JPH04352153A - 写真感光材料用処理剤の補充方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真感光材料用処理剤
の補充方法及び装置に関し、詳しくは、廃液量を減少す
ることのできる写真感光材料用処理剤の補充方法及び装
置に関する。

【０００２】

【発明の背景】近時、公害対策の観点から廃棄物の処理
が大きな問題になっているが、写真感光材料の処理にお
ける廃液の処理もまた大きな問題である。

【０００３】写真感光材料の処理においては、現像処理
により、現像液処方の成分バランスがくずれるという問
題がある。すなわち、現像主薬は消費されていくのに対
し、感光材料中より溶出する成分、例えば臭化カリウム
のごとき成分はむしろ増加する。したがって現像進行に
対し、この成分のバランスを調整する必要がある。また
処理液中に感光材料より溶出する成分の中には、現像進
行に好ましくない成分もあることから、ある程度現像液
の更新も必要である。

【０００４】このような目的で、一般に自動現像機のよ
うな大量処理の場合には、現像の進行にみあうように補
充液という成分調整液が添加される。

【０００５】このような補充液は、現像すべき感光材料
を現像機に搬送する感光材料の量、例えば処理面積に比
例して補充液を補充する。また補充液の補充により増加
する液量に対応して処理液の一部をオーバーフロー等に
より、廃棄する。すなわち処理液の一部更新を行うのが
普通である。

【０００６】しかし、前記したように公害対策の面から
、このような廃液の量はできるだけ少なくすることが望
ましい。

【０００７】

【発明の目的】上記のような問題に対し、本発明の目的
は、写真感光材料の処理にあたり、処理廃液を大幅に減
少し、公害対策とすることができる写真感光材料用処理
剤の補充方法及び装置を提供することである。

【０００８】

【発明の構成】本発明の上記目的は、写真感光材料の自
動現像機による処理において、該自動現像機の処理槽に
連結し、処理液の循環を可能とした補充液槽を設けたこ
とを特徴とする写真感光材料用処理剤の補充方法及び装
置により達成される。

【０００９】以下、本発明の詳細について説明する。

【００１０】第２図は従来、用いられている自動現像機
と補充槽の構成説明図である。

【００１１】同図において、１は自動現像機処理槽であ
る。４は同機のポンプを有する循環装置であり、５はオ
ーバーフロー用のパイプで、液の排出用である。

【００１２】２は撹拌機６を有する補充槽であって、補
充液を溶解、調製し、現像の進行に比例してポンプを有
する添加装置３により補充する。

【００１３】第１図は、本発明による構成説明図である
。同図において、補充槽２は現像機処理槽１と連結し、
ポンプを有するパイプ７及びパイプ８により現像処理液
を循環することができる。したがって、本発明の場合は
、現像処理液を用いて補充剤を溶解し、パイプ８より現
像の進行に比例して補充するが、その分パイプ７により
補充槽に現像処理液が還流される。実際にはパイプ７よ
り補充量相当の処理液を送ることにより、パイプ８より
補充液をオーバーフローして補充することになる。 このような方法及び装置を用い、従来方式では廃棄され
ていた活性度の廃液を用いて補充液を調製することによ
り廃液を出すことなく現像処理することが可能である。 ただし、前記のようにある程度の現像液の更新が必要で
あるため、必要最小限の水の添加を行うことにより、現
像槽一般的から排出パイプ５により液を排出することが
必要であるが、廃液量は大幅に減らすことが可能である
。

【００１４】尚、本発明において対象とする感光材料に
は特に制限はない。

【００１５】

【実施例】以下、具体例により本発明の効果を例証する
が、本発明はこれらに限定されない。

【００１６】実施例１ 感光材料の調製 〔乳剤の調製方法〕次に示すＡ液、Ｂ液、Ｃ液の溶液を
用いて塩臭化銀乳剤を調製した。 ＜溶液Ａ＞ 　　　　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１７ｇ　　　　　ポリイソプロピレン−ポリエチレ
ンオキシ　　　　ジコハク酸エステルナトリウム塩１０
％エタノール水溶液　　　　　　　５ｍｌ　　　　　蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
２８０ｍｌ＜溶液Ｂ＞ 　　　　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１７０ｇ　　　　　蒸留水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４１０ｍｌ＜溶液Ｃ
＞ 　　　　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４５．０ｇ　　　　　臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２７．４ｇ　　　三塩化ロジウム３水
塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２８μｇ　　　　　ポリイ
ソプロピレンオキシジコハク酸　　　エステルナトリウ
ム塩　１０％エタノール溶液　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３ｍｌ　　　　　オセインゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１１ｇ　　　　　蒸留水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０７ｍ
ｌ＜溶液Ｄ＞ 　　　　１％Ｋ３ＲｈＢｒ６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１ｍｌ　　　　　２５％ＫＢｒ溶液　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　９９９ｍｌ＜溶液Ｅ＞ 　　　　１％Ｋ２ＩｒＣｌ６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．７５ｍｌ　　　　　　　水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３６．７５ｍｌ　溶液Ａを
４０℃に保温した後、ＥＡｇ値が１６０ｍＶになる様に
塩化ナトリウムを添加した。　次に特開昭５７−９２５
２３号と同５７−９２５２４号記載の混合撹拌機を用い
て、ダブルジェット法にて溶液Ｂ及び溶液Ｃを添加した
。　添加流量は表１に示した様に全添加時間８０分の間
に亘って、除々に添加流量を増加させＥＡｇ値を一定に
保ちながら添加を行った。 添加時間が１０分間のところで混合中の容器内へ容器Ｄ
から２ｍｌ（ロジウム塩添加量はハロゲン化銀１モル当
たり２．８×１０￣８モル）を採取して添加した。　　
ＥＡｇ値は１６０ｍＶより添加開始５分後に３ｍｌ／ｌ
の塩化ナトリウム水溶液を用いてＥＡｇ値１２０ｍＶに
変化させ、以後混合の完了迄この値を維持した。　ＥＡ
ｇ値を一定に保つため、３モル／ｌの塩化ナトリウム水
溶液を用いてＥＡｇ値を制御した。

【００１７】

【表１】

【００１８】ＥＡｇ値の測定には、金属銀電極と、ダブ
ルジャンクション型飽和　Ａｇ／ＡｇＣｌ　比較電極を
用いた（電極の構成は、特開昭５７−１９７５３４号に
開示されるダブルジャンクションを使用した。）。又、
溶液Ｂ液、Ｃ液の添加には、流量可変型のローラーチュ
ーブ定量ポンプを用いた。　　又、添加中、乳剤のサン
プリングにより、系内に新たな粒子の発生が認められな
いことを電子顕微鏡により観察し、確認している。　又
、添加中、系のｐＨ値を３．０に一定に保つように３％
硝酸水溶液で制御した。Ｂ液、Ｃ液を添加終了後、乳剤
は１０分間オストワルド熟成した後、常法により脱塩、
水洗を行い、その後オセインゼラチンの水溶液６００ｍ
ｌ（オセインゼラチン３０ｇ含有）を加えて、５５℃・
３０分間撹拌により分散した後、７５０ｍｌに調整した
。乳剤（Ａ）に対して、それぞれ金硫黄増感を施し、増
感色素Ａを乳剤中に含まれるハロゲン化銀１モルあたり
３００ｍｇ安定剤として４‐ヒドロキシ‐６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加え、増感色素
Ｂを乳剤中に含まれるハロゲン銀１モルあたり１００ｍ
ｇ添加した。

【００１９】次いでハロゲン化銀１モル当り下記（ａ）
に示すテトラゾリウム化合物を８００ｍｇ加え、更にｐ
−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ３００ｍｇ、スチ
レン−マレイン酸共重合体ポリマー２ｇ、スチレン−ブ
チルアクリレート−アクリル酸共重合体ラテックス（平
均粒径約０．２５μｍ）１５ｇを加えて、特開昭５９−
１９９４１号実施例（１）に記載の下引を施したポリエ
チレンテレフタレートフィルムベース上に塗布した。延
展剤としては、ビスー（２ーエチルヘキシル）スルホコ
ハク酸エステルを１０ｍｇ／ｍ２、硬膜剤としてホルマ
リン１５ｍｇ／ｍ２、グリオキザール８ｍｇ／ｍ２含む
保護層を同時重層塗布した。

【００２０】

【化１】

【００２１】これらの試料をウエッジを用い、タングス
テン光源によって０．２秒露光し、現像処理した。現像
処理は下記に示す現像液及び条件で行った。

【００２２】 ＜現像液処方＞ （組成Ａ） 　　　　　１．　ポリエチレングリコール（分子量１５
４０）　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ　　　　　
２．　エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩　　　　
　　　　　　　　　１．０ｇ　　　　　３．　亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２４．４ｇ　　　　　４．　フ
ェニドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　　
　　５．　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
ｇ　　　　　６．　５−メチルベンゾトリアゾール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｍｇ
　　　　　７．　１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｇ　　　　
　８．　５−ニトロインダゾール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｍｇ（組
成Ｂ） 　　　　　１０．　ポリエチレングリコール（分子量１
５４０）　　　　　　　　　　　　４．０ｇ　　　　　
１１．　炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．２ｇ　
　　　　１２．　臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９．０ｇ　　　　　１３．　亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１５．６ｇ　　　　　１４．　５−ニトロインダゾ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６０ｍｇ　　　　　１５．　水酸化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７．４ｇ＜定着液処方＞ （組成Ｃ） 　　　　　２１．　ポリエチレングリコール（分子量１
５４０）　　　　　　　　　　　１０．０ｇ　　　　　
２２．　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ　　
　　　２３．　ほう酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１３．０ｇ　　　　　２４．　チオ硫酸アンモニウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１３５．０ｇ　　　　　２５．　クエン酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８０．９ｇ 上記組成Ａについてまずポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）をを６０℃にて加温溶解したものに上記化合物Ｎｏ
．４〜８を添加溶解し、化合物Ｎｏ．２，３とともに混
合して、混練機にかけ、充分混練した後、押し出し式造
粒機によって直径約２ｍｍの顆粒状にした。

【００２３】組成ＢについてもＰＥＧに化合物Ｎｏ．１
４を溶解し、同様の処理をし、顆粒状処理剤を得た。

【００２４】組成Ｃも同様に加温溶解したＰＥＧを用い
、顆粒状処理剤を得た。

【００２５】現像液として組成Ａと組成Ｂ、定着液とし
て組成Ｃを用いて、タンク容量が２０ｌの自動現像機に
現像液を準備し、前記の試料を下記条件で処理した後、
処理補充実験２種を実施した。

【００２６】＜現像処理条件＞ （工程）　　　　（温度）　（時間）　　（タンク容量
）現　　　像　　　　３５℃　　　１５秒　　　　　　
２０ｌ定　　　着　　　　３５℃　　　１５秒　　　　
　　２０ｌ水　　　洗　　　　２０℃　　　１０秒　　
　　　　１５ｌ乾　　　燥　　　　５０℃　　　１０秒
処理補充実験はそれぞれ前記の感光材料を黒化率が８０
％になるように露光し、５０４×６１０ｍｍのサイズで
４００枚処理した。

【００２７】現像補充液は下記の通りとし、今回定着液
の補充は従来法で行った。

【００２８】［補充実験−１］従来の方法で、組成Ａ及
びＢを用い、水で溶解して現像剤を調製し、感光材料の
上記サイズ当たり８０ｍｌ補充した。

【００２９】［補充実験−２］従来の方法でオーバーフ
ローしてきた現像液中に組成Ａと組成Ｂを溶解し、感光
材料の上記サイズ当たり補充実験−１の１／２０の量に
相当する固体を溶解し、補充した。尚、現像液の感光材
料による持ち出し分と蒸発分に相当する水は追加で添加
した。

【００３０】［補充実験−３］補充実験−１の方法で補
充量のみ１／２０とした。

【００３１】［補充実験−４］補充実験−１の方法で組
成ＡとＢを溶解する際、水の量を１／２０に減量して実
施した。

【００３２】補充実験１〜４ともに上記の処理終了後、
再度、写真性能評価試料を処理し、フレッシュな現像液
での性能との比較を行った。

【００３３】上記の補充実験の結果、補充実験−２の写
真性能は補充実験−１とほぼ同等であった。但し、現像
廃液量は補充実験−１が３０　ｌ以上であったのに対し
、本発明の補充実験−２はほぼ０であった。

【００３４】補充実験−３は感度が１／１０以下に低下
し、全く使用できる性能ではなかった。補充実験−４は
現像液が水に溶解しなかったため、途中で処理を中止し
た。

【００３５】

【発明の効果】本発明により、写真感光材料の処理にあ
たり、処理廃液を大幅に減少し、公害対策とすることが
できる写真感光材料処理剤の補充方法及び装置を提供す
ることができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による補充装置を備えた現像処理装置の
構成説明図の１例である。第２図は、従来の補充装置に
よる現像処理装置の構成説明図の１例である。

【符号の説明】

１：現像処理装置　　　　　　　　　　２：補充液調製
装置　　　　　　６：撹拌機 ３、８：補充液添加装置　　　　７、４：循環装置　　
　　　　　　５：廃液排出装置

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　写真感光材料の自動現像機による処理
   において、該自動現像機の処理槽に連結し、処理液の循
   環を可能とした補充液槽を設けたことを特徴とする写真
   感光材料用処理剤の補充方法。
2. 【請求項２】　　請求項１記載の写真感光材料用処理剤
   の補充に用いられる補充槽を設けたことを特徴とする写
   真感光材料用処理剤の補充装置。