JPH04346341A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは、プリンター間の変動が少な
く、かつ、生保存性が良好であり、さらに処理安定性の
良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
通常イエローカプラー、シアンカプラー、マゼンタカプ
ラーが組合わされて用いられる。このうち、マゼンタカ
プラーとしては、５−ピラゾロン系マゼンタカプラーが
広く用いられている。５−ピラゾロン系マゼンタカプラ
ーは、現像処理によって形成される色素が４３０ｎｍ付
近に副吸収を有するため、色再現上種々の問題があった
。 この問題を解決すべく新規マゼンタカプラーが研究され
、例えば米国特許３，７２５，０６５号、同３，８１０
，７６１号、同３，７５８，３０９号、同３，７２５，
０６７号に開示されているようなピラゾロトリアゾール
系カプラーが開発された。

【０００３】これらのカプラーは、副吸収が少なく、色
再現性において有利であり、また、発色性にも優れ、さ
らにはホルマリンの存在下での保存性においても優れて
いるという多くの利点を有している。

【０００４】しかしながら、これらのピラゾロトリアゾ
ール系カプラーは、これを、例えば、カラーネガフイル
ムに用いて、ペーパーにプリントする際、使用するプリ
ンタ用機器（以下プリンターという）の違いにより仕上
ったカラーペーパーの色相がズレることが判った（以下
プリンター間変動という）。

【０００５】従来の他のカプラーでもこの現象は見られ
るが、その程度は極めて小さく問題ではなかった。しか
し、ピラゾロトリアゾール系カプラーを用いると、プリ
ンターの違いによる仕上りカラーペーパーの色相のズレ
が無視出来ないレベルになることが判った。

【０００６】この現象は主に、以下の理由によると思わ
れる。すなわち、プリンターを用いてカラーネガフイル
ムよりカラーペーパーにプリントする際には、当該プリ
ンターは、まず、（１）カラーネガフイルムのブルー濃
度、グリーン濃度、レッド濃度をそれぞれ測定し、（２
）ついでこれらの測定値をカラーペーパーの露光量に変
換し、（３）この露光量でカラーペーパーを露光するこ
とになる。市場には各種プリンターが市販され使用され
ており、これらのプリンターの機種により、（１）の測
光に用いるディテクターの分光感度が異なることがあり
、またカラーネガフイルム中の発色色素の分光吸収特性
により、例えば、半値巾が小さすぎたり、あるいは分光
吸収特性が濃度により変動する等のため、色相のズレが
生ずることがある。

【０００７】上記のピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーには分光吸収特性の濃度による変動の大きいもの
が多くあり、これが、ピラゾロトリアゾール系マゼンタ
カプラーをネガフイルムに用いるとプリンター間変動が
大きくなる理由の１つと考えられる。

【０００８】このため、ピラゾロトリアゾール系マゼン
タカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、階調性に優れ、プリンター間変動を少なくす
る技術の開発が望まれていた。

【０００９】さらに、これらのピラゾロトリアゾール系
カプラーを含有する感光材料は製造後の長期保存中に写
真性能が変化しやすいという問題のあることが明らかに
なってきた。近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
写真性能の改良に関する業界の要請はますます厳しく、
経時およびロット間に感度差が少ない、いわゆる均質性
を有するものが、強く要望されており、さらに近年のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の省銀化、薄膜化に伴い
、経時保存中での写真性能の変化が大きくなるため、こ
の経時保存中での写真性能の変化の少ない、すなわち生
保存性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料の開発
が望まれている。

【００１０】また、これらのピラゾロトリアゾール系マ
ゼンタカプラーは、現像処理変動、特に発色現像液のｐ
Ｈ変動に対して発色濃度変化が大きいという欠点を有し
ていることが分かり、ｐＨの異なる発色現像液で処理し
ても発色濃度の変化の少ない、すなわち処理安定性の良
好なハロゲン化銀写真感光材料の開発が望まれていた。

【００１１】

【発明の目的】本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関し、詳しくは、プリンター間変動が少なく、かつ
生保存性が良好であり、さらに処理安定性の良好なハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【００１２】

【発明の構成】本発明の上記目的は、下記ハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成される。

【００１３】（１）支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表される
マゼンタカプラーの少なくとも１種と、下記一般式［Ｍ
−ＩＩ］で表されるマゼンタカプラーの少なくとも１種
、及び下記一般式［Ｉ］で表される化合物の少なくとも
１種を含有していることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００１４】

【化５】 ［式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基またはアリール基
を表す。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子、アルキル基、
アリール基を表す。また、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、これ
らＲ２、Ｒ３またはＲ４が結合し、飽和又は不飽和環を
形成するものであってもよい。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の少
なくとも２つは水素原子ではない。Ｊはメチレン基、酸
素原子、硫黄原子を表す。Ｘ１、Ｘ２は水素原子又は発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す
。 Ｚ１、Ｚ２は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表し、該Ｚ１、Ｚ２により形成される環は置換
基を有してもよい。］ 一般式［Ｉ］

【００１５】

【化６】 ［式中、Ｒ４０、Ｒ５０及びＲ６０はそれぞれ脂肪族基
または芳香族基を表し、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ０又は
１を表す。但しｌ、ｍ及びｎは同時に１であることはな
い。］（２）支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層に、上記（１）に記載の一般式［Ｍ−Ｉ］で
表されるマゼンタカプラーの少なくとも１種と、上記（
１）に記載の一般式［Ｍ−ＩＩ］で表されるマゼンタカ
プラーの少なくとも１種、及び下記一般式［ＩＩ］で表
される化合物の少なくとも１種を含有していることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ＩＩ］ ＲＡ−ＮＨＳＯ２−ＲＢ ［式中、ＲＡおよびＲＢはそれぞれ水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、または

【０
０１６】

【化７】 を表す。ここでＲＣおよびＲＤはそれぞれ水素原子、ア
ルキル基またはアリール基を表す。ＲＡとＲＢは同じで
あっても異なっていてもよい。］ （３）支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含
む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層に、上記（１）に記載の一般式［Ｍ−Ｉ］で表され
るマゼンタカプラーの少なくとも１種と、上記（１）に
記載の一般式［Ｍ−ＩＩ］で表されるマゼンタカプラー
の少なくとも１種、及び下記一般式［Ａ−Ｉ］で表され
る化合物の少なくとも１種を含有していることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［Ａ−Ｉ］

【００１７】

【化８】 ［式中、Ｊは２価の有機基を表し、Ｙはアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルケニル基、複素環基を表す。］以下、
本発明について詳述する。

【００１８】まず本発明の一般式［Ｍ−Ｉ］で表される
マゼンタカプラーについて詳しく説明する。

【００１９】一般式［Ｍ−Ｉ］において、Ｒ１は水素原
子、アルキル基、アリール基を表す。

【００２０】Ｒ１で表されるアルキル基としては、炭素
数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

【００２１】Ｒ１で表されるアリール基としては、フェ
ニル基が好ましい。

【００２２】一般式［Ｍ−Ｉ］において、Ｊはメチレン
基、酸素原子、硫黄原子を表す。

【００２３】Ｘ１の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニル
オキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシ
カルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオ
キザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環
チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

【００２４】また、Ｚ１により形成される含窒素複素環
としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾー
ル環又はテトラゾール環等が挙げられる。

【００２５】一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるものは更に具
体的には例えば下記一般式［Ｍ−Ｉａ］〜［Ｍ−Ｉｆ］
により表される。

【００２６】

【化９】 前記一般式［Ｍ−Ｉａ］〜［Ｍ−Ｉｆ］において、Ｒ１
は一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＲ１と同義であり、Ｒ１１
〜Ｒ１７は水素原子又置換基を表す。

【００２７】Ｒ１１〜Ｒ１７の表す置換基としては特に
制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニ
リノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、
アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が
挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケ
ニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル
、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル
、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００２８】Ｒ１１〜Ｒ１７で表されるアルキル基とし
ては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐
でもよい。

【００２９】Ｒ１１〜Ｒ１７で表されるアリール基とし
ては、フェニル基が好ましい。

【００３０】Ｒ１１〜Ｒ１７で表されるアシルアミノ基
としては、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカル
ボニルアミノ基等が挙げられる。

【００３１】Ｒ１１〜Ｒ１７で表されるスルホンアミド
基としては、アルキルスルホニルアミノ基、アリールス
ルホニルアミノ基等が挙げられる。

【００３２】Ｒ１１〜Ｒ１７で表されるアルキルチオ基
、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリール成分
は上記Ｒ１１〜Ｒ１７で表されるアルキル基、アリール
基が挙げられる。

【００３３】Ｒ１１〜Ｒ１７で表されるアルケニル基と
しては、炭素数２〜３２のもの、シクロアルキル基とし
ては、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、
アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

【００３４】Ｒ１１〜Ｒ１７で表されるシクロアルケニ
ル基としては、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好
ましい。

【００３５】Ｒ１１〜Ｒ１７で表されるスルホニル基と
しては、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
等；スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル基
、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としては、アルキルホスホニル基、アルコ
キシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリ
ールホスホニル基等； アシル基としては、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基等； カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等； スルファモイル基としては、アルキルスルファモイル基
、アリールスルファモイル基等； アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキシ基
、アリールカルボニルオキシ基等； カルバモイルオキシ基としては、アルキルカルバモイル
オキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド
基としては、アルキルウレイド基、アリールウレイド基
等； スルファモイルアミノ基としては、アルキルスルファモ
イルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複
素環基としては、５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等； 複素環オキシ基としては、５〜７員の複素環を有するも
のが好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピ
ラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５
−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６−チオ基等； シロキシ基としては、トリメチルシロキシ基、トリエチ
ルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基
としては、コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク
酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等； スピロ化合物残基としては、スピロ［３．３］ヘプタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としては、ビシクロ［２．２．
１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３．３．１．１
３，７］デカン−１−イル、７，７−ジメチル−ビシク
ロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

【００３６】前記一般式［Ｍ−Ｉａ］〜一般式［Ｍ−Ｉ
ｆ］で表されるマゼンタカプラーの中で特に好ましいも
のは一般式［Ｍ−Ｉａ］〜一般式［Ｍ−Ｉｂ］で表され
るマゼンタカプラーである。

【００３７】前記複素環上の置換基Ｒ１１〜Ｒ１７とし
て最も好ましいものは、下記一般式［Ｍ−Ｉｇ］により
表されるものである。 一般式［Ｍ−Ｉｇ］ Ｒ１８−ＣＨ２− 式中、Ｒ１８は前記Ｒ１１〜Ｒ１７と同義である。Ｒ１
８として好ましいのは、水素原子又はアルキル基である
。

【００３８】以下に本発明に係る一般式［Ｍ−Ｉ］で表
されるマゼンタカプラーの代表的具体例を示す。

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】 次に本発明の一般式［Ｍ−ＩＩ］で表されるマゼンタカ
プラーについて詳しく説明する。

【００４９】一般式［Ｍ−ＩＩ］において、Ｒ２、Ｒ３
及びＲ４は水素原子、アルキル基、アリール基を表す。 また、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、これらのうち２つ又は３つ
が結合し、飽和又は不飽和環を形成するものであっても
よい。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の少なくとも２つは水素原子で
はない。

【００５０】Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるアルキル基
としては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるアリール
基としては、フェニル基が好ましい。

【００５１】Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の中の２つ又は３つが
結合し形成する飽和又は不飽和環の環としては、シクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環、ベンゼン環、有橋
炭化水素環が挙げられる。

【００５２】一般式［Ｍ−ＩＩ］において、Ｘ２、Ｚ２
は、前記一般式［Ｍ−Ｉ］のＸ１、Ｚ１と同義である。

【００５３】一般式［Ｍ−ＩＩ］で表されるものは更に
具体的には例えば下記一般式［Ｍ−ＩＩａ］〜［Ｍ−Ｉ
Ｉｆ］により表される。

【００５４】

【化２０】 前記一般式［Ｍ−ＩＩａ］〜［Ｍ−ＩＩｆ］において、
Ｒ２１〜Ｒ２７は前記Ｒ１１〜Ｒ１７と同義である。

【００５５】以下に本発明に係る一般式［Ｍ−ＩＩ］で
表されるマゼンタカプラーの代表的具体例を示す。

【００５６】

【化２１】

【００５７】

【化２２】

【００５８】

【化２３】

【００５９】

【化２４】

【００６０】

【化２５】

【００６１】

【化２６】

【００６２】

【化２７】 一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラー（以下、
マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］という）と一般式［Ｍ−Ｉ
Ｉ］で表されるマゼンタカプラー（以下、マゼンタカプ
ラー［Ｍ−１Ｉ］という）はジャーナル・オブ・ザ・ケ
ミカル・ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔ
ｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ），パー
キン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１９７７），２０４７〜２０
５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９
９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５
４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２
号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号、
同６０−１９０７７９号、同６２−２０９４５７号及び
同６３−３０７４５３号等を参考にして合成することが
できる。

【００６３】本発明のマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］は、
通常ハロゲン化銀１モル当り１×１０−３モル〜１モル
、好ましくは１×１０−２モル〜８×１０−１モルの範
囲で用いることができる。

【００６４】又、本発明のマゼンタカプラー［Ｍ−ＩＩ
］は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０−３モル〜１モ
ル、好ましくは１×１０−２モル〜８×１０−１モルの
範囲で用いることができる。

【００６５】本発明ではマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ」と
マゼンタカプラー［Ｍ−ＩＩ］を併用するが、マゼンタ
カプラー［Ｍ−Ｉ」とマゼンタカプラー［Ｍ−ＩＩ］の
モル比は１０：１〜１：５が好ましく、５：１〜１：３
が更に好ましい。本発明のカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することができる。

【００６６】次に、本発明の一般式［Ｉ］で表される化
合物について説明する。

【００６７】Ｒ４０、Ｒ５０及びＲ６０で表される脂肪
族基の例としては、炭素数１〜３２のアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロア
ルケニル基等が挙げられる。アルキル基、アルケニル基
及びアルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。また、これ
らの脂肪族基には置換基を有するものも含む。

【００６８】Ｒ４０、Ｒ５０及びＲ６０で表される芳香
族基の例としては、アリール基（例えばフェニル基等）
、芳香族ヘテロ環基（例えばピリジル基、フリル基等）
等が挙げられる。また、これらの芳香族基には置換基を
有するものも含む。

【００６９】Ｒ４０、Ｒ５０及びＲ６０は好ましくはそ
れぞれアルキル基またはアリール基であり、Ｒ４０、Ｒ
５０及びＲ６０は各々同じでも異っていてもよく、Ｒ４
０、Ｒ５０及びＲ６０の炭素原子数の総和は好ましくは
６〜５０である。

【００７０】Ｒ４０、Ｒ５０及びＲ６０で表される脂肪
族基又は芳香族基の置換基としては特に制限はないが、
好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基
、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アシルアミノ基、アミノ基等が挙げられる。

【００７１】ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ０または１を表す
が、ｌ、ｍ及びｎが同時に１であることはない。すなわ
ちＲ４０、Ｒ５０及びＲ６０で表される脂肪族基又は芳
香族基の少なくとも１つは、リン原子と直接結合してい
る。 ｌ、ｍ及びｎは全て０であることが好ましい。

【００７２】以下に本発明一般式［Ｉ］で表される化合
物の代表的具体例を示すが、本発明はこれによって限定
されるものではない。

【００７３】

【化２８】

【００７４】

【化２９】

【００７５】

【化３０】

【００７６】

【化３１】

【００７７】

【化３２】

【００７８】

【化３３】

【００７９】

【化３４】

【００８０】

【化３５】

【００８１】

【化３６】

【００８２】

【化３７】 本発明の一般式［Ｉ］で表される化合物は特開昭５６−
１９０４９号公報第４頁〜５頁に記載されている化合物
も含む。

【００８３】本発明の一般式［Ｉ］で表される化合物は
市販されているものもあるが、例えば特開昭５６−１９
０４９号公報；英国特許第６９４，７７２号明細書；ジ
ャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエ
ティ，１９５７年，第７９巻，第６５２４頁［Ｊ．Ａｍ
．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７９，６５２４（１９５７）］
；ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー，１
９６０年，第２５巻，第１０００頁［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．，２５，１０００（１９６０）］；オーガニック
・シンセシス，１９５１年，第３１巻，第３３頁［Ｏｒ
ｇ．Ｓｙｎｔｈ．，３１，３３（１９５１）］等に記載
の方法により合成できる。

【００８４】次に、一般式［ＩＩ］で表される化合物に
ついて説明するＲＡ及びＲＢで示されるアルキル基とし
ては、炭素数１〜３２のもの、アルケニル基、アルキニ
ル基としては炭素数２〜３２のもの、シクロアルキル基
、シクロアルケニル基としては炭素数３〜１２のものが
挙げられる。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
は直鎖でも分岐でもよい。また、これらの基は置換基を
有するものも含む。

【００８５】ＲＡ及びＲＢで示されるアリール基として
はフェニル基が好ましく、該基は置換基を有するものも
含む。

【００８６】ＲＡ及びＲＢで示される複素環基としては
５〜７員のものが好ましく、縮合していてもよく、また
これらの基は置換基を有するものも含む。

【００８７】ＲＡ及びＲＢで示されるアルコキシ基とし
ては、置換基を有するものも含み、例えば２−エトキシ
エトキシ基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキ
シエトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げら
れる。

【００８８】また、アリールオキシ基としてはフェニル
オキシ基が好ましく、アリール核は置換されていてもよ
く、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基
、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

【００８９】さらに、複素環オキシ基としては５〜７員
の複素環を有するものが好ましく、該複素環は更に置換
基を有していてもよく、例えば、３，４，５，６−テト
ラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ基が挙げられる。

【００９０】本発明の非発色性化合物の中でとくに好ま
しいものは、下記一般式［ＩＩＩ］で示される化合物で
ある。 一般式［ＩＩＩ］ ＲＥ−ＮＨＳＯ２−ＲＦ 式中、ＲＥおよびＲＦはそれぞれアルキル基またはアリ
ール基であり、これらの基は置換されているものも含む
。 さらに好ましくは、ＲＥとＲＦの少なくとも一方がアリ
ール基である。最も好ましくは、ＲＥとＲＦが共にアリ
ール基であり、特に好ましくはフェニル基である。ここ
で、ＲＥがフェニル基のとき、スルホンアミド基のパラ
位の置換基のハメットのσｐ値が−０．４以上であるこ
とが特に好ましい。

【００９１】ＲＥまたはＲＦで表されるアルキル基およ
びアリール基は、前記一般式［ＩＩ］のＲＡまたはＲＢ
で表されるアルキル基、アリール基と同義である。

【００９２】また、本発明の非発色性化合物はＲＡまた
はＲＢにおいて２量体以上の多量体を形成してもよく、
また、ＲＡとＲＢは互いに結合して５〜６員環を形成し
てもよい。

【００９３】また、本発明の非発色性化合物の炭素原子
数の総和は８以上であることが好ましく、特に好ましく
は１２以上である。

【００９４】以下に本発明の非発色性化合物の代表的具
体例を示す。

【００９５】

【化３８】

【００９６】

【化３９】

【００９７】

【化４０】

【００９８】

【化４１】

【００９９】

【化４２】

【０１００】

【化４３】

【０１０１】

【化４４】

【０１０２】

【化４５】

【０１０３】

【化４６】

【０１０４】

【化４７】

【０１０５】

【化４８】

【０１０６】

【化４９】

【０１０７】

【化５０】

【０１０８】

【化５１】

【０１０９】

【化５２】 本発明の一般式［ＩＩ］で表される非発色性化合物は、
例えば特願昭６１−２０５８９号公報記載の方法等、従
来公知の方法で合成することができる。

【０１１０】本発明の一般式［ＩＩ］で表される非発色
性化合物の使用量は、カプラーに対して５〜５００モル
％が好ましく、より好ましくは１０〜３００モル％であ
る。

【０１１１】本発明の一般式［ＩＩ］で表される非発色
性化合物の一部は、特開昭５７−７６５４３号、同５７
−１７９８４２号、同５８−１１３９号、同６２−１７
８２５８号等の各公報に記載されている。

【０１１２】次に、本発明に係る前記一般式［Ａ−Ｉ］
で表される化合物について説明する。

【０１１３】Ｊ′で表される２価の有機基としては、例
えばアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン
基、アリーレン基、複素環基、−Ｊ″−ＮＨ−基（但し
、Ｊ″はアリーレン基を表す。）が挙げられ、これらの
基は置換基を有しても良い。

【０１１４】Ｙで表されるアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルケニル基としては、炭素原子数１〜３２の範囲にあ
るものが好ましい。これらアルキル基、アルケニル基及
びアルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。又、これらの
基は置換基を有するものも含む。

【０１１５】又、Ｙで表される複素環基としては、含窒
素複素環基が好ましく、例えばピロリル基、ピラゾリル
基、イミダゾリル基、ピリジル基、ピロリニル基、イミ
ダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピペラジニル基、
ピペリジニル基が挙げられる。これら複素環基は置換基
を有するものも含む。

【０１１６】以下に、一般式［Ａ−Ｉ］で表される化合
物の代表的具体例を示す。

【０１１７】

【化５３】

【０１１８】

【化５４】

【０１１９】

【化５５】 本発明において、マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］及びマゼ
ンタカプラー［Ｍ−ＩＩ］、ならびに一般式［Ｉ］、一
般式［ＩＩ］及び一般式［Ａ−Ｉ］で表される化合物を
ハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめるためには、従来公
知の方法、例えば公知のジブチルフタレート、トリクレ
ジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢
酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液にマゼンタカプラ
ー［Ｍ−Ｉ］及びマゼンタカプラー［Ｍ−ＩＩ］をそれ
ぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめた後、界面活
性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転
ミキサー又はコロイドミルもしくは超音波分散機を用い
て乳化分散させた後、乳剤中に直接添加する方法を採用
することができる。又、上記乳化分散液をセットした後
、細断し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよい。

【０１２０】本発明においては、本発明に係るマゼンタ
カプラー［Ｍ−Ｉ］とマゼンタカプラー［Ｍ−ＩＩ］と
を前記分散法によりそれぞれ別々に分散させてハロゲン
化銀乳剤に添加してもよいが、両化合物を同時に溶解せ
しめ、分散し、乳剤に添加する方法が好ましい。

【０１２１】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【０１２２】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【０１２３】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。

【０１２４】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【０１２５】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【０１２６】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【０１２７】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【０１２８】

【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１２９】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ２
当りのものを示す。又、ハロゲン化銀、コロイド銀は銀
に換算して示した。実施例１トリアセチルセルロースフ
ィルム支持体の片面（表面）に下引加工を施し、次いで
、支持体をはさんで当該下引加工を施した面と反対側の
面（裏面）に、下記組成の層を支持体側から順次作成し
た。 裏面第１層 　　アルミナゾルＡＳ−１００（酸化アルミニウム）　
　　　　　　　　　０．８ｇ　　　　　　　　（日産化
学工業株式会社製）裏面第２層 　　ジアセチルセルロース　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍ
ｇ　　ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０ｍｇ　　シリカ微粒子（平均粒径０．２μｍ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
ｍｇ下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持
体の表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側か
ら形成して多層カラー写真感光材料１０１を作成した。 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
５ｇ　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ｇ　
　カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２０ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２０ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．６ｇ第２層；中間層（ＩＬ−
１） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．３ｇ第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）　　沃
臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ）（平均ヨウド含有量
２．０モル％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．４ｇ　　沃臭化銀乳剤（平
均粒径０．４μｍ）（平均ヨウド含有量８．０モル％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３ｇ　　増感色素（Ｓ−１）　　　　　　
　　　　　　３．２×１０−４（モル／銀１モル）　　
増感色素（Ｓ−２）　　　　　　　　　　　　３．２×
１０−４（モル／銀１モル）　　増感色素（Ｓ−３）　
　　　　　　　　　　　０．２×１０−４（モル／銀１
モル）　　シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０ｇ
　　シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３ｇ　　カ
ラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０７ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．００６ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０ｇ第４層；高感度赤感性乳剤層
（Ｒ−Ｈ）　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ）（
平均ヨウド含有量７．５モル％）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９ｇ　　
増感色素（Ｓ−１）　　　　　　　　　　　　１．７×
１０−４（モル／銀１モル）　　増感色素（Ｓ−２）　
　　　　　　　　　　　１．６×１０−４（モル／銀１
モル）　　増感色素（Ｓ−３）　　　　　　　　　　　
　０．１×１０−４（モル／銀１モル）　　シアンカプ
ラー（Ｃ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２３ｇ　　カラードシアンカ
プラー（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０３ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０ｇ第５層；中間層（ＩＬ−２） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．８ｇ第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ）　　沃
臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）（平均ヨウド含有量
８．０モル％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．６ｇ　　沃臭化銀乳剤（平
均粒径０．３μｍ）（平均ヨウド含有量２．０モル％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２ｇ　　増感色素（Ｓ−４）　　　　　　
　　　　　　６．７×１０−４（モル／銀１モル）　　
増感色素（Ｓ−５）　　　　　　　　　　　　０．８×
１０−４（モル／銀１モル）　　マゼンタカプラー（Ｍ
−Ｉ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５０ｇ　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ　　
ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ第７層；
高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）　　沃臭化銀乳剤（平均
粒径０．７μｍ）（平均ヨウド含有量７．５モル％）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．９ｇ　　増感色素（Ｓ−６）　　　　　　　
　　　　　１．１×１０−４（モル／銀１モル）　　増
感色素（Ｓ−７）　　　　　　　　　　　　２．０×１
０−４（モル／銀１モル）　　増感色素（Ｓ−８）　　
　　　　　　　　　　０．３×１０−４（モル／銀１モ
ル）　　マゼンタカプラー（Ｍ−Ｉ−４）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ　　カラ
ードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０４ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．００４ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．３５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０ｇ第８層；イエローフィルター
層（ＹＣ）　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１ｇ　　添加剤（ＨＳ−１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０７ｇ　　添加剤（ＨＳ−２）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０７ｇ　　添加剤（ＳＣ−１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１２ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０ｇ第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）
　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ）（平均ヨウド
含有量２．０モル％）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ　　沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．４μｍ）（平均ヨウド含有量８．０
モル％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２５ｇ　　増感色素（Ｓ−９）　
　　　　　　　　　　　５．８×１０−４（モル／銀１
モル）　　イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ　　
イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．３２ｇ　　ＤＩＲ化
合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．００３ｇ　　ＤＩＲ化合
物（Ｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．００６ｇ　　高沸点溶媒（
Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１８ｇ　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ第１０層；高感
度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）　　沃臭化銀乳剤（平均粒径
０．８μｍ）（平均ヨウド含有量８．５モル％）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５ｇ　　増感色素（Ｓ−１０）　　　　　　　　
　　　　３×１０−４（モル／銀１モル）　　増感色素
（Ｓ−１１）　　　　　　　　１．２×１０−４（モル
／銀１モル）　　イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
８ｇ　　イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　　　
ー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０ｇ第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ）　　　　　
　　　　　　　　　　　０．３ｇ　　紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０７ｇ　　紫外線吸収剤（ＵＶ−２
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０ｇ　　添加剤（ＨＳ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２ｇ　　添加剤（ＨＳ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０７ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．８ｇ第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 　　化合物Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０４ｇ　　化合物Ｂ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．００４ｇ　　ポリメチルメタクリレート
（平均粒径３μｍ）　　　　　　　　　　０．０２ｇ　
　メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート：
メタアクリル酸＝　　３：３：４（重量比）の共重合体
（平均粒径３μｍ）　　　　０．１３ｇ第１０層に使用
した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調整した。

【０１３０】平均粒径０．３３μｍの単分散沃臭化銀粒
子（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、ダブルジ
ェット法により調製した。

【０１３１】溶液＜Ｇ−１＞を温度７０℃、ｐＡｇ７．
８、ｐＨ７．０に保ち、よく攪拌しながら０．３４モル
相当の種乳剤を添加した。 （内部高沃度相−コア相−の形成）その後、＜Ｈ−１＞
と＜Ｓ−１＞を１：１の流量比を保ちながら、加速され
た流量（終了時の流量が初期流量の３．６倍）で８６分
を要して添加した。 （外部低沃度相−シェル相−の形成）続いて、ｐＡｇ１
０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、＜Ｈ−２＞と＜Ｓ−
２＞を１：１の流量比で加速された流量（終了時の流量
が初期流量の５．２倍）で６５分を要して添加した。

【０１３２】粒子形成中のｐＡｇとｐＨは、臭化カリウ
ム水溶液と５６％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃にて
ｐＨおよびｐＡｇをそれぞれ５．８及び８．０６に調整
した。

【０１３３】得られた乳剤は、平均粒径０．８０μｍ、
分布の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５モル％の
八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。 ＜Ｇ−１＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０ｇ
　　化合物−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
５．０ｍｌ　　２８％アンモニア水溶液　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４０．
０ｍｌ　　５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６０
．０ｍｌ　　水で仕上げる　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
００．０ｍｌ＜Ｈ−１＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８２．４
ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５１
．６ｇ　　沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９０．６ｇ　　水で仕上げる　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０３０．５ｍｌ＜Ｓ−１＞ 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０９．２ｇ　　２８％アンモニア水溶液　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　当量
　　水で仕上げる　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０３０．５
ｍｌ＜Ｈ−２＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０２．１ｇ
　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７７０．
０ｇ　　沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３３．２ｇ　　水で仕上げる　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
７７６．８ｍｌ＜Ｓ−２＞ 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１３
３．０ｇ　　２８％アンモニア水溶液　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　当量　
　水で仕上げる　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７７６．８ｍ
ｌ同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、ｐＡｇ、ｐ
Ｈ、流量、添加時間、及びハライド組成を変化させ、平
均粒径及び沃化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した
。

【０１３４】いずれも分布の広さ２０％以下のコア／シ
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

【０１３５】

【化５６】

【０１３６】

【化５７】

【０１３７】

【化５８】

【０１３８】

【化５９】

【０１３９】

【化６０】

【０１４０】

【化６１】

【０１４１】

【化６２】

【０１４２】

【化６３】

【０１４３】

【化６４】

【０１４４】

【化６５】 尚、上述の感光材料１０１は、さらに化合物Ｓｕ−１、
Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤
ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２（重量平均
分子量１０，０００のもの及び１，１００，０００のも
の）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２及び化合物ＤＩ−１（９
．４ｍｇ／ｍ２）を含有する。

【０１４５】多層カラー写真感光材料１０１において、
、第６層及び第７層のマゼンタカプラーＭ−Ｉ−４、な
らびに高沸点溶媒Ｏｉｌ−２をそれぞれ表１に示す如く
変えた以外は前記多層カラー写真感光材料１０１と同様
にして、多層カラー写真感光材料１０２〜１１０を作成
した。

【０１４６】以上のようにして作成した感光材料１０１
〜１１０を、センシトメトリ−用ステップウェッジを介
して白色露光を行った後、下記の条件で処理を行い、緑
色感光性層のカブリと感度を求めた。

【０１４７】 ＊補充量は感光材料１ｍ２当りの値である。

【０１４８】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。 〈発色現像液〉 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８００ｍｌ　　　　炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３０ｇ　　　　炭酸水素ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．５ｇ　　　　亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　　　臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ　　　
　沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
ｍｇ　　　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ
　　　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．６ｇ　　　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）　　　　アニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ　　　　ジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０ｇ　　　　水酸化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．２ｇ　　水を加えて１
リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用い
てｐＨ１０．０６に調整する。 〈発色現像補充液〉 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８００ｍｌ　　　　炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３５ｇ　　　　炭酸水素ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　　　亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　
　　臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
ｇ　　　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．１ｇ　
　　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）　　　　アニリン硫酸塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６．３ｇ　　　　水酸化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　　　ジエチ
レントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　水を加えて１リッ
トルとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐ
Ｈ１０．１８に調整する。 〈漂白液〉 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７００ｍｌ　　　　１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２５
ｇ　　　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２ｇ　　　　硝酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４０ｇ　　　　臭化アンモニウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５０ｇ　　　　氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４０ｇ　　水を加えて１リ
ットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．
４に調整する。 〈漂白補充液〉 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７００ｍｌ　　　　１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　　　　アンモニウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１７５ｇ　　　　エチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　　　硝酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ　　　　臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｇ　　　　
氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５６ｇ　　アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．
０に調整後、水を加えて１リットルとする。 〈定着液〉 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８００ｍｌ　　　　チオシアン酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１２０ｇ　　　　チオ硫酸アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５０ｇ　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５ｇ　　　　エチレンジアミン四酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２ｇ　　アンモニア水又は氷酢酸
を用いてｐＨ６．２に調整後、水を加えて１リットルと
する。 〈定着補充液〉 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８００ｍｌ　　　　チオシアン酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５０ｇ　　　　チオ硫酸アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１８０ｇ　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２０ｇ　　　　エチレンジアミン四酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２ｇ　　アンモニア水又は氷酢酸
を用いてｐＨ６．５に調整後、水を加えて１リットルと
する。 ＜安定液及び安定補充液＞ 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９００ｍｌ　　　　化６６　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ

【０１４９】

【化６６】 　　　　ジメチロール尿素　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５ｇ　　　　ヘキサメチレンテトラミン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ
　　　　１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン　　
　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　　　シロキサン
（ＵＣＣ製　　Ｌ−７７）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１ｇ　　　　アンモニア水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．５ｍｌ　　水を加えて１リ
ットルとした後、アンモニア水又は５０％硫酸を用いて
ｐＨ８．５に調整する。 ［生保存性の評価］作成した感光材料１０１〜１１０を
４０℃、相対湿度８０％の雰囲気下に７日間放置して強
制劣化させた試料を、前記と同様に露光を与え、同様の
現像処理を行った。得られた試料について緑感光生層の
カブリと感度を測定し、強制劣化させていない試料に対
するカブリ増加分（ΔＦｏｇ）と、強制劣化させていな
い試料の感度を１００とした時の強制劣化後の試料の相
対感度を測定した。 ［処理安定性の評価］感光材料１０１〜１１０を、前記
と同様に　　センシトメトリー用ステップウエッジを介
して白色露光を行なった後、前記の発色現像液のｐＨを
１０．４及び１０．０に変えた発色現像液を用いて同様
に処理を行い、緑色濃度の特性曲線における直線部のガ
ンマの変動値を比較した。

【０１５０】ガンマの変動値はｐＨ１０．０のときのガ
ンマ値Ａに対するｐＨ１０．４のときのガンマ値Ｂの変
化率であり、下記の式で求めた。

【０１５１】ガンマ変動値＝｛（Ｂ／Ａ）−１｝×１０
０ ガンマ変動値の値が小さいほど、変化が小さいことを示
す。 ［異種プリンター間変動の評価］感光材料１０１〜１１
０に均一の白色露光をし、前記と同じ（但し、発色現像
液のｐＨを１０．１８にした。）現像処理を行った。こ
の現像処理済の試料を用いて、プリンターＡにより各々
反射濃度が０．５のグレーとなるようにプリントを行い
、プリント試料１０１Ａ〜１１０Ａを作成した。

【０１５２】次に、プリンターＡとはグリーン領域のデ
ィテクターの分光感度が異なるプリンターＢを用い、各
々の試料についてプリンターＡと同じプリント条件によ
りプリントを行いプリント試料１０１Ｂ〜１１０Ｂを作
成した。得られたプリント試料１０１Ｂ〜１１０Ｂにつ
いて、１０人のパネラーにより各プリント試料のグレー
からのずれ、すなわち異種プリンター間変動を視覚的に
評価した。以上の結果を併せて表２に示した。

【０１５３】

【表１】

【０１５４】

【表２】 表２から明らかなように、本発明外の感光材料１０１は
、強制劣化した時のカブリの増加、感度の低下がはげし
く、また発色現像液のｐＨが変化した場合のガンマ変動
値が大きく、さらに異種プリンター間変動も非常に大き
い。

【０１５５】これに対し、本発明の感光材料１０２〜１
１０は、いずれも強制劣化した時のカブリの増加、感度
の低下が小さく生保存性が良好である。また発色現像液
のｐＨが変化した場合のガンマ変動値が小さく、さらに
異種プリンター間変動も小さくなっており、非常に良好
な性能が得られている。実施例２前記実施例１において
作成した多層カラー写真感光材料１０１において、、第
６層及び第７層のマゼンタカプラーＭ−Ｉ−４、ならび
に高沸点溶媒Ｏｉｌ−２をそれぞれ表３に示す如く変え
た以外は前記多層カラー写真感光材料１０１と同様にし
て、多層カラー写真感光材料１１１〜１２０を作成した
。

【０１５６】以上のようにして作成した感光材料１１１
〜１２０について、実施例１と同様にして生保存性、処
理安定性及び異種プリンター間変動を評価した。結果を
併せて表４に示した。

【０１５７】

【表３】

【０１５８】

【表４】 表４から明らかなように、本発明外の感光材料１０１は
、強制劣化した時のカブリの増加、感度の低下がはげし
く、また発色現像液のｐＨが変化した場合のガンマ変動
値が大きく、さらに異種プリンター間変動も非常に大き
い。

【０１５９】これに対し、本発明の感光材料１１１〜１
２０は、いずれも強制劣化した時のカブリの増加、感度
の低下が小さく生保存性が良好である。また発色現像液
のｐＨが変化した場合のガンマ変動値が小さく、さらに
異種プリンター間変動も小さくなっており、非常に良好
な性能が得られている。実施例３前記実施例１において
作成した多層カラー写真感光材料１０１において、第６
層及び第７層のマゼンタカプラーＭ−Ｉ−４、ならびに
高沸点溶媒Ｏｉｌ−２をそれぞれ表５に示す如く変えた
以外は前記多層カラー写真感光材料１０１と同様にして
、多層カラー写真感光材料１２１〜１３０を作成した。

【０１６０】以上のようにして作成した感光材料１２１
〜１３０について、実施例１と同様にして生保存性、処
理安定性及び異種プリンター間変動を評価した。結果を
併せて表６に示した。

【０１６１】

【表５】

【０１６２】

【表６】 表６から明らかなように、本発明外の感光材料１０１は
、強制劣化した時のカブリの増加、感度の低下がはげし
く、また発色現像液のｐＨが変化した場合のガンマ変動
値が大きく、さらに異種プリンター間変動も非常に大き
い。

【０１６３】これに対し、本発明の感光材料１２１〜１
３０は、いずれも強制劣化した時のカブリの増加、感度
の低下が小さく生保存性が良好である。また発色現像液
のｐＨが変化した場合のガンマ変動値が小さく、さらに
異種プリンター間変動も小さくなっており、非常に良好
な性能が得られている。

【０１６４】

【発明の効果】本発明によれば、プリンター間変動が少
なく、かつ生保存性が良好であり、さらに処理安定性が
良好なハロゲン化銀写真感光材料を提供することができ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層
   、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも一層に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマ
   ゼンタカプラーの少なくとも１種と、下記一般式［Ｍ−
   ＩＩ］で表されるマゼンタカプラーの少なくとも１種、
   及び下記一般式［Ｉ］で表される化合物の少なくとも１
   種を含有していることを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 【化１】 ［式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基またはアリール基
   を表す。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子、アルキル基、
   アリール基を表す。また、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、これ
   らＲ２、Ｒ３またはＲ４が結合し、飽和又は不飽和環を
   形成するものであってもよい。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の少
   なくとも２つは水素原子ではない。Ｊはメチレン基、酸
   素原子、硫黄原子を表す。Ｘ１、Ｘ２は水素原子又は発
   色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す
   。 Ｚ１、Ｚ２は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表し、該Ｚ１、Ｚ２により形成される環は置換
   基を有してもよい。］ 一般式［Ｉ］ 【化２】 ［式中、Ｒ４０、Ｒ５０及びＲ６０はそれぞれ脂肪族基
   または芳香族基を表し、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ０又は
   １を表す。但しｌ、ｍ及びｎは同時に１であることはな
   い。］
2. 【請求項２】　　支持体上に青感性ハロゲン化銀
   乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、前記緑感性ハロゲン化銀乳
   剤層の少なくとも一層に、請求項１に記載の一般式［Ｍ
   −Ｉ］で表されるマゼンタカプラーの少なくとも１種と
   、請求項１に記載の一般式［Ｍ−ＩＩ］で表されるマゼ
   ンタカプラーの少なくとも１種、及び下記一般式［ＩＩ
   ］で表される化合物の少なくとも１種を含有しているこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ＩＩ］ ＲＡ−ＮＨＳＯ２−ＲＢ ［式中、ＲＡおよびＲＢはそれぞれ水素原子、アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
   ル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、または【化
   ３】 を表す。ここでＲＣおよびＲＤはそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基またはアリール基を表す。ＲＡとＲＢは同じで
   あっても異なっていてもよい。］
3. 【請求項３】　　支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層
   、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも一層に、請求項１に記載の一般式［Ｍ−Ｉ］
   で表されるマゼンタカプラーの少なくとも１種と、請求
   項１に記載の一般式［Ｍ−ＩＩ］で表されるマゼンタカ
   プラーの少なくとも１種、及び下記一般式［Ａ−Ｉ］で
   表される化合物の少なくとも１種を含有していることを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［Ａ−Ｉ］ 【化４】 ［式中、Ｊ′は２価の有機基を表し、Ｙはアルキル基、
   シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキ
   ニル基、シクロアルケニル基、複素環基を表す。］