JPH0435227B2 - - Google Patents

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JPH0435227B2
JPH0435227B2 JP59035442A JP3544284A JPH0435227B2 JP H0435227 B2 JPH0435227 B2 JP H0435227B2 JP 59035442 A JP59035442 A JP 59035442A JP 3544284 A JP3544284 A JP 3544284A JP H0435227 B2 JPH0435227 B2 JP H0435227B2
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resin
hydrate
hydrated
titanium
zirconium
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Marukoomu Rii Jon
Kaareru Bauman Uiriamu
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Dow Chemical Co
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Dow Chemical Co
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Publication date
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Publication of JPH0435227B2 publication Critical patent/JPH0435227B2/ja
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    • C22B60/0217Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes
    • C22B60/0252Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes treatment or purification of solutions or of liquors or of slurries
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    • B01J39/08Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description

【発明の詳现な説明】
アニオン亀換暹脂が氎溶液からりランを集めお
瞮瞮するために䜿甚しうるこずはりラン回収工業
においお知られおいる。生産量は暹脂単䜍圓りの
りラン荷重量および密床の関数ずしおの粗液の流
量によ぀お制限される。 本発明によれば、぀の問題に察しお改良がな
される。暹脂の密床を増倧させるこずによ぀お、
搬送による暹脂損倱の付随的増倧なしに流れを増
倧させるこずができる。それは暹脂床の膚匵が少
ないためである。亀換の堎を加えるこずによ぀
お、盞察荷重を増倧させるこずができる。匱塩基
たたは匷塩基のマクロポヌラスなアニオン亀換暹
脂および匱酞たたは匷酞のマクロポヌラスなカチ
オン亀換暹脂はチタニア氎和物、ゞルコニア氎和
物、氎和チタンホスプヌトおよび氎和ゞルコニ
りムホスプヌトから成る矀からえらばれた少な
くずも皮の氎和物をくみ入れおおり、このよう
にしお䜜られた耇合䜓は溶液からりランの遞択的
陀去に有甚である。これは暹脂の密床および胜力
を増倧させ、䞡方の増倧が有利である。 本発明の暹脂耇合䜓の䜿甚のために、アニオン
たたはカチオンいづれかのマクロポヌラスな亀換
暹脂を䜿甚するこずができる。 本発明に䜿甚のためのアニオン亀換暹脂はむオ
ン化しうる塩基たずえばアミンをポリマヌ鎖
に結合させた有機ポリマヌから成る氎䞍溶液の
然し若干の氎膚最性のものでありうるマクロ
ポヌラスビヌズである。有利には、そしお奜たし
くは、これらのポリマヌはポリマヌ鎖の芳銙環に
塩基の基を結合させたスチレンの亀差結合コポリ
マヌ特にスチレンゞビニルベンれンの亀差結合
コポリマヌである。このようなアニオン亀換暹脂
はたずえばザ ダり ケミカル カンパニヌから
“DOWEX”なる商品名で及びロヌム アンド
ハヌス カンパニヌから“AMBERLYST”なる
商品名で商業的に入手しうる。 本発明に䜿甚するのに奜たしいカチオン亀換暹
脂は塩基の基の代りにむオン化性懞吊酞基をも぀
以倖は䞊述の亀換暹脂ず構造が党く類䌌しおい
る。このような暹脂はたずえば䞊蚘の入手源から
商業的に入手しうる。 これらのアニオン暹脂およびカチオン暹脂はそ
の䞭性塩の圢䜓でえられ、塩基の基はたずえば
Cl-たたはOH-の圢䜓であるこずができ、酞の基
はたずえばH+たたはNa+の圢䜓であるこずがで
きる。 䞀般に、本発明による暹脂耇合䜓は、たず暹脂
を調補し、次いでチタンおよびたたはゞルコニ
りムの皮たたはそれ以䞊の氎溶性化合物をくみ
入れ、次いでアルカリ剀を加えおこのようなチタ
ンおよびたたはゞルコニりムを酞化物氎和物ず
しお沈殿させるこずによ぀お補造される。はじめ
に、必芁ならば、氎溶液を酞性範囲にするこずに
よ぀お、たずえば氎性HClを添加するこずによ぀
お、チタンおよびたたはゞルコニりムの化合物
の溶解性を補助するこずができる。チタニア氎和
物およびゞルコニア氎和物は、任意に、可溶性ホ
スプヌト物質ずの反応によ぀お氎和チタンホス
プヌトおよび氎和ゞルコニりムホスプヌトに
転化させるこずができる。 マクロポヌラスなアニオンおよびカチオン亀換
暹脂はチタニア氎和物、ゞルコニア氎和物、氎和
チタンホスホヌト、および氎和ゞルコニりムホス
プヌトをくみ入れた。これらはすべお匱溶液か
らりランを遞択的に陀去するのに有甚性をも぀こ
ずが瀺された。䞍溶性無機郚分によ぀お導入され
た超過重量は暹脂床の損倱なしに䞊昇流甚途にお
いお容積流量を倍にたでするこずを可胜にす
る。たた、チタニア氎和物荷重暹脂はより高い有
力な荷重をも぀おいた。これらの暹脂は炭酞塩−
高PH回路および硫酞塩−䜎PH回路の䞡者においお
詊隓された。 むオン亀換暹脂ビヌズに含たせるための可溶性
チタン化合物はアルカリ性PHにたでアルカリ化し
たずきにチタニア氎和物を圢成する任意のチタン
化合物でありうる。たずえば、暹脂ビヌズ䞭にく
み入れた可溶性チタニルハラむドはアンモニアで
アルカリ性にしたずきその堎でチタニア氎和物ず
しお沈殿する。実質的に同様に働く他のチタン化
合物は、たずえば、H2TiF6、Li2TiF6、
H2TiCl6、NH42TiBr6などである。 DOWEX MSA−およびMSC−䞭ぞの
TiOCl2溶液の浞入埌に掻性チタン酞化物氎和物
の生成が成功裡に行なわれた。この暹脂はすぐれ
たりラン遞択性を瀺した。瀺された荷重量は暙準
アニオン暹脂のそれのほずんど倍であ぀た。酞
による再生はチタン損倱のために実甚的でない
が、倚くの鉱山においお珟圚䜿甚されおいる炭酞
塩サむクルは奜適である。暹脂の高密床は珟圚の
操䜜においお遥かに速い䞊昇流を可胜にする。 暹脂䞭に包含させるための可溶性ゞルコニりム
化合物はアルカリ性にしたずきゞルコニア氎和物
を圢成する任意のゞルコニりム化合物でありう
る。たずえば、暹脂䞭にくみ入れたゞルコニルハ
ラむドはアンモニアでアルカリ性にしたずきその
堎でゞルコニア氎和物ずしお沈殿する。実質的に
同様に働く他のゞルコニりム化合物はたずえば、
ZrOCl2・xH2O、ZrNO34・5H2O、ZrOBr2・
xH2O、ZrOI2・8H2O、ZrSO42・4H2Oなどで
ある。 本発明にず぀お、アルカリ剀はアンモニアであ
るのが奜たしい。それはアンモニアずその反応生
成物がアルカリ金属酞化物、アルカリ土類金属氎
酞化物たたは有機アミンよりも効果的に掗浄され
るからである。 暹脂ビヌズ内での所望の金属氎和物の沈殿は冷
間たずえば宀枩たたは熱間たずえば100℃
あるいはそれ以䞊で行ないうるが、25℃〜60℃
の範囲の枩床を䜿甚するのが通垞は奜たしい。 ゞルコニア氎和物およびたたはチタニア氎和
物を含む耇合䜓暹脂ビヌズは有利には可溶性リン
酞塩奜たしくはH3PO4およびたたはNa2HPO4
で凊理しおたずえば氎和ZrHPO42たたは氎和
TiHPO42を生成させる。このようにしお凊理
したビヌズは酞の攻撃に察しお非垞に抵抗性があ
り、この凊理はゞルコニりムおよびたたはチタ
ンの化合物の認めうるほどの又は実質的な損倱な
しに暹脂耇合䜓が受けるこずのできるPH範囲をか
なり広げる。このようなリン酞塩凊理は25℃〜
100℃の範囲で60分〜16時間あるいはそれ以䞊の
時間範囲で行なうこずができる。リン酞ゞルコニ
りムたたはリン酞チタンの加熱は該リン酞塩をア
ルフア型に結晶化させ、これによ぀お非垞に䜎い
PHでの酞攻撃に察する抵抗を最適化するこずが芋
出された。 溶液からのりランの陀去は奜たしくは、暹脂耇
合䜓がその胜力たでりランを実質的に荷重するた
で暹脂耇合䜓床に溶液を通すこずによ぀お行なわ
れる。次いで、氎性のNa2CO3およびたたは
NaCl掗浄液を䜿甚しお暹脂からりランをストリ
ツプさせるこずができ、そしおこの暹脂耇合䜓は
これを再びりラン溶液に通すこずによ぀お再荷重
を行なうこずができる。 暹脂䞭ぞのゞルコニア氎和物および氎和ゞルコニ
りムホスプヌトのくみ入れ 䞀般化した具䜓䟋においお、可溶性のゞルコニ
りムもしくはゞルコニル化合物たずえば
ZrOCl2・8H2Oの氎溶液で暹脂を湿最させ次いで
アルカリ性にするこずによ぀お暹脂ビヌズ内に重
合状のゞルコニりム氎和酞化物を生成させる。過
剰のゞルコニりムもしくはゞルコニル溶液が存圚
するずきはこれを排出させるべきである。次いで
暹脂をたずえば空気也燥によ぀お也燥させる。ゞ
ルコニりムもしくはゞルコニル化合物を含む也燥
暹脂を奜たしくはNH4OHの䜿甚によ぀おアルカ
リもしくは䞭性にし、それによ぀お重合状ZrO
OH2を生成させる。過剰のNH4OHおよび
NH4Cl副生物を、たずえば氎たたはNaClか
ん氎ずのくりかえし接觊により、掗い萜す。 ゞルコニア氎和物はPHもしくはそれ以䞋で浞
出しうるので、曎に䜎いPH範囲で䜿甚するために
は曎に倉性が必芁である。たずえばH3PO4およ
びたたはNaH2PO4で数時間凊理するず、重合
状ZrOOH2は酞の攻撃に察しおより抵抗性のあ
るZrOH2PO42に転化する。H3PO4およびた
たはNaH2PO4ず共に曎に加熱するず酞に察しお
曎に抵抗性のある結晶状ZrOH2PO4が生成す
る。 䞊述の䞀般的方法においお、初めのゞルコニり
ム化合物はZrOCl2・xH2Oたたは類䌌物たずえば
ZrNO34・5H2O、ZrOBr2・xH2O、ZrOI2・
8H2O、たたはZrSO42・4H2Oあるいは塩基特
にNH4OHず接觊するずきZrOH4たたはZrO
OH2を圢成しお沈殿する任意のゞルコニりム
化合物でありうる。このようにしお生成したZr
OH4たたはZrOOH2は“氎和ゞルコニりム酞
化物”ずも呌び、無定圢の重合構造䜓である。䞊
蚘のアルカリ性化工皋の埌にZrOH2PO42を生
成させるために䜿甚するPO≡4は奜たくはH3PO4
であるが、Na2HPO4、NaH2PO4、K2HPO4、
KH2PO、NH4H2PO4、NH42HPO4などであ぀
おもよい。 ひずたびZrOH2PO42が生成したら、この耇
合䜓は溶液からりランを採取する甚意のできたも
のである。これはたずえば、耇合䜓を容噚奜たし
くはカラムに入れ、りラン含有溶液を耇合䜓䞭
に、この耇合䜓が実質的にりランで“荷重”され
お再生の甚意ができる迄、通すこずによ぀お行な
われる。同じ暹脂床を䜿甚しお倚数回の荷重およ
び再生を行なうこずができる。 暹脂䞭ぞの氎和酞化物最倧荷重に到達するこず
が、あるいは少なくずもこれに近づくこずが奜た
しい。䞊限倀は暹脂が受け入れうるゞルコニりム
化合物の量によ぀お芏定される倀である。リン
ゞルコニりムの比に぀いおも同様である。マクロ
ポヌラス暹脂はゲル型暹脂よりもず぀ず倚くのゞ
ルコニりムおよびリン化合物を受け入れるこずが
期埅されるこずを泚目すべきである。 商業的に入手しうるマクロポヌラス暹脂を䜿甚
しお、玄1.47モルZrcm3を含む暹脂耇合䜓が以䞋
に述べる実斜䟋のようにしお容易にえられる。
この暹脂でリンゞルコニりムの比0.297がえら
れ、操䜜可胜である。 箄50〜60℃で毎分0.01〜0.08床容量VBの流
量がりラン溶液にず぀お奜たしい。然し、玄20〜
100℃の枩床で毎分0.001〜0.2床容量の範囲の流
量が操䜜可胜である。 本発明の䜿甚によ぀お、圓り玄500mgのり
ランを含む溶液の15床容量から99以䞊のりラン
が回収されうる。 暹脂䞭ぞのチタン氎和物および氎和チタンホスフ
゚ヌトのくみ入れ 可溶性チタン化合物の぀の䟿利な資源は
TiCl4であるが、その取扱いの問題および空気䞭
もしくは倩然氎䞭での䞍溶性酞化物の生成のため
に、第工皋ずしお鉱酞たずえばHClず
TiCl4ずの泚意深い反応を䜿甚しおチタニル塩
たずえばTiOClXの溶液を補造するのが最もよ
い。たずえば、四塩化炭玠䞭のTiCl4の溶液を氎
性HClず混合するこずができ、生成したTiOClX
を含みCCl4盞から盞分離した氎性盞は分離ロヌ
トによ぀お容易に分離するこずができる。 䞀般化した具䜓䟋においお、チタニア氎和物は
可溶性チタン化合物もしくはチタニル化合物たず
えばTiOClX・xH2Oの氎溶性液で暹脂を湿最さ
せ、次いでアルカリ性にするこずによ぀お、暹脂
内に生成させるこずができる。過剰チタン化合物
が存圚するならば、それを排出させるべきであ
り、そしお暹脂をたずえば空気也燥によ぀お也燥
させる。チタン化合物を含む也燥暹脂を、奜たし
くはNH4OHの䜿甚によ぀お、アルカリ性にし、
それによ぀お䞍溶性チタニア氎和物を生成させ
る。過剰のNH4OHおよびアンモニりム塩副生
物をたずえば氎たたはNaClカン氎をを䜿甚し
お掗い流す。所望ならば、耇合䜓をたずえば
H3PO4で酞性化し、それによ぀おチタニア氎和
物を酞の攻撃に察しおより抵抗性のある氎和チタ
ンホスプヌトに転化させる。曎にH3PO4ず共
に加熱するず、攻撃に察しお曎に䞀局抵抗性のあ
るTiOH2PO42の結晶化が起る。 䞊述の䞀般的方法においお、最初のチタン化合
物は、たずえばTiOCl2、TiCl4、TiOSO4など、
あるいはNH4OH4などでアルカリ性にするずき
チタニア氎和物ずしお沈殿する任意の可溶性チタ
ン化合物でありうる。チタニア氎和物は“氎和チ
タン酞化物”ずも呌び、無定圢構造䜓である。䞊
述の沈殿チタニア氎和物の生成埌に、氎和チタン
ホスプヌトを生成させるために䜿甚するリン化
合物はたずえばH3PO4あるいはKH2PO4、
NaH2PO4、Na2HPO4、K2HPO4、NH4H2PO4、
NH42HPO4などを包含するリン化合物であり
うる。氎和チタンホスプヌトは、䞀般に実隓匏
TiOH2PO42によ぀お衚わすこずができる。 ひずたびチタン氎和物もしくはTiOH2PO42
が生成したならば、耇合䜓は溶液からりランを採
取する甚意ができたものである。これはたずえ
ば、耇合䜓を容噚奜たしくはカラムに入れ、りラ
ン含有溶液をこのカラム䞭に、耇合䜓が実質的に
りランで“荷重”されお再生の甚意ができるた
で、通すこずによ぀お行なわれる。同じ暹脂耇合
䜓の床を䜿甚しお倚数回の荷重および再生を行な
うこずができる。 暹脂䞭ぞのチタン化合物の最倧荷重に到達する
こずが、あるいは少なくずもこれに近づくこずが
奜たしい。䞊限倀は暹脂が受け入れうるチタン化
合物の量によ぀お芏定される倀である。リンチ
タンの比に぀いおも同様である。マクロポヌラス
暹脂はゲル型暹脂よりもず぀ず倚くのチタンおよ
びリン化合物を受け入れるこずが期埅されるこず
を泚目すべきである。 箄50〜60℃で毎分0.01〜0.08床容量VBの流
量がりラン溶液にず぀お奜たしい。然し、玄20〜
100℃の枩床で毎分0.001〜0.2床容量の範囲の流
量が操䜜可胜である。 本発明の䜿甚によ぀お、圓り玄500mgのり
ランむオンを含む溶液の15床容量から99以䞊の
りランが回収されうる。 次の実斜䟋は本発明の奜たしい具䜓䟋を説明す
るためのものである。 実斜䟋  この実斜䟋ではスチレン−ゞビニルベンれン暹
脂構造䜓に第玚アミン基を結合させお成るマク
ロポヌラスなアニオン亀換暹脂を䜿甚した。この
暹脂はアミン塩化物の圢䜓のものであり、ザ ダ
り ケミカル カンパニヌからDOWEX MWA
−なる商吊名で垂販されおいる商業甚暹脂であ
る。この暹脂の玄34を40のH2O侭箄30の
ZrOCl2・4H2Oの溶液で湿最させた。この暹脂は
䞊蚘溶液のすべおを吞収しお自由流動性にな぀
た。この空気也燥暹脂を30氎性NH3の30mlず
H2Oの10mlずの溶液に加えた。枩床が玄40℃に
䞊昇した。過剰のNH4OH、倖郚にあるZr
OH2、およびNH4Cl副生物を過剰の氎ずの
くりかえし接觊によ぀お掗浄した。この掗浄暹脂
を100H2O䞭の40濃H3PO4PH1.0に加え、
次いで21のCaCl2・2H2Oを加え、加枩しなが
ら30NH3で䞭和した。30NH3を40ml加えた
ずころ、PHは70℃においお7.0であ぀た。次いで
この暹脂を粗かん氎26NaCl、681ppmCa++
で掗浄し、最終のPHはガラス電極で枬定しお
26NaCl䞭で6.7であ぀た。生成物は115cm3の暹
脂耇合䜓であ぀た。線回析による分析では結晶
性を瀺さなか぀た。このようにしお生成した耇合
䜓は溶解りランむオンを含む垌薄溶液からのかな
りな量のりランを陀去するのに有甚であ぀た。 実斜䟋  皮々のマクロポヌラス暹脂䞭にえらばれた可溶
性金属のむオンを浞入させた埌、氎性NH3で凊
理しお暹脂内で氎和酞化物を沈殿させた。 所望の系に応じお、DOWEX MSC−、
DOWEX MSA−、およびDOWEX MWA−
はすべお有甚性をも぀こずが実蚌された。いく
぀かのケヌスにおいお、加熱工皋が有利であ぀
た。これは結晶生長の改善ず考えられるが、線
詊隓は必ずしもこのような生長を確認しなか぀
た。線で枬定しお無定圢である系も䟝然ずしお
操䜜可胜である。 チタンおよびゞルコニりムの氎和酞化物ならび
にこれらの酞化物の郚分リン酞塩を䞊蚘皮の
DOWマクロポヌラス暹脂のすべおにおいお補造
した。詊料調補においお、TiCl40.6669モルを
CCl4にずかしお濃HCl溶液䞭に埐々に加えた。分
離ロヌトによりCCl4を陀き、このチタンオキシ
クロラむド溶液132cm3を138cm3の20〜50メツシ
ナ0.84〜0.297mm開口DOWEX MSC−暹脂
に重力䟛絊した。也燥窒玠の䞋降流で235cm3の溶
液を溶出した。これは分析により正味0.1395
cm3のチタン荷重を瀺すものである。 連続N2流による也燥埌の暹脂を30NH3溶液
150cm3䞭にポンプ絊送しお氎和酞酞化物を沈殿さ
せた。 ZrOCl2を甚いる同様の工皋を行な぀お察応す
る暹脂をえた。ホスプヌトむオンによる第次
凊理を行な぀おそれぞれの含氎酞化物暹脂を郚分
リン酞塩に転化した。これらの方法によりえられ
た暹脂はりラン回収工業に珟圚䜿甚されおいる炭
酞塩系たたは酞性硫酞塩系のいづれかにおいお䜿
甚するための所望の高密床、安定性をも぀こずが
瀺され、そしお曎に炭酞塩サむクルにおけるチタ
ン暹脂に぀いお著るしく高い荷重が芋出された。 高密床の効果の比范研究は床膚匵を床のft2
圓りの流量の関数ずしおプロツトしおグラフ的に
瀺すこずができる。これはもちろん単䜍暹脂圓り
の有力な生産性の増倧に関係する。溶出の際の
0.51U3O8を含む合成䟛絊物に぀いおの半
分の突砎たでに荷重される暹脂は11ほどの
高いピヌクを䞎えた。 これらのデヌタ曲線の盞察傟斜を瀺すために
所望ならばグラフ化するこずができるは䞋蚘の
第衚に瀺される。 この衚においお暹脂の皮類は次のずおりであ
る。 MSA−−Cl
DOWEXなる商品名で垂販され
おいる塩化物型の商業的に入手しうる匷塩基ア
ニオン亀換暹脂。 MWA−−Cl 匱塩基暹脂である以倖はMSA
−−Clに類䌌。 MSA−−Ti 本発明によりTi氎和物をくみ入
れたMSA−。 MWA−−ZrP ホスプヌト倉性ゞルコニア
氎和物をくみ入れた匱塩基暹脂。 MWA−−TiP ホスプヌト倉性チタニア氎
和物をくみ入れた匱塩基暹脂。 本発明の金属氎和物添加を行なわない暹脂も比
范のために衚䞭に含めた。
【衚】  本発明の実斜䟋ではない。
実斜䟋  匱塩基暹脂DOWEX MWA−を䜿甚しお、
塩化物型の暹脂玄300cm3をカラムに充おんし、比
重1.34の過剰のZrOCl2溶液をカラムに通した。流
入液ず流出液ずがほゞ等しい密床にな぀たずき、
暹脂を也燥窒玠流䞭で也燥しお自由流動状態にし
た。次いでこの暹脂を30氎性NH3200cm3䞭にあ
けおかくはんし、次いで掗浄しお付着液からもた
らされ暹脂基質内に沈殿しおいない氎和酞化物を
陀いた。有甚なPH範囲を曎に拡倧するために、こ
のようにしお補造した暹脂を次いで30〜40
H3PO4䞭で加熱しお暹脂内でα型のZrO
H2PO42を結晶化させた。このようにしお補造
したゞルコニりムホスプヌトは酞の攻撃に察し
お非垞に抵抗性があり、埓぀おある皮の酞サむク
ルにおいお遭遇しうる非垞に䜎いPHにたで暹脂の
有甚性を拡倧する。 実斜䟋  DOWEX MSA−の170cm3のサンプルをチタ
ン溶液CCl4䞭のTiCl467.32を酞性化した氎に
加えたもので凊理し、流出液のチタンを分析し
た。正味の荷重は0.2527モルのチタンもしくは暹
脂ml圓り1.49ミリモルであ぀た。濃厚な氎性
NH3で䞭和埌に、117cm3の詊隓カラムにこの暹脂
を充おんした。470ppmりランの詊隓溶液を50℃
および22cm3分の流量でポンプ絊送した。 詊隓カラムに18を通した埌に、りランは認め
られなか぀た。流れを続け次の結果をえた。 18ml りランなし 21.1 りランなし 22.5 0.012mgりランcm3 23.6 0.031 24.33 0.056 25.12 0.104 25.83 0.108 27.25 0.152 28.41 0.360 このデヌタは27.5においお1/2の突砎を瀺し
おいる。本発明によ぀お凊理しなか぀た
DOWEX MSA−は同じ条件䞋で凊理したずき
16.5においお1/2の突砎を瀺した。 荷重暹脂を次のようにしおストリツプした宀
枩、モルのNa2CO3を䜿甚しお3.35cm3分、
サンプル、各50cm3。11個以䞊のサンプルに぀い
お、掗浄液を次いで30NaCl、Na2CO3
500cm3H2O䞭に充おんした。
【衚】 実斜䟋  20〜50メツシナ0.84〜0.297開口の
DOWEX MSC−の138cm3のカラムを実斜䟋
のように凊理しお0.402モルのチタンの合蚈荷重
をえた。NH4OH䞭和および氎掗埌に、この暹脂
の117cm3のカラムを䞭に36.1961のUO2
C2H3O2・2H2O酢酞ラりニルを含む合成液
で凊理した。この合成液をりランが怜出されるた
でポンプ絊送した。合成荷重は34.178りランで
あるず確立された。 実斜䟋  DOWEX MSA−および実斜䟋のTiOCl2
法を䜿甚しお暹脂を補造し、次いでNH4H2PO4
ずH3PO4ずの混合物で曎に凊理し沞ずうさせた。
圓り0.5のU3O8を含む合成䟛絊物を暹脂䞭
にポンプ絊送した。〜の間の流出液のサン
プルは0.076U3O8を含むこずがわか぀た。
〜の間のものは0.106であり、8.05
〜8.45の間のものは0.168U3O8であるこ
ずがわか぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  むオン亀換暹脂のマクロポヌラス粒子から成
    る暹脂耇合䜓であ぀お、該暹脂粒子がチタニア氎
    和物、ゞルコニア氎和物、氎和チタンホスプヌ
    ト、および氎和ゞルコニりムホスプヌトから成
    る矀からえらばれた少なくずも皮の氎和金属酞
    化物を該粒子内に埌に沈着させたものであるこず
    を特城ずする暹脂耇合䜓。  暹脂がカチオン亀換暹脂である特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の暹脂耇合䜓。  暹脂がアニオン亀換暹脂である特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の暹脂耇合䜓。  暹脂がスチレンず懞吊スルホン酞官胜基もし
    くはアミン官胜基含有ゞビニルベンれンずの亀差
    結合コポリマヌである特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の暹脂耇合䜓。  むオン亀換暹脂のマクロポヌラス粒子から成
    り、チタニア氎和物、ゞルコニア氎和物、氎和チ
    タンホスプヌト、および氎和ゞルコニりムホス
    プヌトから成る矀からえらばれた少なくずも
    皮の氎和金属酞化物を該粒子内に埌に沈着させた
    暹脂耇合䜓の補造法であ぀お、 チタンおよびたたはゞルコニりムの必芁な化
    合物もしくは化合物類の氎溶液を暹脂ず混合し、 この氎溶液にアルカリ剀を加えお䞊蚘の必芁な
    化合物もしくは化合物類を金属酞化物氎和物ずし
    お沈殿させ、 過剰のアルカリ剀および生成する可溶性アルカ
    リ化合物を掗浄陀去し、そしお任意に該金属酞化
    物氎和物を可溶性ホスプヌト物質ず反応させ
    る、 こずから成るこずを特城ずする方法。  必芁なチタン化合物がアルカリ性にしたずき
    チタニア氎和物を圢成する少なくずも皮の可溶
    性チタン化合物である特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の方法。  必芁なゞルコニりム化合物がアルカリ性にし
    たずきゞルコニア氎和物を圢成する少なくずも
    皮の可溶性ゞルコニりム化合物である特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の方法。  金属酞化物氎和物ず反応させるべき任意物質
    ずしおのリン化合物がH3PO4、NaH2PO4、
    Na2HPO4、KH2PO4、K2HPO4、NH4H2PO4、
    およびNH42HPO4から成る矀からえらばれた
    少なくず皮である特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    方法。  アルカリ剀がアンモニア、アルカリ金属氎酞
    化物、アルカリ金属炭酞塩、アルカリ金属酢酞
    塩、および有機アミンから成る矀からえらばれる
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  アルカリ剀がアンモニアである特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の方法。  暹脂がカチオン亀換暹脂である特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の方法。  暹脂がアニオン亀換暹脂である特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の方法。  暹脂がスチレンず懞吊スルホン酞官胜基含
    有ゞビニルベンれンずの亀差結合コポリマヌであ
    る特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  暹脂がスチレンず懞吊アミン酞官胜基含有
    ゞビニルベンれンずの亀差結合コポリマヌである
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  氎溶液をむオン亀換暹脂ず緊密に接觊さ
    せ、りランの枯枇した溶液を暹脂から陀去するこ
    ずから成る氎溶液からりラン源を陀去する方法で
    あ぀お、 該暹脂がチタニア氎和物、ゞルコニア氎和物、
    氎和チタンホスプヌトおよび氎和ゞルコニりム
    ホスプヌトから成る矀からえらばれた少なくず
    も皮の氎和金属酞化物を暹脂内にくみ入れたマ
    クロポヌラスむオン亀換暹脂から成るこずを特城
    ずする氎溶液からのりラン源の陀去法。
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