JPH04346958A - α，β−不飽和アセタール類の高濃度溶液の精製方法 - Google Patents
α，β−不飽和アセタール類の高濃度溶液の精製方法Info
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- JPH04346958A JPH04346958A JP14667391A JP14667391A JPH04346958A JP H04346958 A JPH04346958 A JP H04346958A JP 14667391 A JP14667391 A JP 14667391A JP 14667391 A JP14667391 A JP 14667391A JP H04346958 A JPH04346958 A JP H04346958A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、α，β−不飽和アセタ
ール類の高濃度溶液の精製方法に関する。
ール類の高濃度溶液の精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】α，β−不飽和アセタール類は、香料、
医薬、農薬の中間体や、樹脂原料として有用である。ア
ルデヒドとアルコールとを酸性条件下で反応させてアセ
タールが得られることは公知である。このアセタールの
生成する反応は平衡反応であるため、反応液は原料であ
るアルデヒドとアルコール、生成物であるアセタール及
び副生成物である水の４成分の混合液となる。この反応
混合液の精製方法としては反応混合液中に適当な抽出溶
剤及び洗浄剤を加えて抽出を行なった後、蒸留してアセ
タールを精製する方法が特開昭６０−１８８３３８号公
報に開示されている。
医薬、農薬の中間体や、樹脂原料として有用である。ア
ルデヒドとアルコールとを酸性条件下で反応させてアセ
タールが得られることは公知である。このアセタールの
生成する反応は平衡反応であるため、反応液は原料であ
るアルデヒドとアルコール、生成物であるアセタール及
び副生成物である水の４成分の混合液となる。この反応
混合液の精製方法としては反応混合液中に適当な抽出溶
剤及び洗浄剤を加えて抽出を行なった後、蒸留してアセ
タールを精製する方法が特開昭６０−１８８３３８号公
報に開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法は工程的には簡単であるが、未反応アルコールの回収
に手間がかかり、かつ抽出の際に多量の抽出溶剤等を添
加するために一回当りの処理量が少なく効率が悪いとい
う問題点がある。本発明は、抽出工程なしにα，β−不
飽和アセタール類の高濃度溶液の精製をおこなう方法を
提供するものである。
法は工程的には簡単であるが、未反応アルコールの回収
に手間がかかり、かつ抽出の際に多量の抽出溶剤等を添
加するために一回当りの処理量が少なく効率が悪いとい
う問題点がある。本発明は、抽出工程なしにα，β−不
飽和アセタール類の高濃度溶液の精製をおこなう方法を
提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、式
【０００５
】
】
【化３】
【０００６】（式中Ｒ，Ｒ′は、水素原子又は炭素数１
〜３の低級アルキル基を示す。）で表されるα，β−不
飽和アルデヒドと、式 Ｒ″−ＯＨ （２）（式中Ｒ″は、
炭素数１〜４の低級アルキル基を示す。）で表される低
級アルコールおよび水を含む、式
〜３の低級アルキル基を示す。）で表されるα，β−不
飽和アルデヒドと、式 Ｒ″−ＯＨ （２）（式中Ｒ″は、
炭素数１〜４の低級アルキル基を示す。）で表される低
級アルコールおよび水を含む、式
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中Ｒ，Ｒ′は、水素原子又は炭素数１
〜３の低級アルキル基を、Ｒ″は、炭素数１〜４の低級
アルキル基を示す。）で表されるα，β−不飽和アセタ
ール類の溶液であって、水がα，β−不飽和アセタール
類の３０ｍｏｌ％以下であるα，β−不飽和アセタール
類の高濃度溶液を精製するにあたり、該溶液をそのまま
加熱蒸留を行ない、水を式（３）で表されるα，β−不
飽和アセタール類との化学反応によって除去し、分留に
よって式（３）で表されるα，β−不飽和アセタール類
の高純度溶液を得ることを特徴とする精製方法にある。
〜３の低級アルキル基を、Ｒ″は、炭素数１〜４の低級
アルキル基を示す。）で表されるα，β−不飽和アセタ
ール類の溶液であって、水がα，β−不飽和アセタール
類の３０ｍｏｌ％以下であるα，β−不飽和アセタール
類の高濃度溶液を精製するにあたり、該溶液をそのまま
加熱蒸留を行ない、水を式（３）で表されるα，β−不
飽和アセタール類との化学反応によって除去し、分留に
よって式（３）で表されるα，β−不飽和アセタール類
の高純度溶液を得ることを特徴とする精製方法にある。
【０００９】本発明は、アクロレイン、メタクロレイン
、エチルアクロレイン、クロトンアルデヒド等のα，β
−不飽和アルデヒドと、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール等の低級アルコールより合成され
た、α，β−不飽和アセタール類を用いることができる
。
、エチルアクロレイン、クロトンアルデヒド等のα，β
−不飽和アルデヒドと、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール等の低級アルコールより合成され
た、α，β−不飽和アセタール類を用いることができる
。
【００１０】本発明は、水を式（３）で表されるα，−
β不飽和アセタール類と化学反応によって除去するため
、溶液中の水のモル数は、α，β−不飽和アセタール類
のモル数より少なくなければならない。したがって、本
発明方法を用いて精製することのできるα，β−不飽和
アセタール類の溶液は、水がα，β−不飽和アセタール
類の３０ｍｏ１％以下であるα，β−不飽和アセタール
類の高濃度溶液であることが生産効率や経済性等の面か
ら好ましい。
β不飽和アセタール類と化学反応によって除去するため
、溶液中の水のモル数は、α，β−不飽和アセタール類
のモル数より少なくなければならない。したがって、本
発明方法を用いて精製することのできるα，β−不飽和
アセタール類の溶液は、水がα，β−不飽和アセタール
類の３０ｍｏ１％以下であるα，β−不飽和アセタール
類の高濃度溶液であることが生産効率や経済性等の面か
ら好ましい。
【００１１】水がα，β−不飽和アセタール類の３０ｍ
ｏｌ％以下である式（１）で表されれるα，β−不飽和
アルデヒド及び式（２）で表される低級アルコールを含
むα，β−不飽和アセタール類の高濃度溶液を加熱する
と、まずα，β−不飽和アルデヒドと低級アルコールの
いずれか低沸点物である方が、あるいはα，β−不飽和
アルデヒドと低級アルコールの共沸混合物が留出する。 このとき留出した、α，β−不飽和アルデヒドと低級ア
ルコールは精製することなく再度反応に使用することが
できる。
ｏｌ％以下である式（１）で表されれるα，β−不飽和
アルデヒド及び式（２）で表される低級アルコールを含
むα，β−不飽和アセタール類の高濃度溶液を加熱する
と、まずα，β−不飽和アルデヒドと低級アルコールの
いずれか低沸点物である方が、あるいはα，β−不飽和
アルデヒドと低級アルコールの共沸混合物が留出する。 このとき留出した、α，β−不飽和アルデヒドと低級ア
ルコールは精製することなく再度反応に使用することが
できる。
【００１２】α，β−不飽和アルデヒドと低級アルコー
ルの留出にともない、加熱缶内では水がα，β−不飽和
アセタール類と化学反応を起こし、α，β−不飽和アル
デヒドと低級アルコールへと変化する。この反応の反応
速度はきわめて速いため、蒸留塔を用いた通常の蒸留に
おいては水は完全にα，β−不飽和アセタール類と化学
反応を起し留出しない。このようにして水を除去した後
、分留によって目的とするα，β−不飽和アセタール類
の高純度溶液を得る。
ルの留出にともない、加熱缶内では水がα，β−不飽和
アセタール類と化学反応を起こし、α，β−不飽和アル
デヒドと低級アルコールへと変化する。この反応の反応
速度はきわめて速いため、蒸留塔を用いた通常の蒸留に
おいては水は完全にα，β−不飽和アセタール類と化学
反応を起し留出しない。このようにして水を除去した後
、分留によって目的とするα，β−不飽和アセタール類
の高純度溶液を得る。
【００１３】
【実施例】以下実施例を用いて本発明を説明する。実施
例中「部」は「重量部」を示す。
例中「部」は「重量部」を示す。
【００１４】［実施例１］不純物としてアクロレイン、
メタノール及び５２部の水を含むアクロレインジメチル
アセタールの８０％溶液１０３０部を、蒸留塔を備えた
３０００ｍｌフラスコに入れ蒸留を行なった。蒸留は、
内径３５ｍｍ、段の間隔３０ｍｍの２０段オルダーショ
ウ蒸留塔を用い、ベーパー温が８８℃未満を前留分とし
、８８℃以上を主留分として分取した。
メタノール及び５２部の水を含むアクロレインジメチル
アセタールの８０％溶液１０３０部を、蒸留塔を備えた
３０００ｍｌフラスコに入れ蒸留を行なった。蒸留は、
内径３５ｍｍ、段の間隔３０ｍｍの２０段オルダーショ
ウ蒸留塔を用い、ベーパー温が８８℃未満を前留分とし
、８８℃以上を主留分として分取した。
【００１５】その結果、主留分として純度９９％以上の
アクロレインジメチルアセタールを３９７部得た。この
操作により、水およびアクロレインジメチルアセタール
がそれぞれ２．６ｍｏｌ、２．８ｍｏｌ減少し、アクロ
レインおよびメタノールがそれぞれ２．４ｍｏｌ、５．
２ｍｏｌ増加した。
アクロレインジメチルアセタールを３９７部得た。この
操作により、水およびアクロレインジメチルアセタール
がそれぞれ２．６ｍｏｌ、２．８ｍｏｌ減少し、アクロ
レインおよびメタノールがそれぞれ２．４ｍｏｌ、５．
２ｍｏｌ増加した。
【００１６】［実施例２］不純物としてメタクロレイン
、メタノールおよび３４部の水を含むメタクロレインジ
メチルアセタールの８７％溶液１１１２部を、蒸留塔を
備えた３０００ｍｌフラスコに入れ蒸留を行なった。 蒸留は実施例１で用いたものと同じ装置を用い、ベーパ
ー温が１０６℃未満を前留分とし、１０６℃以上を主留
分として分取した。
、メタノールおよび３４部の水を含むメタクロレインジ
メチルアセタールの８７％溶液１１１２部を、蒸留塔を
備えた３０００ｍｌフラスコに入れ蒸留を行なった。 蒸留は実施例１で用いたものと同じ装置を用い、ベーパ
ー温が１０６℃未満を前留分とし、１０６℃以上を主留
分として分取した。
【００１７】その結果、主留分として純度９９％以上の
メタクロレインジメチルアセタールを４８２部を得た。 この操作により、水およびメタクロレインジメチルアセ
タールがそれぞれ１．８ｍｏｌ、２．２ｍｏｌ減少し、
メタクロレインおよびメタノールがそれぞれ１．７ｍｏ
ｌ、３．７ｍｏｌ増加した。
メタクロレインジメチルアセタールを４８２部を得た。 この操作により、水およびメタクロレインジメチルアセ
タールがそれぞれ１．８ｍｏｌ、２．２ｍｏｌ減少し、
メタクロレインおよびメタノールがそれぞれ１．７ｍｏ
ｌ、３．７ｍｏｌ増加した。
【００１８】
【発明の効果】本発明は、不純物とし式（１）で表され
るα，β−不飽和アルデヒド、式（２）で表される低級
アルコール及び水を含む式（３）で表される不飽和アセ
タール類の高濃度溶液を加熱蒸留することによって水を
除去し容易に式（３）で表されるα，β−不飽和アセタ
ール類の高純度溶液を得ることができ工業的価値大であ
る。
るα，β−不飽和アルデヒド、式（２）で表される低級
アルコール及び水を含む式（３）で表される不飽和アセ
タール類の高濃度溶液を加熱蒸留することによって水を
除去し容易に式（３）で表されるα，β−不飽和アセタ
ール類の高純度溶液を得ることができ工業的価値大であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 式 【化１】 （式中Ｒ，Ｒ´は、水素原子又は炭素数１〜３の低級ア
ルキル基を示す。）で表されるα，β−不飽和アルデヒ
ドと、式 Ｒ″−ＯＨ （２）（式中Ｒ″は、
炭素数１〜４の低級アルキル基を示す。）で表される低
級アルコールおよび水を含む、式【化２】 （式中Ｒ，Ｒ′は、水素原子又は炭素数１〜３の低級ア
ルキル基を、Ｒ″は、炭素数１〜４の低級アルキル基を
示す。）で表されるα，β−不飽和アセタール類の溶液
であって、水がα，β−不飽和アセタール類の３０ｍｏ
ｌ％以下であるα，β−不飽和アセタール類の高濃度溶
液を精製するにあたり、該溶液をそのまま加熱蒸留を行
ない、水を式（３）で表されるα，β−不飽和アセター
ル類との化学反応によって除去し、分留によって式（３
）で表されるα，β−不飽和アセタール類の高純度溶液
を得ることを特徴とするα，β−不飽和アセタール類の
高濃度溶液の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14667391A JPH04346958A (ja) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | α，β−不飽和アセタール類の高濃度溶液の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14667391A JPH04346958A (ja) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | α，β−不飽和アセタール類の高濃度溶液の精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04346958A true JPH04346958A (ja) | 1992-12-02 |
Family
ID=15413021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14667391A Pending JPH04346958A (ja) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | α，β−不飽和アセタール類の高濃度溶液の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04346958A (ja) |
-
1991
- 1991-05-22 JP JP14667391A patent/JPH04346958A/ja active Pending
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