JPH04355752A

JPH04355752A - 色素固定要素

Info

Publication number: JPH04355752A
Application number: JP22985491A
Authority: JP
Inventors: Yoshisada Nakamura; 善貞中村; Takeshi Shibata; 剛柴田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-06-03
Filing date: 1991-06-03
Publication date: 1992-12-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性ハロゲン化銀を含
有する感光要素から色素を拡散転写し、固定化する色素
固定材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写
真法、例えば電子写真法やジアゾ写真法に比べて感度や
階調調節などの写真特性に優れているので、従来から最
も広範に用いられている。しかし、ハロゲン化銀を用い
る写真法においては、現像に伴う還元銀の像と色画像と
が同時に生じるため、色画像が濁るという欠点がある。

【０００３】これらの欠点を改善するために、現像時に
画像状に可動性（拡散性）の色素を形成または放出させ
、この可動性の色素を水や熱溶剤などの溶媒によって媒
染剤を有する色素固定要素に転写する方法が多く提案さ
れている。

【０００４】この様な可動性の色素を転写することによ
り画像を形成する方法においては、色素の拡散転写を促
進する何らかの手段（例えば、熱、高ｐＨ、圧力、超音
波、電磁波等）を用いる。この際、色素以外の拡散性を
有する化合物の拡散性をも増大させることになり、色素
固定要素上に銀（Ａｇ゜）ステインが生じる事が分かっ
た。

【０００５】この現象は、可動性の色素を形成または放
出させる際、感光要素中のハロゲン化銀の一部が銀可溶
性の化合物と拡散性の錯体を形成し、その銀イオン錯体
が色素固定要素に拡散して、そこで何らかの作用により
銀（Ａｇ゜）に還元される為に起こると考えられる。更
に還元剤や還元剤プレカーサーが感光要素に内蔵されて
いる場合においてはその作用が著しい。

【０００６】従って、この様な銀ステインを防止する事
が必要であり、特開昭６３−１６３３４５号に感光要素
中に銀イオン補足剤を含有させる方法が提示されている
。しかし、感光要素中に銀イオン補足剤を含有させるこ
とは、写真特性を維持するうえで大きな困難を伴うこと
が多い。そこで、写真特性を損なうことなく上記銀ステ
インを防止することが求められていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、写真
特性を損なうことなく上記銀ステインのない色素固定要
素を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤および／ま
たは還元剤プレカーサーおよび色素供与性化合物を含有
する感光要素から画像状に色素を拡散転写し、固定化す
る画像形成方法の色素固定要素において、該色素固定要
素中に、ｐＨ１０の水中での溶解度積が１０−１３以下
の銀塩を形成しうる有機化合物を含有することを特徴と
する色素固定要素によって解決された。

【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられる難溶性の銀塩を形成しうる有機化合物は、そ
の銀塩のｐＨ１０の水中での溶解度積が１０−１３以下
の有機化合物であれば何でもよいが、好ましい構造とし
て下記の一般式（Ａ）の化合物を挙げることができる。一般式（Ａ）　　　　Ｒ０−Ｓ−Ｍ式中、Ｒ０は脂肪族炭化水素既、芳香族炭化水素基また
はヘテロ環基を表し、またこれらの置換基はそれぞれ１
以上の置換基を更に有していてもよい。Ｓは硫黄原子を
表す。Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す。

【００１０】一般式（Ａ）の化合物のうち、さらに好ま
しい化合物は一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で表わさ
れるものである。一般式（Ｂ）

【００１１】

【化１】

【００１２】式中Ｒ１１はアルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
わし、またこれらの置換基はそれぞれ１個以上の、置換
基をさらに有していてもよい。Ｒ１１中に含まれる置換
基としては例えばアルキル基、アリール基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アミノ基、Ｎ置換アミノ基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基
、スル積ファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、シ
アノ基、水酸基、ニトロ基、ハロゲン原子などがある。これらの中で好ましい置換基はアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、ハロゲン原子である
。ｌは０ないし５の整数を表わし、Ｒ１１はｌが２以上
のときは同じでも異なっていてもよい。一般式（Ｃ）

【００１３】

【化２】

【００１４】上記一般式（Ｃ）において、Ｑは酸素原子
、イオウ原子または−Ｎ（Ｒ′）−基（Ｒ′は水素原子
、アルキル基、不飽和アルキル基またそれぞれ置換もし
くは非置換のアリール基もしくはアラルキル基を表わす
）であり、ＹおよびＧはそれぞれ炭素原子または窒素原
子、Ｒ１２およびＲ１３は各々水素原子、アルキル基、
不飽和アルキル基、置換もしくは非置換のアリール基も
しくはアラルキル基、−ＳＲ″または−ＮＨ２を表わし
（Ｒ″基は水素原子、アルキル基、アリール基、アラル
キル基、アルキルカルボン酸もしくはそのアルカリ金属
塩またはアルキルスルホン酸もしくはそのアルカリ金属
塩の基である）、ＹとＧが共に炭素原子の場合には、Ｒ
１２とＲ１３は置換または非置換の芳香族炭素環または
含窒素複素環を形成してもよい。一般式（Ｃ）の化合物
の中で特に好ましい化合物は次の一般式（Ｃ−１），（
Ｃ−２）または（Ｃ−３）で表わされれる化合物である
。

【００１５】

【化３】

【００１６】一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）で表わされ
る化合物の好ましい具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】

【化１５】

【００２９】

【化１６】

【００３０】

【化１７】

【００３１】

【化１８】

【００３２】

【化１９】

【００３３】

【化２０】

【００３４】また一般式（Ａ）で表わされる化合物の変
形として、Ｒ０の置換基の一つに、下記一般式（Ｄ）で
表わされる繰り返し単位を有する高分子のカブリ防止剤
も有用である。一般式（Ｄ）

【００３５】

【化２１】

【００３６】ここでＲ２１は水素原子または炭素数６ま
での低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ブ
チル基、ヘキシル基）を表わす。　　Ｒ２１としては特
に水素原子およびメチル基が好ましい。Ｌは二価の連結
基であるが、総炭素数が１〜２０であることが好ましい
。　　そのような連結基の中でも次の式（Ｌ−Ｉ）または
（Ｌ−ＩＩ）で表されるものが特に好ましい。（Ｌ−Ｉ） −ＣＯ−Ｑ−（Ｚ）ｍ′−（Ｙ）ｎ′−（Ｌ−ＩＩ）

【００３７】

【化２２】

【００３８】式中、Ｑは−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ２２）−
（ここでＲ２２は水素原子または低級アルキル基を表す
。　　低級アルキル基としては炭素数６までのものが好
ましい）を表す。Ｚはアルキレン基（好ましくは炭素数
１０までのもの。　　アルキレン基の中間にはアミド結
合、エステル結合もしくはエーテル結合が介在してもよ
い。例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、
２−ヒドロキシトリメチレン基、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２−等）、またはアリーレン基（
好ましくは炭素数６〜１２のもの。　　例えばｐ−フェ
ニレン基等）を表し、Ｙは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨ
ＳＯ２−等を表す。また、ｍ′とｎ′は各々０または１
の整数を表す。Ｌとして好ましい二価の連結基としては
、例えば次のものが挙げられる。

【００３９】

【化２３】

【００４０】

【化２４】

【００４１】Ｌのその他の例を列挙する。

【００４２】

【化２５】

【００４３】一般式（Ｄ）で表わされる繰り返し単位を
有する高分子のカブリ防止剤は一般に次の一般式（Ｅ）
で表わさる不飽和モノマーを単独に重合させるか、また
はこのモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーと共重合させることによって得られる。

【００４４】

【化２６】

【００４５】以下に一般式（Ｅ）で表わされる不飽和モ
ノマーの具体例を示すが、本発明の化合物はこれらに限
定されるものではない。

【００４６】

【化２７】

【００４７】

【化２８】

【００４８】

【化２９】

【００４９】

【化３０】

【００５０】本発明で使用する高分子のカブリ防止剤は
、前述のような一般式（Ｅ）のモノマー単位が重合した
ものでも、一般式（Ｅ）のモノマーと共重合可能なエチ
レン性不飽和モノマーの１種または２種以上との共重合
体であってもよい。　　この場合の好ましいエチレン性
不飽和モノマーとしては、前記に高分子錯形成化合物の
共重合モノマーとして挙げたものがある。これらのエチ
レン性不飽和モノマーの中でも、脂肪族酸のモノエチレ
ン性不飽和エステルまたはそのけん化物、　　２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ、Ｎ
−ビニルピロリドン、エチレン性不飽和のモノカルボン
酸のエステル（例えば、ヒドロキシエチルアクリレート
、ヒドロキシエチルメタクリレート）、エチレン性不飽
和のモノカルボン酸のアミド（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド）、ビニルベンゼンスルホン酸の塩
等が好ましい。

【００５１】一般式（Ｅ）で表されるモノマーの単独重
合および他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合は、
例えばＢｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　１５３５頁（１９
７５年）に記載されているＲｏｎａｌｄ　　Ｌ．Ｓｃｈ
ｎａａｒ，　　ＹｕａｎＣｈｕａｎ　　Ｌｅｅ等の方法
、　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　
Ｓｃｉｅｎｃｅ；Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　　Ｅｄｄｉｔｉｏｎ　　２１５５頁（１９７６年）
に記載されているＡｎｔｏｎｙ　　Ｗｉｎｓｔｏｎ，Ｇ
ｌｅｎｎ　　Ｒ．Ｍｃｌａｕｇｈｌｉｎ　　等の方法、
Ｄｉｅ　　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌｅ　　Ｃｈｅｍｉ
ｅ，１７７巻、６８３頁（１９７６年）に記載されてい
るＨａｎｓ−Ｇｅｏｒｇ　　Ｂａｔｚ，Ｊｏｈａｎｎａ
　　Ｋｏｌｄｅｈｏｔｆ等の方法、Ａｎｇｅｗａｎｔｅ
　　Ｃｈｅｍｉｅ；Ｉｎｔｅｒｎａｔ．Ｅｄｄｉｔ．１
１０３頁（１９７２年）に記載されているＨａｎｓ−Ｇ
ｅｏｒｇ　　Ｂａｔｚ，Ｇｉｓｅｌｎｅｒ　　Ｆｒａｎ
ｚｍａｎｎ，Ｈｅｌｍｕｔ　　Ｒｉｎｇｓ　　ｄｏｒｆ
等の方法、Ｐｏｌｙｍｅｒ，４６２頁（１９７２年）に
記載されているＰ．Ｆｅｒｒｕｔｉ，Ａ．Ｂｅｔｔｅｌ
ｌｉ，Ａｎｇｅｌｉｎｏ　　Ｆｅｒｅ等の方法によって
行うことができる。

【００５２】上記高分子カブリ防止剤の重合度は任意に
選択することができる。これらの分子量を正確に求める
ことは容易ではないが、光散乱法やＧＰＣ法による平均
分子量で、約５×１０３〜３×１０６の範囲が好ましい
。エチレン性不飽和モノマーとの共重合体を使用する場
合には、共重合比を任意に選択することができるが、少
なくとも一般式（Ｄ）で表される繰り返し単位のモル百
分率が、０．１モル％以上、特に１モル％以上である共
重合体であることが好ましい。以下に、本発明で使用す
る高分子カブリ防止剤の具体例を示す。

【００５３】

【化３１】

【００５４】

【化３２】

【００５５】本発明の目的のために使用しうるカブリ防
止剤プレカーサーとしては、前記したカブリ防止剤を熱
、アルカリ又はレドックス反応により放出し得る化合物
がある。　　例えば特開昭６１−６７８４９号、同６１
−１２４９４１号、同６１−１４７２４４号、同６１−
２６９１４７号、同６１−１８５７４４号、特願昭６０
−２２１５６９号、同６１−８８６２５号等に記載され
た化合物が挙げられる。これらの中で画像とは無関係均
一にカブリ防止剤を放出するものが好ましい。具体的に
は次のような化合物がある。

【００５６】

【化３３】

【００５７】

【化３４】

【００５８】

【化３５】

【００５９】本発明に用いるカブリ防止剤またはカブリ
防止剤プレカーサーは通常全塗布銀量１当量当り−Ｓ−
Ｍで表わす官能基換算で１０−５〜１０−１当量の範囲
で用いることができるが好ましくは１０−４〜１０−２
当量の範囲である。疎水性のカブリ防止剤またはカブリ
防止剤ブレカーサーは水と非混和性の有機溶剤に溶解す
る場合は、この有機溶剤に溶解させて乳化分散し、添加
することもできるし、特開昭５９−１７４８３０号、同
５３−１０２７３３号等に記載の方法で調製された微粒
子分散物として添加してもよい。本発明に用いる前記の
高分子カブリ防止剤は、水溶性バインダーを用いる場合
は水溶性の高分子化合物を選んで水溶液として添加する
こともできるし、水と非混和性の有機溶剤に溶解する高
分子化合物を用い、該有機溶剤に溶解させて乳化分散し
添加することもできる。　　またラテックス状に分散し
て添加することもできる。　　疎水性バインダーに含有
させる場合は、そのバインダーを溶解させる有機溶剤に
溶解して添加することができる。本発明において銀イオ
ン捕捉剤の添加層は感光材料中の感光層、中間層、保護
層などいずれの層でも可能であるが、特に色素固定要素
に最近接の層が好ましい。

【００６０】本発明の色素固定要素は、感光性ハロゲン
化銀を用いた写真材料において、ハロゲン化銀の現像の
結果、拡散性の色素を形成あるいは放出させこの拡散性
の色素を受像材料に転写して画像を得る方式の受像材料
として用いる。この画像形成方式は大別して、常温付近
で処理液を使って現像するいわゆる湿式カラー拡散転写
方式と、熱現像によって現像を行う熱現像拡散転写方式
とがあり、本発明の色素固定要素はそのどちらにも好適
な受像材料として使用できる。本発明の色素固定要素は
特に熱現像拡散転写方式に好ましく用いられるので、以
下にそれについて詳細に説明するが、この説明は、有機
銀塩、現像方式等の熱現像に独特の部分を除いて、湿式
のカラー拡散転写方式と共通に適用できる。

【００６１】本発明に用いる熱現像感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダーを有す
るものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤、
色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる場合
がある）などを含有させることができる。これらの成分
は同一の層に添加することが多いが、反応可能な状態で
あれば別層に分割して添加することもできる。例えば着
色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層
に存在させると感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感
光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する色素
固定要素から拡散させるなどの方法で、外部から供給す
るようにしてもよい。

【００６２】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感層
、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層
、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通常
型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を採
ることができる。また、これらの各感光層は必要に応じ
て２層以上に分割してもよい。熱現像感光材料には、保
護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチハ
レーション層、バック層等の種々の補助層を設けること
ができる。

【００６３】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多
分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒
子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが
好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでも
よい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第
５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００６４】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｍ２の範囲で
ある。

【００６５】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもできる
。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好まし
く用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使
用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５００，
６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０ー１
１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−
２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩
は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１ないし
１０モル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用する
ことができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量
合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ／ｍ２が適当であ
る。

【００６６】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例としては
、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載の
アゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４
２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化
合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記
載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００６７】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示す
化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第３，
６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に記載
のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は
化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第４
，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従って
ハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般
にハロゲン化銀１モル当り１０−８ないし１０−２モル
程度である。

【００６８】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体
、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開
昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、
すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ３Ｍ（Ｍは水素原子ま
たはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合
体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニルモ
ノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、
メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカ
ゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２
種以上組み合わせて用いることもできる。

【００６９】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用す
ると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再転
写するのを防止することができる。本発明において、バ
インダーの塗布量は１ｍ２当たり２０ｇ以下が好ましく
、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当であ
る。

【００７０】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００７１】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができる
。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核
試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカー
サーも用いることができる。本発明に用いられる還元剤
の例としては、米国特許第４，５００，６２６号の第４
９〜５０欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄
、同４，３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、
特開昭６０ー１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁
、同５７−４０２４５号、同５６−１３８７３６号、同
５９−１７８４５８号、同５９−５３８３１号、同５９
−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号、同６０−
１１９５５５号、同６０−１２８４３６号から同６０−
１２８４３９号まで、同６０−１９８５４０号、同６０
−１８１７４２号、同６１−２５９２５３号、同６２−
２４４０４４号、同６２−１３１２５３号から同６２−
１３１２５６号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号
の第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサ
ーがある。米国特許第３，０３９，８６９号に開示され
ているもののような種々の還元剤の組合せも用いること
ができる。

【００７２】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記し
た還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで
きる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性
が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望
ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達
剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供与体）と
しては、前記した還元剤の中で感光材料の層中で実質的
に移動しないものであればよく、好ましくはハイドロキ
ノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホンアミド
ナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供与
体として記載されている化合物および後述する耐拡散性
で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。本
発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０．
０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルであ
る。

【００７３】本発明においては、画像形成物質として銀
を用いることができる。また高温状態下で銀イオンが銀
に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応
して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合物
、すなわち色素供与性化合物を含有することもできる。本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。このカプラーは４
当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐
拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により
拡散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい。この
耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現像薬およびカプラーの具体例はＴ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ著“Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第４
版２９１〜３３４頁および３５４〜３６１頁、特開昭５
８−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８
−１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−
１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２
３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９
５０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、
同６０ー２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳し
く記載されている。

【００７４】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔ＬＩ〕で表わすことができる。（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ　　　　〔ＬＩ〕Ｄｙｅは色素基
、一時的に短波化された色素基または色素前駆体基を表
わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わし、Ｚは画像状
に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆対応して（Ｄｙ
ｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に差を生じ
させるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出されたＤｙｅ
と（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡散性において差を生
じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは１または
２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙは同一でも
異なっていてもよい。一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素
供与性化合物の具体例としては下記の■〜■の化合物を
挙げることができる。尚、下記の■〜■はハロゲン化銀
の現像に逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形
成するものであり、■と■はハロゲン化銀の現像に対応
して拡散性の色素像（ネガ色素像）を形成するものであ
る。

【００７５】■米国特許第３，１３４，７６４号、同３
，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同３，
５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記載さ
れている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結し
た色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で
拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性に
なるものである。■米国特許第４，５０３，１３７号等
に記されている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素
を放出するがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う
非拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米国
特許第３，９８０，４７９号等に記載された分子内求核
置換反応により拡散性色素を放出する化合物、米国特許
第４，１９９，３５４号等に記載されたイソオキサゾロ
ン環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する
化合物が挙げられる。

【００７６】■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号、
同５７−８４４５３号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合物
、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１
４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同４
，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重結
合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特許
第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第４，
６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出する化合物等が挙げられる。

【００７７】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記載された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す
）と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８４
２号に記載された一分子内にＳＯ２−Ｘ（Ｘは上記と同
義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７
１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは
上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６
３−２７１３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′結
合（Ｘ′はＸと同義か又は−ＳＯ２−を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１−
１６１２３７号、同１−１６１３４２号に記載されてい
る電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重結
合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用できる。この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２
０，７４６Ａ２号または米国特許第４，７８３，３９６
号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０
）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２６
）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、（４０
）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４
）、（７０）、公開技報８７−６１９９に記載された化
合物（１１）〜（２３）などである。

【００７８】■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７
号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがある
。■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり
、相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（Ｄ
ＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくても
よいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という
問題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９
２８，３１２号、同４０５３，３１２号、同４，０５５
，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５９−６
５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９
号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国
特許第３，７２５，０６２号、同３，７２８，１１３号
、同３，４４３，９３９号、特開昭５８−１１６５３７
号、同５７−１７９８４０号、米国特許第４，５００，
６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物の具体例と
しては前述の米国特許第４，５００，６２６号の第２２
欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができるが、
なかでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）、
（１０）〜（１３）、（１６）〜（１９）、（２８）〜
（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０）、
（４２）〜（６４）が好ましい。また米国特許第４，６
３９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化合物も有用で
ある。その他、上記に述べたカプラーや一般式〔ＬＩ〕
以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合
した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１
９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白
法に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５，９５
７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４
年号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３，
９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号等）なども
使用できる。

【００７９】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号
、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、
同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号など
に記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５
０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いるこ
とができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下
である。また、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以下、更
には０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である
。特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３
号に記載されている重合物による分散法も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、
種々の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭
５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。本発明に
おいては感光材料に現像の活性化と同時に画像の安定化
を図る化合物を用いることができる。好ましく用いられ
る具体的化合物については米国特許第４，５００，６２
６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【００８０】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。本発明に好ましく用いら
れる色素固定要素は媒染剤とバインダーを含む層を少な
くとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用
いることができ、その具体例としては米国特許第４，５
００，６２６号第５８〜５９欄や特開昭６１ー８８２５
６号第（３２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６
２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載
のものを挙げることができる。また、米国特許第４，４
６３，０７９号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。色素固定要素には必要に応
じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。

【００８１】感光材料および色素固定要素の構成層には
、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要素
の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることがで
きる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２５
）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたものが
ある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオ
イル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサ
ンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまで
の総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例とし
ては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオ
イル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコー
ンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−
２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２−
２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリコ
ーンオイルも有効である。

【００８２】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国特
許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号第
３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、特
開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号（２
７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開平１
−７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載されてい
る化合物がある。

【００８３】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されている
。色素固定要素に転写された色素の退色を防止するため
の退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいても
よいし、感光材料などの外部から色素固定要素に供給す
るようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤
、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい
。感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよ
い。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感
光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例
としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈｅ
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　
　Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２
号などに記載されている化合物を挙げることができる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物
、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カル
ボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤は退
色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００８４】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

【００８５】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる
。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、
同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光材料
や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電防止
、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませて
もよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭
５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４
４号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフッ
素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素
系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フ
ッ素化合物樹脂などの疎水性フツ素化合物が挙げられる
。

【００８６】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、
同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その他、
感光材料および色素固定要素の構成層には、熱溶剤、消
泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ませても
よい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８８２５
６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

【００８７】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４，５１１，４９３
号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【００８８】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、欧州特許
公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５
号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性
金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化
合物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭６１−
２３２４５１号に記載されている電解により塩基を発生
する化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物
と錯形成化合物は、感光材料と色素固定要素に別々に添
加するのが有利である。

【００８９】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【００９０】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン
、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えば
トリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中へ
酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロ
ピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレ
ン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄
紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー（
特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が用
いられる。これらは、単独で用いることもできるし、ポ
リエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネー
トされた支持体として用いることもできる。この他に、
特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁に記
載の支持体を用いることができる。これらの支持体の表
面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのよう
な半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防
止剤を塗布してもよい。

【００９１】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【００９２】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４
，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いることが
できる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒー
レントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像
露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、レ
ーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる分
極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニ
オブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃
素酸リチウム、ＢａＢ２Ｏ４などに代表される無機化合
物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−
メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）
のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭
６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の
化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態とし
ては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られてお
りそのいずれもが有用である。また、前記の画像情報は
、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる画像
信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表さ
れるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素に分
割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピ
ューターを用いて作成された画像信号を利用できる。

【００９３】感光材料及び／又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。なおごれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能である
が、特に約８０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における
温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

【００９４】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。現像の促進およ
び／または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止剤
、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませてもよ
い。

【００９５】これらの溶媒は、色素固定要素、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２
６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素
固定要素またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。

【００９６】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。また
、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光材
料及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよい。

【００９７】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号２７頁に記載の方法が適用できる。

【００９８】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０ー１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【００９９】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行なうが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１００】実施例１表１の構成の感光要素を作成し感光要素１０１とした。次に表２−Ａの構成の色素固定材料を作成し色素固定要
素（１）とした。また、表２−Ｂの第２層中に表３に示
した比較化合物および本発明の化合物を表３に示した量
用いた以外、色素固定要素（１）と同様にして、色素固
定要素（２）〜（１５）を作成した。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】

【化３６】

【０１０３】

【化３７】

【０１０４】

【化３８】

【０１０５】

【化３９】

【０１０６】

【化４０】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】

【表３】

【０１０９】

【表４】

【０１１０】

【表５】

【０１１１】

【表６】

【０１１２】

【化４１】

【０１１３】

【化４２】

【０１１４】

【化４３】

【０１１５】

【化４４】

【０１１６】以上の感光要素および色素固定材料を特願
昭６３−１３７１０４号に記載の画像記録装置を用いて
処理した。すなわち、原画（連続的に濃度が変化してい
るイエロー、マゼンタ、シアンおよびグレーのウエッジ
が記録されているテストチャート）をスリットを通して
走査露光しこの感光要素を、４０℃に保温した水中にお
よそ５秒間浸したのち、ローラーで絞り、その後直ちに
本色素固定材料と膜面が接するように重ね合わせ、吸水
した膜面が、８０℃になるように調整したヒートローラ
ーを用い、２５秒間加熱した。次に感光要素と色素固定
要素を剥離すると色素固定材料上に原画に対応した鮮明
なカラー画像が得られた。

【０１１７】この画像のＤｍａｘ部分の銀存在量を蛍光
Ｘ線を用いて測定した。更にコンベンショナルな写真処
理で用いられる漂白定着液を用い脱銀した後、イエロー
の最小濃度（Ｄｍｉｍ）を測定した。その測定結果を表
３にまとめた。

【０１１８】

【表７】

【０１１９】表３から分かるように本発明の化合物を用
いた色素固定材料は、比較例（１〜３）に較べ銀ステイ
ンが少ないことが判る。

【０１２０】更に、表１の第６層に本発明の化合物５５
−１４を１０ｍｇ／ｍ２添加した以外感光要素１０１と
同様にして感光材料１０２を作成した。これを用い、色
素固定要素（１）と組み合わせ同様に処理したところ、
色素固定材料上の銀存在量は４．６ｍｇ／ｍ２と本発明
同様効果を示したが、Ｄｍｉｎが高く（０．２４３）写
真性への影響が大きかった。以上より本発明の効果は明
らかである。

【０１２１】

【発明の効果】本発明の化合物を含んだ色素固定材料を
用いることにより、Ｄｍｉｎを上昇させることなく銀ス
テインのない画像を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、還元剤および／または還元剤プレカーサーおよび
色素供与性化合物を含有する感光要素から画像状に色素
を拡散転写し、固定化する画像形成方法の色素固定要素
において、該色素固定要素中に、ｐＨ１０の水中での溶
解度積が１０−１３以下の銀塩を形成しうる有機化合物
を含有することを特徴とする色素固定要素。