JPH04346338A

JPH04346338A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH04346338A
Application number: JP14790291A
Authority: JP
Inventors: Chikamasa Yamazaki; 山崎　力正; Shigeto Hirabayashi; 茂人平林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-05-23
Filing date: 1991-05-23
Publication date: 1992-12-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、高感度で、かつ、処理安定性に優れる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
通常イエローカプラー、シアンカプラー、マゼンタカプ
ラーが組合わされて用いられる。このうち、マゼンタカ
プラーとしては、５−ピラゾロン系マゼンタカプラーが
広く用いられている。５−ピラゾロン系マゼンタカプラ
ーは、現像処理によって形成される色素が４３０ｎｍ付
近に副吸収を有するため、色再現上種々の問題があった
。この問題を解決すべく新規マゼンタカプラーが研究され
、例えば米国特許３，７２５，０６５号、同３，８１０
，７６１号、同３，７５８，３０９号、同３，７２５，
０６７号に開示されているようなピラゾロトリアゾール
系カプラーが開発された。

【０００３】これらのカプラーは、副吸収が少なく、色
再現性において有利であり、また、発色性にも優れ、さ
らにはホルマリンの存在下での保存性においても優れて
いるという多くの利点を有している。

【０００４】しかしながら、ピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーは、現像処理変動、特に現像液のｐＨ変動に
対して発色濃度変化が大きいという欠点を有しているこ
とが分かり、これの改良が望まれていた。

【０００５】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、高感度で、発色
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

【０００６】本発明の第２の目的は、現像処理変動、特
に現像液のｐＨ変動に対して発色濃度変化が少ないハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００７】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なく
とも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層中に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるカ
プラーの少なくとも１種と、下記一般式［Ａ−Ｉ］で表
される非発色性化合物の少なくとも１種とを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て達成された。一般式［Ｍ−Ｉ］

【０００８】

【化３】［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
てもよい。

【０００９】Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱する置換基を表す。またＲは水素原子
又は置換基を表す。］一般式［Ａ−Ｉ］Ｒ１０−ＮＨＳＯ２−Ｒ１１［式中、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、または

【００１０】

【化４】を表す。ここでＲ１２およびＲ１３はそれぞれ水素原子
、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ１０とＲ１１
は同じであっても異なっていてもよい。］本発明に係る
前記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーにつ
いて説明する。

【００１１】Ｒの表す置換基としては特に制限はないが
、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ
、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが
、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキ
ニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル
、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、ア
ルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、
アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキル
アミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル
アミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、
有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００１２】Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

【００１３】Ｒで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。

【００１４】Ｒで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。

【００１５】Ｒで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。

【００１６】Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。

【００１７】Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては、炭素数
３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基
は直鎖でも分岐でもよい。

【００１８】Ｒで表されるシクロアルケニル基としては
、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００１９】Ｒで表されるスルホニル基としては、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としては、アルキルスルフィニル基、アリールス
ルフィニル基等；ホスホニル基としては、アルキルホス
ホニル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホ
スホニル基、アリールホスホニル基等；アシル基として
は、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；
カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等；スルファモイル基としては、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基
等；アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキ
シ基、アリールカルボニルオキシ基等；カルバモイルオ
キシ基としては、アルキルカルバモイルオキシ基、アリ
ールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基としては、ア
ルキルウレイド基、アリールウレイド基等；スルファモ
イルアミノ基としては、アルキルスルファモイルアミノ
基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環基とし
ては、５〜７員のものが好ましく、具体的には２−フリ
ル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベン
ゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては、５〜７員
の複素環を有するものが好ましく、例えば３，４，５，
６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニ
ルテトラゾール−５−オキシ基等；複素環チオ基として
は、５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピ
リジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−
ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基
等；シロキシ基としては、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミ
ド基としては、コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコ
ハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等
；スピロ化合物残基としては、スピロ［３．３］ヘプタ
ン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としては、ビ
シクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ
［３．３．１．１３，７］デカン−１−イル、７，７−
ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル
等が挙げられる。

【００２０】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ
、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、ア
ルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボ
ニルアミノ、カルボキシル、

【００２１】

【化５】（Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲ３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

【００２２】また、Ｚ又はＺ′により形成される含窒素
複素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリ
アゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が
有してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたもの
が挙げられる。

【００２３】一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるものは更に具
体的には例えば下記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−ＶＩＩ
］により表される。

【００２４】

【化６】前記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−ＶＩＩ］においてＲ１
〜Ｒ８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。また、一般
式［Ｍ−Ｉ］の中でも好ましいのは、下記一般式［Ｍ−
ＸＩＩＩ］で表されるものである。一般式［Ｍ−ＸＩＩＩ］

【００２５】

【化７】式中Ｒ１、Ｘ及びＺ１は一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。

【００２６】前記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−ＶＩＩ］
で表されるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは
一般式［Ｍ−ＩＩ］で表されるマゼンタカプラーである
。

【００２７】前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最
も好ましいものは、下記一般式［Ｍ−ＩＸ］により表さ
れるものである。一般式［Ｍ−ＩＸ］Ｒ９−ＣＨ２− 式中、Ｒ９は前記Ｒと同義である。Ｒ９として好ましい
のは、水素原子又はアルキル基である。

【００２８】又、一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＺにより形
成される環及び一般式［Ｍ−ＶＩＩＩ］におけるＺ１に
より形成される環が有してもよい置換基、並びに一般式
［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−ＶＩ］におけるＲ２〜Ｒ８として
は下記一般式［Ｍ−Ｘ］で表されるものが好ましい。一般式［Ｍ−Ｘ］ −Ｒ１−ＳＯ２−Ｒ２式中、Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。

【００２９】Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは
直鎖部分の炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６
であり、直鎖、分岐を問わない。

【００３０】Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては
５〜６員のものが好ましい。

【００３１】以下に本発明に係る化合物の代表的具体例
を示す。

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては、特開昭６２−１６６
３３９号公報の（１８）頁〜（３２）頁に記載されてい
る化合物の中で、Ｎｏ．１〜４、６、８〜１７、１９〜
４３、４５〜５９、６１〜１０４、１０６〜１２１、１
２３〜１６２、１６４〜２２３で示される化合物を挙げ
ることができる。

【００４６】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　
　ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ），
パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１９７７），２０４７〜
２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９
−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６
２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５
５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２
号、同６０−１９０７７９号、同６２−２０９４５７号
及び同６３−３０７４５３号等を参考にして合成するこ
とができる。

【００４７】本発明のカプラーは、通常ハロゲン化銀１
モル当り１×１０−３モル〜１モル、好ましくは１×１
０−２モル〜８×１０−１モルの範囲で用いることがで
きる。

【００４８】又、本発明のカプラーは、他の種類のマゼ
ンタカプラーと併用することもできる。

【００４９】次に、本発明に係る一般式［Ａ−Ｉ］で表
される非発色性の化合物について説明する。

【００５０】式中、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、または

【００５１】

【化２２】を表す。ここでＲ１２およびＲ１３はそれぞれ水素原子
、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ１０とＲ１１
は同じであっても異なっていてもよい。

【００５２】Ｒ１０とＲ１１で表されるアルキル基とし
ては、炭素数１〜３２のもの、アルケニル基、アルキニ
ル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロアルキル
基、シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２のも
のが挙げられる。アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基は直鎖でも分岐でもよい。また、これらの基は置換
基を有するものも含む。

【００５３】アリール基としてはフェニル基が好ましく
、該基は置換基を有するものも含む。

【００５４】複素環基としては５〜７員のものが好まし
く、縮合していてもよく、またこれらの基は置換基を有
するものも含む。

【００５５】アルコキシ基としては、置換基を有するも
のを含み、例えば２−エトキシエトキシ基、ペンタデシ
ルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、フェネチ
ルオキシエトキシ基等が挙げられる。

【００５６】また、アリールオキシ基としてはフェニル
オキシ基が好ましく、アリール核は置換されていてもよ
く、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基
、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

【００５７】さらに、複素環オキシ基としては５〜７員
の複素環を有するものが好ましく、該複素環は更に置換
基を有していてもよく、例えば、３，４，５，６−テト
ラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ基が挙げられる。

【００５８】本発明の非発色性化合物の中でとくに好ま
しいものは、下記一般式［Ａ−ＩＩ］で示される化合物
である。一般式［Ａ−ＩＩ］Ｒ１４−ＮＨＳＯ２−Ｒ１５式中、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれアルキル基または
アリール基であり、これらの基は置換されているものも
含む。さらに好ましくは、Ｒ１４とＲ１５の少なくとも
一方がアリール基である。最も好ましくは、Ｒ１４とＲ
１５が共にアリール基であり、特に好ましくはフェニル
基である。ここで、Ｒ１４がフェニル基のとき、スルホンアミド基
のパラ位の置換基のハメットのσｐ値が−０．４以上で
あることが特に好ましい。

【００５９】Ｒ１４またはＲ１５を表されるアルキル基
およびアリール基は、前記一般式［Ａ−ＩＩ］のＲ１０
またはＲ１１で表されるアルキル基、アリール基と同義
である。

【００６０】また、本発明の非発色性化合物はＲ１０ま
たはＲ１１において２量体以上の多量体を形成してもよ
く、また、Ｒ１０とＲ１１は互いに結合して５〜６員環
を形成してもよい。

【００６１】また、本発明の非発色性化合物の炭素原子
数の総和は８以上であることが好ましく、特に好ましく
は１２以上である。

【００６２】以下に本発明の非発色性化合物の代表的具
体例を示す。

【００６３】

【化２３】

【００６４】

【化２４】

【００６５】

【化２５】

【００６６】

【化２６】

【００６７】

【化２７】

【００６８】

【化２８】

【００６９】

【化２９】

【００７０】

【化３０】

【００７１】

【化３１】

【００７２】

【化３２】

【００７３】

【化３３】

【００７４】

【化３４】本発明において、前記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼ
ンタカプラー（以下、マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］とい
う。）及び一般式［Ａ−Ｉ］で表される非発色性化合物
（以下、化合物［Ａ−Ｉ］という。）は、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも一層に含有される。

【００７５】マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］及び化合物［
Ａ−Ｉ］をハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめるために
は、従来公知の方法、例えば公知のジブチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸
ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液あるい
は低沸点溶媒のみの溶媒にマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］
及び化合物［Ａ−Ｉ］をそれぞれ単独で、あるいは併用
して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液
と混合し、次いで高速度回転ミキサー又はコロイドミル
もしくは超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤
中に直接添加する方法を採用することができる。又、上記乳化分散液をセットした後、細断し、水洗した
後、これを乳剤に添加してもよい。

【００７６】本発明においては、本発明に係るマゼンタ
カプラー［Ｍ−Ｉ］と化合物［Ａ−Ｉ］とを前記分散法
によりそれぞれ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添
加してもよいが、両化合物を同時に溶解せしめ、分散し
、乳剤に添加する方法が好ましい。

【００７７】化合物［Ａ−Ｉ］の添加量は、上記本発明
に係るマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］１ｇに対して、好ま
しくは０．０１ｇ〜１０ｇ、さらに好ましくは０．１ｇ
〜３．０ｇの範囲である。又、本発明に係る化合物［Ａ
−Ｉ］は単独でも、２種以上を併用してもかまわない。

【００７８】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００７９】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００８０】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。

【００８１】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００８２】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００８３】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００８４】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００８５】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００８６】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ２
当りのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀、コロイド銀
は銀に換算して示した。実施例１トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料（試料１）を作製した。第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）　　黒色コロ
イド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２０　　ＵＶ吸収剤（ＵＶ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２０　　カラードカプラー（ＣＣ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　カラードカ
プラー（ＣＭ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０５　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．５第２層；中間層
（ＩＬ−１）　　ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０１　　高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０１　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．５第３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬ）　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．８　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ
−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．８　　増感色素（ＳＤ−１）　　　　２．５×１０
−４（モル／銀１モル）　　増感色素（ＳＤ−２）　　
　　２．５×１０−４（モル／銀１モル）　　増感色素
（ＳＤ−３）　　　　０．５×１０−４（モル／銀１モ
ル）　　シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０　　カラードシアン
カプラー（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　０．０
５　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．００２　　高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．５第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０　　増感色素（ＳＤ−１
）　　　　２．０×１０−４（モル／銀１モル）　　増
感色素（ＳＤ−２）　　　　２．０×１０−４（モル／
銀１モル）　　増感色素（ＳＤ−３）　　　　０．１×
１０−４（モル／銀１モル）　　シアンカプラー（Ｃ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２５　　シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　カラードシ
アンカプラー（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　０
．０１５　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．５第５層；中間層（ＩＬ−２）　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５第６層
；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ）　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．３　　増感色素（ＳＤ−４
）　　　　５×１０−４（モル／銀１モル）　　増感色
素（ＳＤ−５）　　　　１×１０−４（モル／銀１モル
）　　マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２５　　マゼンタカプラー
（Ｍ−Ｂ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２５　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　
　　　　　　　　　０．０１　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−３
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−４）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０第７層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ）　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．３　　増感色素（ＳＤ−６
）　　　　１．５×１０−４（モル／銀１モル）　　増
感色素（ＳＤ−７）　　　　２．５×１０−４（モル／
銀１モル）　　増感色素（ＳＤ−８）　　　　０．５×
１０−４（モル／銀１モル）　　マゼンタカプラー（Ｍ
−Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０５　　マゼンタカプラー（Ｍ−Ｂ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１０　　カラードマゼン
タカプラー（ＣＭ−２）　　　　　　　　　　０．０５
　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０１　　高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）　　黄色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１　　色汚染防止剤（ＳＣ
−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．８第９層；低感度青感性乳
剤層（ＢＬ）　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２５　　沃臭化銀乳剤（Ｅ
ｍ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２５　　増感色素（ＳＤ−１０）　　　　７×１
０−４（モル／銀１モル）　　イエローカプラー（Ｙ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
　　イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０１　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．３　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０第１０層；高感度青感
性乳剤層（ＢＨ）　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４　　沃
臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．４　　増感色素（ＳＤ−９）　　
　　　　１×１０−４（モル／銀１モル）　　増感色素
（ＳＤ−１０）　　　　３×１０−４（モル／銀１モル
）　　イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．３０　　イエローカプラー
（Ｙ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０５　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．１第１１層；第１保護
層（ＰＲＯ−１）　　微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ、Ａｇ
Ｉ含有率２モル％）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４　　ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０　　ＵＶ吸収剤（ＵＶ−２）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０５　　高沸点溶媒（
Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　ホルマ
リンスカベンジャ（ＨＳ−１）　　　　　　　　　　　
　０．５　　ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−２）　　
　　　　　　　　　　０．２　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−
２）　　界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．００５　　アルカリ可溶
性マット化剤（平均粒径２μｍ）　　　　０．０５　　
ポリメチルメタクリレート　　（平均粒径３μｍ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　滑り剤（Ｗ
ＡＸ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０４　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．６尚各層には上記組成物の他に塗布助剤Ｓ
ｕ−２、分散助剤Ｓｕ−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、
安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２を添
加した。Ｅｍ−１　　平均粒径０．４６μｍ　　平均沃化銀含有
率…７．０モル％、単分散性（分布の広さ１４％）の表
面低沃化銀（２モル％）含有コア／シェル型乳剤Ｅｍ−
２　　平均粒径０．３０μｍ　　平均沃化銀含有率…２
．０モル％、単分散性（分布の広さ１４％）の表面臭化
銀含有コア／シェル型乳剤Ｅｍ−３　　平均粒径０．８１μｍ　　平均沃化銀含有
率…７．０モル％、単分散性（分布の広さ１４％）の表
面低沃化銀（１．０モル％）含有コア／シェル型乳剤Ｅ
ｍ−４　　平均粒径０．９５μｍ　　平均沃化銀含有率
…８．０モル％、単分散性（分布の広さ１４％）の表面
低沃化銀（０．５モル％）含有コア／シェル型乳剤

【０
０８７】

【数１】

【００８８】

【化３５】

【００８９】

【化３６】

【００９０】

【化３７】

【００９１】

【化３８】

【００９２】

【化３９】

【００９３】

【化４０】

【００９４】

【化４１】

【００９５】

【化４２】

【００９６】

【化４３】次に、上記試料１において、第６層及び第７層のハロゲ
ン化銀乳剤層に添加するマゼンタカプラーを下記表１及
び表２に示す如く変化させると共に、化合物［Ａ−Ｉ］
を表１及び表２に示す如く添加し、さらに高沸点溶媒（
Ｏｉｌ−２）の添加量を表１及び表２に示す如く変え試
料２〜１８を作成した。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】このようにして作製した各試料Ｎｏ．１〜１８を白色光
を用いて１／１００秒のウェッジ露光したのち、下記の
現像処理（Ａ）を行った。

【００９９】処理工程（３８℃）発色現像　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　白　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗
　　　　　　　　３分１５秒定　　　　着　　　　　　
　　６分３０秒水　　　　洗　　　　　　　　３分１５
秒安定化　　　　　　　　　　１分３０秒乾　　　　燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。〈発色現像液〉　　　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）　　　　アニリン・硫酸塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４．７５ｇ　　　　無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．２５ｇ　　　　ヒドロキシルアミン・
１／２硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．０ｇ　　　　無水炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３７．５ｇ　　　　臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．３ｇ　　　　ニトリロ三酢酸・３ナト
リウム塩（１水塩）　　　　　　　　　　　　２．５ｇ
　　　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０ｇ　　水を加えて１リットルとする。（ｐＨ＝１０
．２）〈漂白液〉　　　　エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　　　　
アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ　
　　　エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　
　　　　　　　　　１０．０ｇ　　　　臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５０．０ｇ　　　　氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ　　
水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ
＝６．０に調整する。〈定着液〉　　　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１７５．０ｇ　　
　　無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．５ｇ　　
　　メタ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３ｇ　　
水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０
に調整する。＜安定液＞　　　　ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｍｌ　　
　　コニダックス（コニカ株式会社製）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．５ｍｌ　　水を加えて
１リットルとする。

【０１００】上記処理後、上記各試料について緑色光測
定のセンシトメトリー特性を表３に示した。表３におけ
る感度は、最少濃度＋０．１濃度を与えるのに必要な露
光量の逆数として表される。

【０１０１】相対感度というのは、試料Ｎｏ．１の感度
を１００としたときの相対感度を示している。

【０１０２】又、処理安定性を調べるため、試料１〜１
８を白色光を用いて１／１００秒のウェッジ露光したの
ち、前記現像処理（Ａ）における発色現像液のｐＨを１
０．４及び１０．０に変化させて同様な処理を行い、緑
色濃度の特性曲線の直線部のガンマの変動値を比較した
。

【０１０３】ガンマ変動値はｐＨ１０．０のときのガン
マ値Ａに対するｐＨ１０．４のときのガンマ値Ｂの変化
率であり、下記の式から求められる値を表示した。

【０１０４】ガンマ変動値＝｛（Ｂ／Ａ）−１｝×１０
０値が小さい程、変化が小さいことを示す。結果を表３に
示す。

【０１０５】

【表３】表３から明らかなように、本発明の試料は粒状性及び処
理安定性において顕著な改良効果が認められた。

【０１０６】

【発明の効果】本発明によれば、高感度であり、現像処
理変動、特に現像液のｐＨ変動に対して発色濃度変化が
少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に、
下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるカプラーの少なくとも
１種と、下記一般式［Ａ−Ｉ］で表される非発色性化合
物の少なくとも１種とを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。一般式［Ｍ−Ｉ］【化１
】［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
てもよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱する置換基を表す。またＲは水素原子又
は置換基を表す。］一般式［Ａ−Ｉ］Ｒ１０−ＮＨＳＯ２−Ｒ１１［式中、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、または
【化２】を表す。ここでＲ１２およびＲ１３はそれぞれ水素原子
、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ１０とＲ１１
は同じであっても異なっていてもよい。］