガラス窓
枠あるいは各種機械類の接合部などに充填・塗布
することにより、雨天時・高湿時などに速やかに
膨潤し、接合部に生じた〓間からの水分の浸入を
防止することができるという効果を発揮し、さら
に各種のゴム基材との相溶性も良好であることか
ら、広範な用途に利用することができる優れた発
明である。
【表】
で表示したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 平均分子量1000〜5000のポリヒドロキシポリ
オレフインのエチレンオキサイド付加物に、ポリ
ビニルアルコール−アクリル酸ナトリウム共重合
体の吸水性ポリマーを配合し、更にポリイソシア
ネートを添加したことを特徴とする水膨潤性組成
物。 2 前記吸水性ポリマーは低分子ポリオレフイン
ポリオールのエチレンオキサイド付加物100重量
部に対して、5〜200重量部の割合で配合された
ものであることを特徴とする特許請求の範囲第1
項に記載の水膨潤性組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60067108A JPS61225249A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | 水膨潤性組成物 |
| CA000505492A CA1274681A (en) | 1985-03-29 | 1986-03-27 | Water-swelling composition |
| DE19863610645 DE3610645A1 (de) | 1985-03-29 | 1986-03-29 | Wasserquellende zusammensetzung |
| AU55599/86A AU568241B2 (en) | 1985-03-29 | 1986-04-01 | Water swelling polymeric composition |
| US07/051,242 US4774284A (en) | 1985-03-29 | 1987-05-13 | Water-swelling composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60067108A JPS61225249A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | 水膨潤性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61225249A JPS61225249A (ja) | 1986-10-07 |
| JPH0434574B2 true JPH0434574B2 (ja) | 1992-06-08 |
Family
ID=13335366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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