JPH04346066A - イオン電極測定装置 - Google Patents

イオン電極測定装置

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JPH04346066A
JPH04346066A JP3119942A JP11994291A JPH04346066A JP H04346066 A JPH04346066 A JP H04346066A JP 3119942 A JP3119942 A JP 3119942A JP 11994291 A JP11994291 A JP 11994291A JP H04346066 A JPH04346066 A JP H04346066A
Authority
JP
Japan
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electrode
amplifier
voltage
internal
ion
Prior art date
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Pending
Application number
JP3119942A
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English (en)
Inventor
Takeshi Goto
剛 後藤
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Shimadzu Corp
Original Assignee
Shimadzu Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、体液中のイオン濃度
を測定する電解質分析計に関する。
【0002】
【従来の技術】従来のイオン電極測定装置として、例え
ば図3のような装置が存在する。この装置は、指示電極
21と、比較電極22と、この両電極の電位差に比例し
た電圧を出力する増幅器23とで構成されている。そし
て、指示電極21は、イオン選択感応膜24と内部極2
5と電極ボディー26とからなり、イオン選択感応膜2
4は被検液27に浸され、内部極25は電極内部液28
と接触している。また、指示電極21の内部極25と電
極ボディー26とは、指示電極の出口29で絶縁物によ
り接着シールされている。一方、比較電極22の下部に
は導電性のある細穴30が設けられており、内部極31
は電極内部液32と接触している。尚、この装置によっ
て、体液中のNaイオンを測定する場合は、イオン感応
膜24としてガラス膜を使用することが多く、またKイ
オンを測定する場合は、バリノマイシンをPVCに含有
させた膜電極を使用することが多い。
【0003】次に、この装置各部の動作を説明すると、
電極内部液28と被検液27の間には被測定イオンに応
じたイオン感応膜24を設けているので、指示電極21
の内部極25には、電極内部液28と被検液27の濃度
差に対数比例した電位が発生する。一方、比較電極22
の内部極31には電位が発生しない。そして、内部極3
1と内部極25の電位は、それぞれ増幅器23の2つの
入力端子に加わり、増幅器23で両入力端子の差電圧が
増幅されるので、増幅器23の出力として、被検液のイ
オン濃度が測定出来ることになる。
【0004】図4は、この装置の等価回路を示したもの
である。図4においてEi は、内部電極25の電極発
生電位である。また、Ri は電極の内部抵抗であり、
RX は内部電極25とボディー26の間の絶縁シール
29を含めた絶縁抵抗値である。この回路図から明らか
なように、増幅器23の入力端子23−1に実際に加わ
る入力電圧は、電極発生電圧Ei からRi での電圧
降下E0 を引いたものである。ここで、電極ボディー
へのリーク電流IL によって生じる電圧降下E0 を
求めてみる。図4より、リーク電流IL はIL =E
i /(Ri +RX )であるから、抵抗Ri に生
じる電圧降下(電極損失電圧)E0 は、E0 =Ri
 ×Ei /(Ri +RX )となる。この値を小さ
くしなければならないのは上述の通りであるが、イオン
感応膜24の内部抵抗は大きいので、電極の内部抵抗R
iも大きな値(数100MΩ〜1000MΩ)となる。 従って、電極損失電圧E0 を小さくするには、RXを
Riに比べて十分大きくしなければならず、結局、内部
電極電線と電極ボディーの間は高絶縁材料(電極内部抵
抗の1000倍以上の絶縁抵抗値が望ましい)による完
全なシールが必要となる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従来の装置の場合、(
内部電極電線と電極ボディーの間は高絶縁材料による完
全なシールが必要であるが)、接着不良等による絶縁不
良を生じると、リーク電流が増加して電極損失電圧E0
 が大きくなり、増幅器への入力電圧が不足してしまう
ことになる。そして、この接着不良等を防止するには、
内部電極の取り出し部の絶縁接着に高度な製造技術が必
要であった。また、そもそも絶縁抵抗値の変化により、
増幅器への入力電圧が変化してしまうのも問題である。
【0006】この発明は、以上の諸点に鑑みたものであ
り、シール部の絶縁抵抗値に関係なく指示電極ボディー
へのリーク電流のないイオン電極測定装置を提供するこ
とを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】この発明は、上記の目的
を達成するため、指示電極と、比較電極と、指示電極と
比較電極の差電圧に対数比例した電圧を出力する第一の
増幅器とで構成されるイオン電極測定装置において、指
示電極の電極ボディーと指示電極の内部極との間に、単
一利得で高入力インピーダンスの第二の増幅器を設ける
構成にしている。
【0008】
【作用】指示電極の内部極には、被測定イオンの濃度に
比例した電位が発生し、この電位は第1の増幅器の入力
端子に接続されている。また第一の増幅器の他の入力端
子には比較電極の電位が加わっている。そして、この第
1の増幅器は、指示電極と比較電極の電位差に対数比例
した電圧を出力するので、結局、イオン濃度に対数比例
した電圧を出力することになる。一方、第2の増幅器は
、前記指示電極の電圧を利得1で増幅し、その電圧を電
極ボディーに帰還する。そのため、電極ボディーと指示
電極の取り出し電線とは、常に同一電位となり、従って
、シール部の絶縁抵抗値に拘らず、電極ボディーにリー
ク電流が流れ出すことがない。また、この第1と第2の
増幅器は、高入力インピーダンスであるから、各増幅器
の入力端子の電流は無視でき、従って、指示電極に発生
する電位は電極内部抵抗でほとんど降下することない。
【0009】
【実施例】図1は本発明の一実施例を示す回路ブロック
図である。この装置は、指示電極1と、比較電極2と、
この両電極の電位差に対数比例した電圧を出力する高入
力インピーダンス増幅器3と、指示電極の出力を指示電
極のボディーに帰還する高インピーダンス単一利得増幅
器4とで構成されている。
【0010】そして、指示電極1は、イオン選択感応膜
5と内部極6と電極ボディー7とからなり、イオン選択
感応膜5は被検液8に浸され、内部極6は電極内部液9
と接触している。また、指示電極1の内部極6は、高入
力インピーダンス増幅器3の入力端子に接続されると共
に、高インピーダンス単一利得増幅器4の入力端子にも
接続されている。この高インピーダンス単一利得増幅器
4の出力は、導電性リング10を介して電極ボディー7
に帰還されている。尚、指示電極1の内部極6と電極ボ
ディー7とは、指示電極の出口11で絶縁物により接着
シールされている。一方、比較電極2には導電性のある
細穴12が設けられており、内部電極13は電極内部液
14と接触している。
【0011】図2は図1の装置の等価回路を示したもの
である。図2においてEi は、内部極6の電極発生電
位である。また、Ri は電極の内部抵抗であり、R1
 は導電性リング10とシール部11の間の抵抗値であ
り、R2 は導電性リング10と被検液8の間の抵抗値
である。 以下、図2に従ってこの装置の動作を説明する。電極発
生電圧Ei は、電極内部抵抗Ri を介して増幅器4
と増幅器3の入力端子に加わる。従って、増幅器3では
電極発生電圧Ei から電極内部抵抗Ri の電圧降下
を引いた値が増幅される。一方、増幅器4にも同じ電圧
が加わっているが、この増幅器4の電圧利得は1である
。このため、図2のR1とR2 の接続点の電位(導電
性リング10の電位e2 )は、Ri とR1 の接続
点の電位(指示電極のシール部11の電位e1 )に常
に等しくなり、従って、e1 やR1 の値に拘らずR
1 にリーク電流が流れることがない。また、増幅器3
、増幅器4とも入力インピーダンスがRi に比べて十
分大きいので、結局、電極発生電圧Ei とほぼ同じ電
圧が増幅器3で増幅され、被検液8の濃度が測定される
ことになる。
【0012】以上、一般的な説明をしたが、より具体的
にリーク電流の値などを求めてみる。先程、指示電極の
シール部11の電位e1 は、導電性リング10の電位
e2 に等しいと説明したが、正確にはe1 とe2 
には増幅器4のオフセット電圧分だけの差が生じる。こ
のオフセット電圧値を現在市販されている増幅器に関し
て検討すると、250μVのものが存在する。また導電
性リング10とシール部11の間の抵抗値R1 を10
00MΩ程度にするのは容易である。そこで、この2つ
の条件によりリーク電流IL を求めてみると、IL 
=  2.5×10−4/109 =2.5×10−1
3Aとなる。また、これだけのリーク電流が流れるとし
て、イオン電極での電位損失(リーク電流によるRi 
での電圧降下)E0 を求めると、Ri を1000M
Ωとして、E0 =IL ×Ri =2.5×10−1
3 ×109 =2.5×10−4Vとなる。
【0013】参考のため、図3、図4に示す従来の装置
についてリーク電流と電位損失を求めてみると、例えば
Ri を1000MΩ、Rx を1000MΩ、Ei 
を0.1Vとして、リーク電流IL はIL =Ei 
/(Ri +Rx )=0.1/(2×109 )=5
×10−11 であり、イオン電極での電位損失E0 
は、E0 =IL ×Ri =5×10−11 ×10
 9=5×10−2Vである。この値を、それぞれ本発
明に係る装置についての値と比較すると、2桁改善され
ていることが分かる。また、従来の装置の場合、イオン
電極での電位損失E0 は電極発生電位Ei と外部絶
縁抵抗値Rx に依存するが、本願発明に係る装置では
、増幅器のオフセット電圧にのみ依存し、他のものには
依存しないという特徴もある。
【0014】
【発明の効果】以上、説明したように、本発明に係るイ
オン濃度測定装置では、内部電極取り出し部の絶縁抵抗
が変化してもイオン電極での電位損失E0 が変化しな
い。従って、例えば、梅雨時などの高湿度時期に絶縁抵
抗が低下しても、その影響を受けることがない。また、
イオン電極での電位損失E0は増幅器のオフセット電圧
にのみ依存するのであるから、内部極の取り出し部の絶
縁接着に高度な製造技術を要求されることもない。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例を示す回路ブロック図である
【図2】図1の回路の等価回路図である。
【図3】従来の装置を示す回路ブロック図である。
【図4】図3の回路の等価回路図である。
【符号の説明】
1        指示電極 2        比較電極 3        高入力インピーダンス増幅器4  
      単一利得高入力インピーダンス増幅器5 
       イオン選択感応膜 6、13  内部極 7        電極ボディー 8        被検液 9、14  電極内部液 10      導電性リング 11      絶縁シール部 12      細穴

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】指示電極と、比較電極と、指示電極と比較
    電極の差電圧に対数比例した電圧を出力する第一の増幅
    器とで構成されるイオン電極測定装置において、指示電
    極の電極ボディーと指示電極の内部極との間に、単一利
    得で高入力インピーダンスの第二の増幅器を設けること
    を特徴とするイオン電極測定装置。
JP3119942A 1991-05-24 1991-05-24 イオン電極測定装置 Pending JPH04346066A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150036325A (ko) * 2012-07-27 2015-04-07 안코시스 게엠베하 전기화학적 분석 및 증착 방법을 위한 기준 시스템의 용도

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150036325A (ko) * 2012-07-27 2015-04-07 안코시스 게엠베하 전기화학적 분석 및 증착 방법을 위한 기준 시스템의 용도
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