JPH0434978B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は１−フエニル−１−ナフチルエタンの
製造方法に関し、詳しくは原料化合物の仕込みモ
ル比，触媒および反応温度を選定することによつ
て、低温流動性のすぐれた１−フエニル−１−ナ
フチルエタンを効率よく製造する方法に関する。 〔従来の技術および発明が解決しようとする問題
点〕 従来から、１−フエニル−１−ナフチルエタン
は、ナフタレンとスチレンを原料として、これら
を硫酸等のフリーデルクラフツ触媒の存在下で反
応させる方法によつて製造されている（Ber.，
65B，p1686（1932）；特開昭52−32924号公報）。 しかし、このようなフリーデルクラフツ触媒を
用いる方法は、反応装置が腐蝕しやすい、反
応後の触媒と目的生成物の分離が困難である、
生成物の後処理（中和処理，洗浄処理等）が必要
である、排水による環境汚染のおそれがあるな
ど様々な問題点がある。 さらに、この上記従来法で得られる１−フエニ
ル−１−ナフチルエタンは、１−フエニル−１−
（α−ナフチル）エタンが主成分であり、低温流
動性が悪く室温で固化するという重大な欠点があ
る。 そこで、本発明者らは上記従来法の欠点乃至問
題点を解消し、効率のよい方法でしかも低温流動
性の良好な１−フエニル−１−ナフチルエタンを
製造すべく鋭意研究を重ねた。 〔問題点を解決するための手段〕 その結果、触媒として白土類を用いるととも
に、原料であるナフタレンとスチレンの仕込量比
および反応温度を調節することにより、目的を達
成しうることを見出し、本発明を完成するに至つ
た。 すなわち本発明は、ナフタレンとスチレンを反
応させて１−フエニル−１−ナフチルエタンを製
造するにあたり、ナフタレンとスチレンの仕込み
モル比を前者／後者＝１〜10にするとともに、白
土類の存在下50〜180℃の温度にて反応させるこ
とを特徴とする１−フエニル−１−（α−ナフチ
ル）エタンを30〜65モル％の割合で含有する１−
フエニル−１−ナフチルエタンの製造方法を提供
するものである。 本発明における反応原料のナフタレンは、石炭
系，石油系のいずれのものでもよく、また、いか
なる方法により製造されたものでもよく、市販品
を用いてもよい。また、反応原料のスチレンにつ
いてもいかなる方法により製造されたものであつ
てもよく、市販品を用いてもよい。これら反応原
料の仕込みモル比はナフタレン／スチレン＝１〜
10とすべきである。仕込みモル比が１未満では、
ジアラルキル化あるいはスチレン同士の重合が促
進され、目的とする１−フエニル−１−ナフチル
エタンの収率が低下する。また10を超えると、生
成物中における目的物の割合は増加するが、生成
量が少ないため実用上好ましくない。なお、仕込
みモル比を大きくすると目的物中の１−フエニル
−１−（α−ナフチル）エタンの含有割合が増加
する傾向がある。 本発明においては、上記のナフタレンおよびス
チレンを白土類の存在下に特定の温度にて反応さ
せる。該白土類は触媒として反応に関与するもの
である。この白土類としては種々のものがある
が、特にベントナイト、モンモリロナイト，酸性
白土，活性白土，カオリンなどが好ましく、なか
でも活性白土が最も好適である。これらの白土類
は、粉体状，粒状，細片状，ペレツト状，球状な
ど種々の形状で用いることができる。また、これ
ら白土類はそのままあるいは触媒活性を更に増大
させるため硫酸、塩酸，リン酸，臭化水素酸，フ
ツ化水素酸などの鉱酸によつて処理して用いる。
叙上の如き白土類は、通常100〜600℃、好ましく
は200〜400℃の温度で乾燥あるいは焼成して用い
る。これら白土類の使用量は、原料の使用量，反
応温度，圧力などにより異なるが、通常は全反応
物に対し0.2重量％以上、好ましくは１〜10重量
％である。0.2重量％未満であると反応速度が小
さくなり、反応に長時間を要するのみならず、目
的物の収率が低下するため好ましくない。一方、
白土類の使用量（触媒量）を増加しても反応に支
障はないが経済性の点から10重量％以内で用い
る。 また、本発明における反応温度は50〜180℃、
好ましくは80〜150℃の範囲に設定すべきである。
反応温度が50℃未満であると反応速度が低下し、
一方、180℃を超えると得られる１−フエニル−
１−ナフチルエタン中の１−フエニル−１−（α
−ナフチル）エタンの含有割合が30〜65モル％の
範囲外（30モル％未満）となり、目的物の低温流
動性が悪くなるので好ましくない。 なお、目的物中の１−フエニル−１−（α−ナ
フチル）エタンの含有割合は、反応温度が低くな
るにつれて増加する傾向がある。 本発明の方法にしたがつて、ナフタレンとスチ
レンを反応させる場合、これらの原料を白土類の
触媒存在下に密に接触混合させることが好まし
い。そのため、反応系中のスチレン濃度は10重量
％以下が好ましく、特に５重量％以下が最適であ
る。スチレン濃度が高すぎると、スチレン同士の
重合などの副反応が増加し、その結果目的物の収
率が低下することとなる。 本発明における反応方式は、上記の要件を満た
すものであれば特に制限はない。たとえばバツチ
式，セミバツチ式，流通式などのいずれの方式で
も行なうことができる。好ましい方式の具体例と
しては、まず反応器にナフタレンおよび白土類を
入れ、攪拌下にスチレンを少しずつ反応混合物に
添加する方法がある。スチレン添加終了後は後攪
拌を行なうことが好ましい。添加および添加後の
攪拌を含めた反応時間は30分〜24時間程度であ
る。なお、後攪拌を行なう場合の温度は前記した
反応温度の範囲に設定し、その所定温度を保ちな
がら行なうことが好ましい。反応圧力は特に制限
はなく通常反応温度における自己圧力下または常
圧下で行なわれる。また、反応は不活性ガス（た
とえば窒素ガス，水素ガス，アルゴンガスなど）
の雰囲気下で行なうことができる。また、適当な
不活性溶媒の存在下に反応を行なつてもよい。特
に比較的低い温度（ナフタレンの融点以下の温
度）で反応を行なう場合には、ナフタレンを不活
性溶媒に溶解させて反応を行なうことが好まし
い。該不活性溶媒としては、一般に脂肪族飽和炭
化水素，脂環式飽和炭化水素あるいはこれらのハ
ロゲン化物などが好ましい。具体例にはペンタン
類，ヘキサン類，オクタン類やシクロヘキサン
類，メチルシクロヘキサン類，エチルシクロヘキ
サン類，デカリン類など、さらには四塩化炭素，
１，２−ジクロルエタン，１，１，２−トリクロ
ルエタンなどがある。 反応終了後、反応混合物から適当な方法（たと
えば濾過，遠心分離など）により白土類を分離し
た後、この反応液をそのまま、あるいは水洗した
後通常の蒸留、好ましくは減圧蒸留等により各留
分に分けることにより所定留分（目的物を主成分
とする留分）から１−フエニル−１−ナフチルエ
タンが得られる。 このようにして得られる１−フエニル−１−ナ
フチルエタンは下式 で示される１−フエニル−１−（α−ナフチル）
エタン（以下、α−体と略称することがある。） および下式 で示される１−フエニル−１−（β−ナフチル）
エタン（以下、β−体と略称することがある。）
を主成分とする混合物およびこれを含む留分であ
り、α−体をα−体およびβ−体の合計量の30〜
65モル％、好ましくは40〜55モル％の割合で含有
するものである。α−体の含有割合がこの範囲以
外であると目的物の低温流動性が悪くなる。な
お、α−体，β−体それぞれ単独ではその融点が
下記に示すように高い（常温で固体である）。 α−体の融点 65〜66℃ β−体の融点 37〜38℃ （J.Chem.Soc.P1935（1948年）による） しかし、α−体とβ−体を上記した特定の割合
で混合すると融点降下により低温流動性が著しく
向上する。下記の第１表にα−体およびβ−体の
含有割合とその混合物の流動性の関係を調べた試
験結果（一例）を示す。

〔発明の効果〕

叙上の如き本発明の方法によると、従来に比較
して低温流動性の著しく改善された１−フエニル
−１−ナフチルエタンを簡単に、しかも高収率で
製造することができる。また本発明の方法におけ
る該１−フエニル−１−ナフチルエタンを生成せ
しめる反応は、反応液が中性である為反応装置の
腐食がなく、しかも生成物の中和洗浄工程も不要
で後処理工程が簡単であり、排水による環境汚染
のおそれもない。また、反応生成物から触媒の分
離除去が容易にできるという利点もある。 なお、本発明の方法で得られる１−フエニル−
１−ナフチルエタンは、トラクシヨンドライブ用
流体の中間原料、ゴムおよび各種合成樹脂用可塑
剤，減圧紙溶剤等の原料として有効に使用できる
ものである。 〔実施例〕 次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明
する。 触媒調製例１（弱酸型） 活性白土（水澤化学工業製 ガレオンアース
NS，粉末状）100gを110℃で３時間、次いで250
℃で８時間焼成して触媒を得た。 触媒調製例２（強酸型） 活性白土（水澤化学工業製 ガレオナイト
308D，成型品）100gを110℃で３時間、次いで
250℃で８時間焼成して触媒を得た。 実施例１〜５および比較例１ 滴下漏斗，還流冷却器，攪拌機および温度計を
備えた１容のガラス製反応器にナフタレン
512gおよび触媒調製例１で調製した触媒51.2g（ナ
フタレン量の10重量％）を充填した。該反応器中
をナフタレンの融点（80.3℃）以上の温度に保
ち、攪拌しながら第２表に示す温度まで昇温し、
この温度を保ちながら攪拌下にスチレン104gを
２時間で滴下した。滴下終了後、更に30分攪拌を
続けた。 反応終了後、反応溶液から触媒を分離除去し、
生成混合物を減圧蒸留して、沸点127〜143℃
（0.2mmHg）の留分を得た。この留分（目的物）
はほとんどが１−フエニル−１−ナフチルエタン
であつた。この目的物の収率および性状を第２表
に示す。

【表】 実施例６，７および比較例２ ナフタレン，スチレンならびに触媒の仕込み量
およびスチレンの滴下時間を第３表に示す通りに
した以外は、実施例４と同様に操作した。結果を
第３表に示す。

【表】

【表】 実施例 ８ 実施例４において、触媒調製例１で調製した触
媒の代りに触媒調製例２で調製した触媒25.6gを
用いたこと以外は、実施例４と同様に操作した。
結果を第４表に示す。 比較例 ３ 滴下漏斗，攪拌機、温度計を備えた１容のガ
ラス製反応器にナフタレン192gおよび四塩化炭
素192gを充填し、30分間攪拌した。次に95％濃
度の硫酸19.2gを充填し、温度を20℃に保ちなが
ら攪拌下にスチレン104gを２時間で滴下した。
滴下終了後、更に20℃で30分攪拌を続けた。 反応終了後、生成混合物から硫酸層を除去し、
水酸化ナトリウムで中和し、さらに水洗，脱水処
理をした後減圧蒸留して、沸点127〜143℃（0.2
mmHg）の留分を得た。この留分（目的物）はほ
とんどが１−フエニル−１−ナフチルエタンであ
つた。この目的物の収率および性状を第４表に示
す。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ナフタレンとスチレンを反応させて１−フエ
   ニル−１−ナフチルエタンを製造するにあた
   り、ナフタレンとスチレンの仕込みモル比を前
   者／後者＝１〜10にするとともに、白土類の存
   在下50〜180℃の温度にて反応させることを特
   徴とする１−フエニル−１−（α−ナフチル）
   エタンを30〜65モル％の割合で含有する１−フ
   エニル−１−ナフチルエタンの製造方法。 ２ 白土類が活性白土，ベントナイト，モンモリ
   ロナイト，酸性白土あるいはカオリンである特
   許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３ 反応系におけるスチレンの濃度が、10重量％
   以下である特許請求の範囲第１項記載の製造方
   法。