JPH04346342A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、特に高感度で高発色性であるとともに
、粒状性に優れ、なおかつプリント再現性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
通常イエローカプラー、シアンカプラー、マゼンタカプ
ラーが組合わされて用いられる。このうち、マゼンタカ
プラーとしては、５−ピラゾロン系マゼンタカプラーが
広く用いられている。５−ピラゾロン系マゼンタカプラ
ーは、現像処理によって形成される色素が４３０ｎｍ付
近に副吸収を有するため、色再現上種々の問題があった
。 この問題を解決すべく、新規マゼンタカプラーが研究さ
れ、例えば米国特許３，７２５，０６５号、同３，８１
０，７６１号、同３，７５８，３０９号、同３，７２５
，０６７号に開示されているようなピラゾロトリアゾー
ル系カプラーが開発された。

【０００３】これらのカプラーは、副吸収が少なく、色
再現性において有利である。また、ピラゾロトリアゾー
ル系マゼンタカプラーは、５−ピラゾロン系マゼンタカ
プラーに対し、発色性に優れるため、カプラーの使用量
を減らせるなどの利点もあるが、反面、これらピラゾロ
トリアゾール系マゼンタカプラーを用いると粒状性が劣
化するという問題が出てきた。

【０００４】さらに、これらのピラゾロトリアゾール系
カプラーは、これを、例えば、カラーネガフイルムに用
いて、ペーパーにプリントする際、使用するプリンタ用
機器（以下プリンターという）の違いにより仕上ったカ
ラーペーパーの色相がズレることが判った（以下プリン
ター間変動という）。

【０００５】従来の他のカプラーでもこの現象は見られ
るが、その程度は極めて小さく問題ではなかった。しか
し、ピラゾロトリアゾール系カプラーを用いると、プリ
ンターの違いによる仕上りカラーペーパーの色相のズレ
が無視出来ないレベルになることが判った。

【０００６】この現象は主に、以下の理由によると思わ
れる。すなわち、プリンターを用いてカラーネガフイル
ムよりカラーペーパーにプリントする際には、当該プリ
ンターは、まず、（１）カラーネガフイルムのブルー濃
度、グリーン濃度、レッド濃度をそれぞれ測定し、（２
）ついでこれらの測定値をカラーペーパーの露光量に変
換し、（３）この露光量でカラーペーパーを露光するこ
とになる。市場には各種プリンターが市販され使用され
ており、これらのプリンターの機種により、（１）の測
光に用いるディテクターの分光感度が異なることがあり
、またカラーネガフイルム中の発色色素の分光吸収特性
により、例えば、半値巾が小さすぎたり、あるいは分光
吸収特性が濃度により変動する等のため、色相のズレが
生ずることがある。

【０００７】上記のピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーには分光吸収特性の濃度による変動の大きいもの
が多くあり、これが、ピラゾロトリアゾール系マゼンタ
カプラーをネガフイルムに用いるとプリンター間変動が
大きくなる理由の１つと考えられる。

【０００８】このため、ピラゾロトリアゾール系マゼン
タカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、粒状性に優れ、プリンター間変動を少なくす
る技術の開発が望まれていた。

【０００９】

【発明の目的】本発明の目的は上記の問題点を解決する
ことにある。すなわち、本発明の第１の目的は、高感度
で粒状性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。本発明の第２の目的は、プリンター
間変動の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

【００１０】

【発明の構成】本発明のこれらの目的は、支持体上に少
なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層
に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラー
の少なくとも１種と、下記一般式［Ｍ−ＩＩ］で表され
るマゼンタカプラーの少なくとも１種を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成
された。

【００１１】

【化２】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子または置
換基を表す。

【００１２】Ｘ１、Ｘ２は水素原子又は発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基を表す。］本発明に
係る前記一般式［Ｍ−Ｉ］及び一般式［Ｍ−ＩＩ］で表
されるマゼンタカプラーについて詳しく説明する。

【００１３】一般式［Ｍ−Ｉ］及び一般式［Ｍ−ＩＩ］
において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子または
置換基を表す。

【００１４】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の表す置換基と
しては特に制限はないが、代表的には、アルキル、アリ
ール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アル
キルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル
等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシ
クロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、ス
ルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スル
ファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオ
キシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、ス
ルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル
、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各基、なら
びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙
げられる。

【００１５】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるアル
キル基としては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直
鎖でも分岐でもよい。

【００１６】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるアリ
ール基としては、フェニル基が好ましい。

【００１７】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるアシ
ルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、ア
リールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

【００１８】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるスル
ホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ基、
アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

【００１９】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるアル
キルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、ア
リール成分は上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表される
アルキル基、アリール基が挙げられる。

【００２０】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるアル
ケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロアル
キル基としては、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが
好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

【００２１】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるシク
ロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５〜７
のものが好ましい。

【００２２】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるスル
ホニル基としては、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基等； スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基等； ホスホニル基としては、アルキルホスホニル基、アルコ
キシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリ
ールホスホニル基等； アシル基としては、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基等； カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等；スルファモイル基としては、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基
等； アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキシ基
、アリールカルボニルオキシ基等； カルバモイルオキシ基としては、アルキルカルバモイル
オキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド
基としては、アルキルウレイド基、アリールウレイド基
等； スルファモイルアミノ基としては、アルキルスルファモ
イルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複
素環基としては、５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等； 複素環オキシ基としては、５〜７員の複素環を有するも
のが好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピ
ラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５
−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６−チオ基等； シロキシ基としては、トリメチルシロキシ基、トリエチ
ルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基
としては、コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク
酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等； スピロ化合物残基としては、スピロ［３．３］ヘプタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としては、ビシクロ［２．２．
１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３．３．１．１
３，７］デカン−１−イル、７，７−ジメチル−ビシク
ロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

【００２３】Ｘ１及びＸ２の表す発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱しうる基としては、例えばハロゲン
原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、ス
ルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリー
ルオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アル
コキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ
、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、ア
シルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素
複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げら
れる。

【００２４】以下に本発明の一般式［Ｍ−Ｉ］で表され
るマゼンタカプラーの代表的具体的を示す。

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】 次に本発明の一般式［Ｍ−ＩＩ］で表されるマゼンタカ
プラーの代表的具体例を示す。

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】 一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラー（以下、
マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］という）と一般式［Ｍ−Ｉ
Ｉ］で表されるマゼンタカプラー（以下、マゼンタカプ
ラー［Ｍ−１Ｉ］という）はジャーナル・オブ・ザ・ケ
ミカル・ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔ
ｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ），パー
キン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１９７７），２０４７〜２０
５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９
９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５
４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２
号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号、
同６０−１９０７７９号、同６２−２０９４５７号及び
同６３−３０７４５３号等を参考にして合成することが
できる。

【００３９】本発明のマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ」は、
通常ハロゲン化銀１モル当り１×１０−３モル〜１モル
、好ましくは１×１０−２モル〜８×１０−１モルの範
囲で用いることができる。

【００４０】又、本発明のマゼンタカプラー［Ｍ−ＩＩ
］は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０−３モル〜１モ
ル、好ましくは１×１０−２モル〜８×１０−１モルの
範囲で用いることができる。本発明ではマゼンタカプラ
ー［Ｍ−Ｉ」とマゼンタカプラー［Ｍ−ＩＩ］を併用す
るが、マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ」とマゼンタカプラー
［Ｍ−ＩＩ］のモル比は１０：１〜１：５でよく、好ま
しくは５：１〜１：３である。本発明のカプラーは他の
種類のマゼンタカプラーと併用することができる。

【００４１】本発明において、マゼンタカプラー［Ｍ−
Ｉ］とマゼンタカプラー［Ｍ−ＩＩ］は、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも一層に含有される。

【００４２】マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］及びマゼンタ
カプラー［Ｍ−ＩＩ］をハロゲン化銀乳剤層中に含有せ
しめるためには、従来公知の方法、例えば公知のジブチ
ルフタレート、トリクレジルホスフェート等の如き高沸
点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の
混合液にマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］及びマゼンタカプ
ラー［Ｍ−ＩＩ］をそれぞれ単独で、あるいは併用して
溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混
合し、次いで高速度回転ミキサー又はコロイドミルもし
くは超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に
直接添加する方法を採用することができる。又、上記乳
化分散液をセットした後、細断し、水洗した後、これを
乳剤に添加してもよい。

【００４３】本発明においては、本発明に係るマゼンタ
カプラー［Ｍ−Ｉ］とマゼンタカプラー［Ｍ−ＩＩ］と
を前記分散法によりそれぞれ別々に分散させてハロゲン
化銀乳剤に添加してもよいが、両化合物を同時に溶解せ
しめ、分散し、乳剤に添加する方法が好ましい。

【００４４】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００４５】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００４６】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。

【００４７】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００４８】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００４９】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００５０】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００５１】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例１ 実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量
は特に記載のない限り１ｍ２当りのものを示す。又、ハ
ロゲン化銀は銀に換算して示し、増感色素及びカプラー
は同一層中の銀１モルに対するモル数で示した。

【００５２】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、多層カラー写真感光材料（試料１）を作製した
。 試料１（比較） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

【００５３】乾燥膜厚　　　　　　　　　　３μｍ第２
層；中間層（ＩＬ） ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

【００５４】 　　乾燥膜厚　　　　　　　　　　１．０μｍ第３層；
低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）　　平均粒径
０．３μｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡｇＢｒＩからなる
単分散乳剤　　（乳剤Ｉ：分布の広さ１２％）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８
ｇ　　増感色素　　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０×１０−４
モル　　増感色素　　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×
１０−４モル　　シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６
モル　　カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　　
　　　　　　　　　　０．００３モル　　ＤＩＲ化合物
（Ｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．００１５モル　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．００２モル　　ジオクチルフタレート　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．６ｇ　　乾燥膜厚　　　　　　　　　　３
．５μｍ第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ
Ｈ）　　平均粒径０．５μｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡ
ｇＢｒＩからなる単分散乳剤　　（乳剤ＩＩ：分布の広
さ１２％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．３ｇ　　増感色素　　Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．０×１０−４モル　　増感色素　　　　ＩＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０×１０−４モル　　シアンカプラー（
Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２モル　　カラードシアンカプラー（
ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　０．００１５モル
　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．００１モル　　ジオ
クチルフタレート　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　乾燥
膜厚　　　　　　　　　　２．５μｍ第５層；中間層（
ＩＬ） 　　第２層と同じ、ゼラチン層。

【００５５】 　　乾燥膜厚　　　　　　　　　　１．０μｍ第６層；
低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）　　乳剤　　
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
ｇ　　増感色素　ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５×１０−
４モル　　増感色素　　ＩＶ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
×１０−４モル　　マゼンタカプラー（Ｍ−ａ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０モ
ル　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　　
　　　　　　０．００９モル　　　　ＤＩＲ化合物（Ｄ
−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．００１０モル　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
０３０モル　　トリクレジルフォスフェート　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５ｇ　　乾燥膜厚　　　　　　　　　　３．５μｍ第７
層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ）　　乳剤
　　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．４ｇ　　増感色素　ＩＩＩ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５×
１０−４モル　　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０×１０−４モル　　マゼンタカプラー（Ｍ−ａ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２５
モル　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　
　　　　　　　　　０．００２モル　　ＤＩＲ化合物（
Ｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．００１０モル　　トリクレジルフォスフェー
ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３ｇ　　乾燥膜厚　　　　　　　　　　２
．５μｍ第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）　　黄
色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンの乳化分散物とを　　含むゼラチン層。

【００５６】 　　乾燥膜厚　　　　　　　　　　１．２μｍ第９層；
低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ）　　平均粒径
０．４８μｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡｇＢｒＩからな
る単分散乳剤　　（乳剤ＩＩＩ：分布の広さ１２％）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
９ｇ　　増感色素　　Ｖ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３×１０−
４モル　　イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２９モル　　
トリクレジルフォスフェート　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　乾燥膜
厚　　　　　　　　　　３．５μｍ第１０層；高感度青
感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ）　　平均粒径０．８μ
ｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡｇＢｒＩからなる単分散乳
剤　　（乳剤ＩＶ：分布の広さ１２％）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
　　増感色素　　Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４モ
ル　　イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０８モル　　ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．００１５モル　　トリクレジルフ
ォスフェート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１ｇ　　乾燥膜厚　　　　　　
　　　　２．５μｍ第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１
） 　　沃臭化銀（ＡｇＩ２モル％、平均粒径０．０７μｍ
、）０．５ｇ　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）、（ＵＶ−
２）を含むゼラチン層。　　　　　　　　　　　　　　
　　乾燥膜厚　　　　　　　　　　２．０μｍ第１２層
；第２保護層（ＰＲＯ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）及び
ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）を含むゼラチン
層。

【００５７】乾燥膜厚　　　　　　　　　　１．５μｍ
尚、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）や界面活性剤を添加した。

【００５８】試料１の各層に含まれる化合物は下記の通
りである。 増感色素Ｉ　　アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−
エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカ
ルボシアニンヒドロキシド 増感色素ＩＩ　　アンヒドロ−９−エチル−３，３′−
ジ−（３−スルホプロピル）−４，５，４′，５′−ジ
ベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素ＩＩＩ　　アンヒドロ−５，５′−ジフェニル
−９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）
オキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素ＩＶ　　アンヒドロ−９−エチル−３，３′−
ジ−（３−スルホプロピル）−５，６，５′，６′−ジ
ベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ　　アンヒドロ−３，３′−ジ−（３−スル
ホプロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシ
アニンヒドロキシド

【００５９】

【化１７】

【００６０】

【化１８】

【００６１】

【化１９】 次に、上記試料１において、第６層及び第７層のマゼン
タカプラー（Ｍ−ａ）を表１に示す如く置き替え、試料
２〜１８を作成した。

【００６２】以上のように作成した写真材料を、通常の
方法のウェッジ露光した後、下記の工程により現像処理
を行った。

【００６３】 〈発色現像液〉 　　　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）　　　　アニリン・硫酸塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４．７５ｇ　　　　無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．２５ｇ　　　　ヒドロキシルアミン・
１／２硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．０ｇ　　　　無水炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３７．５ｇ　　　　臭化ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．３ｇ　　　　ニトリロ三酢酸・３ナトリ
ウム塩（１水塩）　　　　　　　　　　　　２．５ｇ　
　　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０ｇ　　水を加えて１リットルとし、ｐＨ１０．０に調
整する。 〈漂白液〉 　　　　エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ
ウム塩　　　　　　　　１００ｇ　　　　エチレンジア
ミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　
１０．０ｇ　　　　臭化アンモニウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
５０．０ｇ　　　　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０．０ｇ　　水を加えて１リットルとし
、ｐＨ６．０に調整する。 〈定着液〉 　　　　チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　　　
　　　　　　　　　　　１６２ｍｌ　　　　無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１２．４ｇ　　水を加えて１リッ
トルとし、ｐＨ６．５に調整する。 〈安定化液〉 　　　　ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｍｌ　　
　　コニダックス（コニカ株式会社製）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．５ｍｌ　　水を加えて
１リットルとする。

【００６４】上記のように処理した試料１〜１８の緑感
性層の感度と粒状性を測定した。

【００６５】処理後、上記各試料について緑色光測定の
センシトメトリー特性を測定した。感度はカブリ＋０．
３の濃度を与えるのに必要な露光量の逆数から求め、試
料１の感度を１００とする相対感度で次の表１に示した
。又、粒状性はＲＭＳ値によって評価したが、ＲＭＳ値
は、緑色濃度の最小濃度＋０．５の部分をコニカマイク
ロデシントメーターモデルのＰＤＭ−５タイプＡＲ（コ
ニカ（株）製）によって２５０μｍ２を測定した時の濃
度値の変動の標準偏差から求め、試料１を１００とした
相対値で次の表１に示した。値が小さいほど画像の粒状
性が優れることを表す。

【００６６】

【表１】 表１の結果から分かるように本発明の試料７〜１８は、
高感度で、かつ優れた粒状性を有している。実施例２実
施例１で作製した試料１〜１８を各々、均一の白色露光
をし、実施例１と同じ現像処理を行った。この現像済み
の試料から、プリンターＡを用いた反射率１８％のグレ
ーとなるようにプリントとした試料１Ａ〜１８Ａを作製
した。

【００６７】次に、プリンターＡとはグリーン領域のデ
ィテクターの異なるプリンターＢを用い、プリンターＡ
で行ったプリント条件でプリントした試料１Ｂ〜１８Ｂ
を作製し、異種プリンター間変動を視覚的に判定した。 結果を表２に示す。

【００６８】

【表２】 表２の結果より、ピラゾロトリアゾールカプラーを用い
ている比較の試料２〜６に比べ、本発明の試料７〜１８
はいずれも異種プリンター間変動が小さくなっており、
改良の効果が見られる。

【００６９】

【発明の効果】本発明によれば、高感度で粒状性に優れ
、かつ、異種プリンター間変動が改善されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも一層のハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、該ハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式［Ｍ−Ｉ
   ］で表されるマゼンタカプラーの少なくとも１種と、下
   記一般式［Ｍ−ＩＩ］で表されるマゼンタカプラーの少
   なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 【化１】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子または置
   換基を表す。Ｘ１、Ｘ２は水素原子又は発色現像主薬の
   酸化体との反応により離脱しうる基を表す。］