JPH04343355A

JPH04343355A - 拡散転写型カラー感光材料

Info

Publication number: JPH04343355A
Application number: JP14387691A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Arakatsu; 浩荒勝
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-05-20
Filing date: 1991-05-20
Publication date: 1992-11-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、拡散転写型カラー感光
材料に関するものであり、さらに詳しくは、フィルター
染料、アンチハレーション染料、イラジエーション防止
染料などの各種染料を固定化して含有させた拡散転写型
カラー感光材料に関する。

【０００２】

【従来技術】ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真
法、例えば電子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や
階調調節などの写真特性に優れているので、従来から最
も広範に用いられている。

【０００３】この写真法の中には、ハロゲン化銀乳剤層
を有する感光要素と色素固定層を有する色素固定要素と
を積層させ、この積層物の中にアルカリ処理組成物を層
状に展開させたり、積層物をアルカリ処理液中に浸漬さ
せる湿式処理型カラー拡散転写法がある。

【０００４】また、近年になって熱現像により感光性ハ
ロゲン化銀および／または有機銀塩が銀に還元される際
、この反応に対応または逆対応して拡散性色素を生成ま
たは放出させて、この拡散性色素を媒染剤により色素固
定要素に転写する方法も開発されており、例えば米国特
許第４４６３０７９号、同４４７４８６７号、同４４７
８９２７号、同４５０７３８０号、同４５００６２６号
、同４４８３９１４号、特開昭５８−１４９０４６号、
同５８−１４９０４７号、同５９−１５２４４０号、同
５９−１５４４４５号、同５９−１６５０５４号、同５
９−１８０５４８号、同５９−１６８４３９号、同５９
−１７４８３２号、同５９−１７４８３３号、同５９−
１７４８３４号、同５９−１７４８３５号、同６２−６
５０３８号、同６１−２３２４５号、欧州特許公開２１
０６６０Ａ２号、同２２０７４６Ａ２号などに記載され
ている。

【０００５】このような拡散転写型感光材料を用いた画
像形成方法は、処理した画像を手軽に提示、公開、保存
する手段として色再現の忠実性、画像の精密性、処理の
簡便性・迅速性に優れることから、最近、様々な画像処
理装置が多数開発されるに伴って、拡散転写型感光材料
を用いた画像形成装置が多数考案されている。

【０００６】ところで、これらの拡散転写型感光材料に
は色分離やシャープネスなどの向上の目的で染料層を設
けることが望まれる場合がある。ところが従来の処理液
を用いる感光材料に用いてきた染料は、水溶性のため染
料が受像層へ拡散してしまうので、拡散転写型の感光材
料にそのまま用いることはできなかった。

【０００７】染料の拡散性を抑える方法として、当該分
野では染料を疎水化して非水溶性高沸点溶媒中に溶解し
、これを乳化分散する方法が知られている。しかし、高
沸点溶媒を感光材料中に組み込むと膜強度の低下や、層
間密着の低下による膜はがれ、最高濃度（Ｄｍａｘ　）
の低下、層間混色などの問題を起こすおそれがあった。

【０００８】また染料を不溶化して固体状態で分散させ
ることもできるが、一般的に固体分散は染料の分光吸収
がブロードになってしまうために、色分離（分光感度の
シャープ化）の目的には不向きであった。この分光吸収
をシャープにするには、粉体粒径を小さくすればよいが
、微粉化とその微粉化したものの分散には、多くの費用
と時間を必要とし、実用的ではない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、膜質
の低下、最高濃度（Ｄｍａｘ　）の低下、層間混色など
の問題を生じることなく、色分離性やシャープネスなど
の点で画質の向上を図ることができる拡散転写型カラー
感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）の構成によって達成される。

【００１１】（１）支持体上に少なくとも３層の互いに
異なるスペクトル領域に感光するハロゲン化銀乳剤層を
有し、かつ、それぞれのハロゲン化銀乳剤層中のハロゲ
ン化銀が銀に還元される反応に対応もしくは逆対応して
、互いに色相が異なる拡散性の色素を放出もしくは形成
する色素供与性非拡散性化合物含有層を少なくとも３層
有する拡散転写型カラー感光材料において、この感光材
料を構成する少なくとも１層に、この感光材料の現像お
よび色像の拡散転写の際に実質的に不動である写真用添
加剤と物理的相互作用および／または化学的相互作用さ
せることによって固定化した染料を含有させることを特
徴とする拡散転写型カラー感光材料。

【００１２】

【作用】本発明では、画質向上のために用いるフィルタ
ー染料、アンチハレーション染料、イラジエーション防
止染料等の各種染料を、現像・転写時に実質的に不動で
ある写真用添加剤と物理的相互作用および／または化学
的相互作用させることによって固定化して用いているの
で、水溶性の染料であっても受像層への染料の拡散が防
止される。また、従来、このような拡散を防止するため
に、バラスト基を導入した油溶性の染料を高沸点溶媒に
溶解し、乳化分散する方法が採られることが多く、この
方法では、高沸点溶媒による膜質の低下、最高濃度の低
下、層間混色などの問題が生じていたが、上記のように
固定化した染料を用いることによってこのような問題が
生じることはない。

【００１３】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。

【００１４】本発明においては、感光材料の少なくとも
１層に、現像および色像の拡散転写の際に実質的に不動
である写真用添加剤と物理的相互作用および／または化
学的相互作用させることによって固定した染料を含有さ
せている。

【００１５】本発明でいう実質的に不動である写真用添
加剤とは、現像時および転写時にこの添加剤が添加され
ている層以外の層へ拡散・移動しないポリマーおよび固
体を指す。

【００１６】ポリマーの一例としては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体などのタンパク質、セルロース誘導体、でん
ぷん、アラビアゴム、デキストラン、プルランなどの多
糖類のような天然化合物と、酢酸ビニル、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルアルコール、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また特開
昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、
すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ３　Ｍ（Ｍは水素原子
、またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士、もしくは他のビ
ニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸アンモ
ニウム、メタクリル酸ナトリウム、住友化学（株）製の
スミカゲルＬ−５Ｈ）等が挙げられる。

【００１７】また、固体としては、塗布に用いる溶媒（
水）に難溶性で塗布液中での溶解度が１００ｍｇ／　リ
ットル以下の物質を指し、一例としては、ハロゲン化銀
、水酸化亜鉛、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの無
機塩類、各種ラテックス、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）等の難溶性ポリマーが挙
げられる。

【００１８】一方、本発明における染料は、目的・用途
に応じて選択されるものであり、フィルター染料、アン
チハレーション染料、イラジエーション防止染料などが
挙げられる。

【００１９】また化学的相互作用とは、付加反応、重合
反応、沈澱生成反応などを指し、物理的相互作用とは、
静電的な結合、すなわちイオン結合、水素結合等や、疎
水性相互作用等を指す。

【００２０】本発明に使用する染料の固定方法の特に好
ましい具体例として、感光材料の現像および色像の拡散
転写の際に実質的に不動である写真用添加剤がアミノ基
を有し、染料分子に上記アミノ基と反応しうる官能基（
例えば、アルデヒド基、ビニルスルホン基、トリアジニ
ル基等のトリアジンから誘導される基、エポキシ基、イ
ソシアナト基）を持たせ、上記アミノ基に上記官能基を
化学結合させて、染料を不動化する方法を挙げることが
できる。

【００２１】このような写真用添加剤としては、ポリペ
プチド結合を有するゼラチン、ゼラチン誘導体などのタ
ンパク質などが具体的に挙げられ、ゼラチン等が好まし
く用いられる。

【００２２】一方、染料としては、所定の方法によって
前記官能基を導入したシアニン染料などが挙げられる。

【００２３】このような方法において、例えば、ゼラチ
ンを用いるときは、水溶性の染料とすることが好ましく
、このような染料とゼラチンとを水などの所定の溶媒を
用いて攪拌するなどすればよい。これによりゼラチンの
アミノ基と染料の官能基とを結合させることができる。

【００２４】上記におけるゼラチンと染料との配合比は
、重量比で、ゼラチン／染料が０．５〜１００、好まし
くは１〜５０となるようにすればよい。

【００２５】このようにすることによって、すべての染
料がゼラチンと化学結合することになり、染料が不動化
する。また、このような方法は、本発明において好まし
く用いられる。

【００２６】この方法に用いるに適した染料の具体例を
化１、化２、化３、化４に掲げる。

【００２７】

【化１】

【００２８】

【化２】

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】またポリマーや、固体にアミノ基、イミダ
ゾリル基等のイミダゾールから誘導される基、４級アン
モニウム基、スルホン酸基、酢酸基等のイオン性の官能
基を持たせ、これらの官能基と対イオンとなるイオン性
染料を、電気的に結合（イオン結合）させることもでき
る。これでは結合力が不足する場合には、染色分野で公
知の媒染剤を用いることもできる。

【００３２】本発明において、上記のようにして固定し
た染料は、乳剤層、色材層、中間層、保護層、下塗り層
、バック層などに目的に応じて添加することができる。

【００３３】本発明で染料は色分離やシャープネスの向
上やハレーションを防止する目的で用いられるものであ
り、露光波長によって使用する染料を選択すればよい。特に、発光ダイオードや半導体レーザーを露光光源とす
る露光方法を適用するときは、色分離等の問題が顕著と
なるので、フィルター染料の使用が不可欠である。この
ような場合には、７００ｎｍ以上に吸収極大（Ｄｍａｘ
）を有する染料を選択して用いればよく、本発明を適用
することは特に好ましい。

【００３４】染料の添加量は、モル吸光係数（ε）にも
よるが、通常、０．１ｍｇ／ｍ２　〜１０ｇ／ｍ２、特
に５ｍｇ／ｍ２　〜５００ｍｇ／ｍ２　とすることが好
ましい。

【００３５】本発明のカラー感光材料は、拡散転写型に
よるものであり、画像状に形成された拡散性の色素を受
像要素である色素固定要素に転写する画像形成方法に用
いられるものである。また、このカラー感光材料は、現
像液を内蔵するインスタント写真システムを採用したも
のであっても、加熱等による乾式熱現像処理システムを
採用したものであってもよく、そのシステムに特に制限
はないが、熱現像方式によるものが好ましい。

【００３６】本発明の拡散転写型カラー感光材料は、基
本的には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダーを
有するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化
剤、色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる
場合がある。）などを含有させることができる。これら
の成分は同一の層に添加することが多いが、反応可能な
状態であれば別層に分割して添加することもできる。例
えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤
の下層に存在させると感度の低下を防止することができ
る。還元剤は感光材料に内蔵するのが好ましいが、例え
ば後述する色素固定要素から拡散させるなどの方法で、
外部から供給するようにしてもよい。イエロー、マゼン
タ、シアンの３原色を用いて色度図内の広範囲の色を得
るためには、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクト
ル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を組み合わせ
て用いる。例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み
合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなど
がある。各感光層は通常型のカラー感光材料で知られて
いる種々の配列順序を採ることができる。また、これら
の各感光層は必要に応じて２層以上に分割してもよい。

【００３７】本発明の感光材料には、前記したものも含
め、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、ア
ンチハレーション層、バック層などの種々の補助層を設
けることができる。

【００３８】本発明に使用し得る感光性ハロゲン化銀は
、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩
沃臭化銀のいずれでもよい。

【００３９】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であっ
てもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組
合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子内
部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳
剤であってもよい。感光性ハロゲン化銀乳剤は単分散で
も多分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい
。粒子サイズは０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが
好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでも
よい。

【００４０】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９７
８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されてい
る感光性ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００４１】感光性ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使
用してもよいが、通常は化学増感して使用する。通常型
感光材料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金
属増感法などを単独または組合わせて用いることができ
る。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行なうこともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

【００４２】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１ｍｇ／　ｍ２ないし１０ｇ　
／ｍ２　の範囲である。

【００４３】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は
、メチン色素類、その他によって分光増感されてもよい
。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素が包含される。

【００４４】具体的には、米国特許第４６１７２５７号
、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５
号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に記
載の増感色素が挙げられる。

【００４５】これらの増感色素は単独に用いてもよいが
、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わ
せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。

【００４６】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３６１５６４１号、特願昭６
１−２２６２９４号等に記載のもの）。

【００４７】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４１８３７５６号、同４２２５６６６号に従って感光性
ハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般
に感光性ハロゲン化銀１モル当たり１０−８ないし１０
−２モル程度である。

【００４８】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもできる
。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好まし
く用いられる。

【００４９】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４５００６２６
号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂
肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２
３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニ
ル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９
０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は
２種以上を併用してもよい。

【００５０】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇな
いし１０ｇ／ｍ２　が適当である。

【００５１】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例としては
、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載の
アゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４
２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化
合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記
載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００５２】本発明に用いる還元剤としては、拡散転写
型感光材料の分野で知られているものを用いることがで
きる。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物
も含まれる（この場合、その他の還元剤を併用すること
もできる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも用いることができる。

【００５３】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４５００６２６号の第４９〜５０欄、同４４
８３９１４号の第３０〜３１欄、同４３３０６１７号、
同４５９０１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第
（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６
−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−
５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８
２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８
４３６号から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１
９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５
９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１
２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第
２２０７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤
や還元剤プレカーサーがある。

【００５４】米国特許第３０３９８６９号に開示されて
いるもののような種々の還元剤の組合せも用いることが
できる。

【００５５】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。

【００５６】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３
−ピラゾリドン類またはアミノフェノール類である。

【００５７】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感
光材料の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１
０８２７号に電子供与体として記載されている化合物お
よび後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合
物等が挙げられる。

【００５８】本発明においては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して０．００１〜２０モル、特に好ましくは０．
１〜１０モルである。

【００５９】本発明においては、銀イオンが銀に還元さ
れる際、この反応に対応して、あるいは逆対応して拡散
性色素（可動性色素）を形成するか、あるいは放出する
化合物、すなわち色素供与性非拡散性化合物を含有する
。

【００６０】本発明で使用しうる色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリン
グ反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好
ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよ
い。カラー現像薬およびカプラーの具体例はＴ．Ｈ．Ｊ
ａｍｅｓ　「Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ」第４版２９
１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８−
１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１
４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２
４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１
５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０
号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６
０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記
載されている。

【００６１】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔ＬＩ〕で表わすことができる。

【００６２】（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ　　　　〔ＬＩ〕

【
００６３】Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素
基または色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または
連結基を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩
に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出された
Ｄｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡散性において
差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは１
または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙは同
一でも異なっていてもよい。

【００６４】一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の■〜■の化合物を挙げるこ
とができる。なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像
に逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成する
ものであり、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡
散性の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【００６５】■米国特許第３１３４７６４号、同３３６
２８１９号、同３５９７２００号、同３５４４５４５号
、同３４８２９７２号等に記載されている。ハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。

【００６６】■米国特許第４５０３１３７号等に記され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性
の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第３
９８０４７９号等に記載された分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４１９９３
５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

【００６７】■米国特許第４５５９２９０号、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、米国特許第４７８３３９６号、
公開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【００６８】その例としては、米国特許第４１３９３８
９号、同４１３９３７９号、特開昭５９−１８５３３３
号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元され
た後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出
する化合物、米国特許第４２３２１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合物
、西独特許第３００８５８８Ａ号、特開昭５６−１４２
５３０号、米国特許第４３４３８９３号、同４６１９８
８４号等に記載されている還元後に一重結合が開裂して
拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４４５０２
２３号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を放
出するニトロ化合物、米国特許第４６０９６１０号等に
記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する化合
物などが挙げられる。

【００６９】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国
特許第４７８３３９６号、特開昭６３−２０１６５３号
、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−
Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子
吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５号
に記された一分子内にＳＯ２　−Ｘ（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３
４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−
２７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ’結合（Ｘ
’はＸと同義かまたは−ＳＯ２　−を表す。）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。

【００７０】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０７４６Ａ２または米国特許第４７８３３
９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜（
１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（
２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（４０）、（
４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、（
７０）、公開技報８７−６１９９の化合物（１１）〜（
２３）などである。

【００７１】■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１３３０５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特
許第３４４３９４０号、同４４７４８６７号、同４４８
３９１４号等に記載されたものがある。

【００７２】■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３９２８３１２号、同４０５３３１２号、同４０５
５４２８号、同４３３６３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許
第３７２５０６２号、同３７２８１１３号、同３４４３
９３９号、特開昭５８−１１６５３７号、同５７−１７
９８４０号、米国特許第４５００６２６号等に記載され
ている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許
第４５００６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合
物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記
載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１
６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３
５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ま
しい。また米国特許第４６３９４０８号第３７〜３９欄
に記載の化合物も有用である。

【００７３】その他、上記に述べたカプラーや一般式〔
ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素
を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色
素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４２３５９
５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年
４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３
９８５５６５号、同４０２２６１７号等）なども使用で
きる。

【００７４】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２３２２０２７号記載の方法
などの公知の方法により感光材料の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃
〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。

【００７５】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇ　に対して１０ｇ　以下、好ましくは５ｇ
　以下である。また、バインダー１ｇ　に対して１ｃｃ
以下、さらには０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が
適当である。

【００７６】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。

【００７７】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【００７８】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。

【００７９】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４５００６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

【００８０】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光要素と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光要素とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光要素と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光要素と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４５００６２６号の第５７欄に記載の関
係が本願にも適用できる。

【００８１】このように、同一支持体に感光要素および
色素固定要素が塗設される形態を包含させるために、以
下、便宜上、本発明の感光材料を、主に、感光要素の言
葉を用いて説明する。また、色素固定要素は色素固定材
料ともよぶものである。

【００８２】本発明に好ましく用いられる色素固定要素
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有する
。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることができ、
その具体例としては米国特許第４５００６２６号第５８
〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４
１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、
同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げることが
できる。また、米国特許第４４６３０７９号に記載され
ているような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい
。

【００８３】色素固定要素には必要に応じて保護層、剥
離層、カール防止層などの補助層を設けることができる
。特に保護層を設けるのは有用である。

【００８４】感光要素や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４６７８７３９号第４１欄
、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１
号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられ
る。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアル
デヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤
、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メ
チロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは
高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載
の化合物）が挙げられる。

【００８５】本発明において感光要素および／または色
素固定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および
、感光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の
機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プ
レカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）
、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を
持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は
一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつ
かを合せ持つのが常である。これらの詳細については米
国特許第４６７８７３９号第３８〜４０欄に記載されて
いる。

【００８６】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４５１１４
９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている
。

【００８７】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基および／または塩
基プレカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光要
素の保存性を高める意味で好ましい。

【００８８】上記の他に、欧州特許公開２１０６６０号
に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合
物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭６１−２
３２４５１号に記載されている電解により塩基を発生す
る化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特
に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物と
錯形成化合物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加
するのが有利である。

【００８９】本発明の感光要素および／または色素固定
要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いることができる。

【００９０】ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体
等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５３１５
９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【００９１】感光要素または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００９２】感光要素および色素固定要素の構成層には
、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素
の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることがで
きる。具体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２５
）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたものが
ある。

【００９３】更に、上記の目的のために、各種のシリコ
ーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシ
ロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイ
ルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。その
例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコ
ーンオイル」技術資料Ｐ６−８Ｂに記載の各種変性シリ
コーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名
Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。

【００９４】また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭
６２−２３６８７号に記載のシリコーンオイルも有効で
ある。

【００９５】感光要素や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

【００９６】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある
。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有
効である。

【００９７】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３５３３７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３３５２６８１号な
ど）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６１−８２５６号等に記載の化合物
がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外
線吸収性ポリマーも有効である。

【００９８】金属錯体としては、米国特許第４２４１１
５５号、同４２４５０１８号第３〜３６欄、同４２５４
１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同
６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭６２
−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願昭６２
−２３０５９５号等に記載されている化合物がある。

【００９９】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されている
。

【０１００】色素固定要素に転写される色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させ
ておいてもよいし、感光要素などの外部から色素固定要
素に供給するようにしてもよい。

【０１０１】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【０１０２】感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光要素などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ
　編「Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｓｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１
４３７５２号などに記載されている化合物を挙げること
ができる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマ
リン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリ
ル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化
合物、カルボスチリル系カルボキシ化合物などが挙げら
れる。

【０１０３】蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用
いることができる。

【０１０４】感光要素や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる
。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、
同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【０１０５】感光要素や色素固定要素の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素系化合物樹脂などの疎水性フ
ッ素化合物が挙げられる。

【０１０６】感光要素や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、
同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

【０１０７】その他、感光要素および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。

【０１０８】本発明の感光材料や色素固定材料の支持体
としては、処理温度に耐えることのできるものが用いら
れる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げ
られる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例
えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム
中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、さらにポ
リプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリ
エチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られ
る混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペー
パー（特にキャスコート紙）、金属、布類、ガラス類等
が用いられる。

【０１０９】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他に
、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁に
記載の支持体を用いることができる。これらの支持体の
表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのよ
うな半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電
防止剤を塗布してもよい。

【０１１０】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０１１１】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４
５００６２６号第５６欄記載の光源を用いることができ
る。

【０１１２】なかでも露光光源として発光ダイオード、
半導体レーザー光源を用いて露光し記録する方法とする
ことが好ましい。

【０１１３】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。

【０１１４】本発明の感光材料が熱現像感光材料の場合
、その熱現像工程での加熱温度は、約５０℃〜約２５０
℃で現像可能であるが、特に約８０℃〜約１８０℃が有
用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行って
もよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場
合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度
から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で
熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度までが
より好ましい。

【０１１５】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するためには溶媒を用いてもよい。

【０１１６】また、特開昭５９−２１８４４３号、同６
１−２３８０５６号等に詳述されるように、少量の溶媒
（特に水）の存在下で加熱して現像と転写を同時または
連続して行なう方法も有用である。この方式においては
、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃以下が望ま
しい。

【０１１７】現像の促進および／または拡散性色素の色
素固定層への移動のために用いる溶媒の例としては、水
または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性
の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で
記載したものが用いられる）を挙げることができる。ま
た、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性
の水溶液との混合溶液なども使用することができる。ま
た界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化
合物等を溶媒中に含ませてもよい。

【０１１８】これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素
またはその両者に付与する方法で用いることができる。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

【０１１９】感光層または色素固定層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（
２６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカ
プセルに閉じ込めるなどの形で予め感光要素もしくは色
素固定要素またはその両者に内蔵させて用いることもで
きる。

【０１２０】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。

【０１２１】親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリ
ジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アル
ニール類、オキシム類、その他の複素環類がある。

【０１２２】また、色素移動を促進するために、高沸点
有機溶剤を感光要素および／または色素固定要素に含有
させておいてもよい。

【０１２３】感光要素や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体
、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開
昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、
すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ３　Ｍ（Ｍは水素原子
またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重
合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニル
モノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム
、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミ
カゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは
２種以上組み合わせて用いることもできる。

【０１２４】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用す
ると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再転
写するのを防止することができる。

【０１２５】本発明において、バインダーの塗布量は１
ｍ２当たり２０ｇ　以下が好ましく、特に１０ｇ　以下
、更に７ｇ　以下にするのが適当である。

【０１２６】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。また、感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体
層を設け、これに通電して加熱してもよい。発熱体層と
しては特開昭６１−１４５５４４号等に記載のものが利
用できる。

【０１２７】感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、
密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６
１−１４７２４４号（２７）頁に記載の方法が適用でき
る。

【０１２８】本発明の感光材料の処理には種々の現像装
置のいずれもが使用できる。熱現像方式の処理には、例
えば、特開昭５９−７５２４７号、同５９−１７７５４
７号、同５９−１８１３５３号、同６０−１８９５１号
、実開昭６２−２５９４４号等に記載されている装置な
どが好ましく使用される。

【０１２９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【０１３０】実施例１第１層のハロゲン化銀乳剤（ＩＩＩ）　の作り方を述べ
る。

【０１３１】良く攪拌している石灰処理骨ゼラチン（Ｃ
ａ含量２５００ｐｐｍ）水溶液（水８００ｍｌ中にゼラ
チン２０ｇと塩化ナトリウム２ｇと化５の化合物０．０
１５ｇとを溶解させて５０℃に保温したもの）に表１の
Ｉ液とＩＩ液を同時に添加し始め、Ｉ液を１２分、ＩＩ
液を８分かけて添加した。Ｉ液の添加終了後１６分から
表１のＩＶ液を４４分間かけて添加し、またＩ液添加終
了後２０分から表１のＩＩＩ　液を４０分かけて添加し
た。またＩ液添加終了後からＩＩＩ　液添加開始までの
ｐＡｇ　は６．７であった。

【０１３２】水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（Ｃａ
含量４０００ｐｐｍ　）２５ｇと水１００ｍｌを加え、
ｐＨ６．０、ｐＡｇ　７．７に調整した。その後、５５
℃にてトリエチルチオ尿素１．１ｍｇと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン６
０ｍｇを用いて最適に化学増感を行なった。乳剤の収量
は６５０ｇであった。

【０１３３】

【化５】

【０１３４】

【表１】

【０１３５】第３層のハロゲン化銀乳剤（ＩＩ）の作り
方を述べる。

【０１３６】良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８０
０ｍｌ中に石灰処理脱イオン化骨ゼラチン（Ｃａ含量２
０ｐｐｍ　）２０ｇと塩化ナトリウム４ｇと臭化カリウ
ム０．１ｇと化５の化合物０．０１５ｇとを溶解させ６
５℃に保温したもの）に、硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ３　
５０ｇを水に溶解し全体で３００ｍｌにしたもの）およ
びハロゲン化物水溶液（ＫＢｒ２２．８ｇ、ＮａＣｌ　
　６ｇを水に溶解し、全体を３００ｍｌにしたもの）を
同時に３０分間かけ添加した。次いで溶液の温度を３５
℃に下げ、硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ３　５０ｇを水に溶
解し、全体で３００ｍｌにしたもの）およびハロゲン化
物水溶液（ＫＢｒ３１．５ｇ、ＮａＣｌ　　１．７ｇを
水に溶解し全体を３００ｍｌにしたもの）を同時に３０
分かけて添加した。

【０１３７】水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（グア
ニン含量５０ｐｐｍ　）２５ｇと水１００ｍｌを加えｐ
Ｈ６．３、ｐＡｇ　７．９に調整した。

【０１３８】得られた乳剤を５５℃に保ちトリエチルチ
オ尿素０．８ｍｇ、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン１００ｍｇを用いて最
適に化学増感を行なった。乳剤の収量は６５０ｇであっ
た。

【０１３９】次に第５層のハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の作
り方を述べる。良く攪拌している石灰処理骨ゼラチン（
灰分０．４％、アデニン含量０．２ｐｐｍ　）水溶液（
水８００ｍｌ中にゼラチン５０ｇと塩化ナトリウム１０
ｇと臭化カリウム０．１ｇと水酸化ナトリウム（１Ｎ）
５ｃｃとを溶解させて、６０℃にて保温）にＡｇＮＯ３
　水溶液（ＡｇＮＯ３　１００ｇを水に溶かし全体で６
００ｍｌにしたもの）およびハロゲン化物水溶液（ＫＢ
ｒ５４．５ｇ、ＮａＣｌ　　２ｇを水に溶かし、全体で
６００ｍｌにしたもの）を同時に３０分かけ全量添加し
た。添加終了１分後に化６の増感色素（Ａ）０．２ｇ、
化７の増感色素（Ｂ）０．２ｇを水１２０ｍｌとメタノ
ール１２０ｍｌに溶かした色素溶液を添加し、さらに５
分後に沃化カリウム１％水溶液１０ｍｌを添加した。

【０１４０】

【化６】

【０１４１】

【化７】

【０１４２】水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（アデ
ニン含量２０ｐｐｍ　）１０ｇと水５０ｍｌを加えｐＨ
６．０、ｐＡｇ　７．６に調整した。

【０１４３】得られた乳剤を６０℃に保ち、ハイポ２．
５ｍｇを用い５０分間化学熟成を行なった。乳剤の収量
は５００ｇであった。

【０１４４】有機銀塩の作り方について述べる。

【０１４５】有機銀塩（１）（ベンゾトリアゾール銀）
ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍｌに溶解した。この溶液４０℃に保ち攪拌した
。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍｌに溶かした液を
４分間かけて加えた。またＮａＯＨの１規定水溶液１０
０ｃｃを硝酸銀水溶液添加開始の１分３０秒後に３分間
かけて添加した。反応液のｐＨは２以上に保った。

【０１４６】このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調
整し、沈降させ、過剰の塩を除去した。その後ｐＨを６
．５０に合わせ収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀分
散物を得た。

【０１４７】有機銀塩（２）４−アセチルアミノフェニルプロピオール酸カリウム塩
１２．８ｇと化８の界面活性剤（１）１０％水溶液１３
６ｍｌをエタノール５４０ｍｌ、水１６００ｍｌ中に溶
解、混合させ、４０℃に保ち、攪拌した。

【０１４８】この溶液に、硝酸銀８ｇを水１２０ｃｃに
溶かした液を３分間で加えた。この分散物に、水を加え
、洗浄脱塩効率が約１／１１となる様、限外濾過精製を
行ない収量５００ｇの水分散物を得た。さらに、ゼラチ
ン１４ｇと、水９６ｃｃとを加え、高速攪拌分散し、収
量６１０ｇの有機銀塩（２）の分散物を得た。

【０１４９】

【化８】

【０１５０】次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の
作り方について述べる。

【０１５１】化９のイエローの色素供与性物質（Ａ）を
１５ｇ、化１２の還元剤を１．２ｇ、化１３のメルカプ
ト化合物（１）を０．３ｇ、化１４の界面活性剤（４）
を１．５ｇ、下記の高沸点溶媒（１）を７．５ｇに秤量
し、酢酸エチル４５ｍｌを加え、約６０℃に加熱溶解さ
せ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの
１０％溶液１００ｇと水３０ｍｌとを攪拌混合した後、
ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍ　にて分
散した。この分散液をイエローの色素供与性物質の分散
物と言う。

【０１５２】化１０のマゼンタの色素供与性物質（Ｂ）
を１５ｇ、化１２の還元剤を０．６ｇ、化１３のメルカ
プト化合物（１）を０．１５ｇ、化１４の界面活性剤（
４）を１．５ｇ、下記の高沸点溶媒（２）を５．３ｇ秤
量し、酢酸エチル２５ｍｌを加え、約６０℃に加熱溶解
させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチン
の１０％溶液１００ｇと水３０ｍｌとを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍ　にて
分散した。この分散液をマゼンタの色素供与性物質の分
散物と言う。

【０１５３】化１１のシアンの色素供与性物質（Ｃ）を
１５ｇ、化１２の還元剤を０．８ｇ、化１３のメルカプ
ト化合物（１）を０．６ｇ、化１４の界面活性剤（４）
を１．５ｇ、下記の高沸点溶媒（１）を８．３ｇ秤量し
、酢酸エチル３０ｍｌを加え、約６０℃に加熱溶解させ
、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１
０％溶液１００ｇと水３０ｍｌとを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍ　にて分散
した。この分散液をシアンの色素供与性物質の分散物と
言う。

【０１５４】

【化９】

【０１５５】

【化１０】

【０１５６】

【化１１】

【０１５７】

【化１２】

【０１５８】

【化１３】

【０１５９】

【化１４】

【０１６０】これらにより、表２に示すような拡散転写
型の熱現像感光材料１００を作成した。

【０１６１】

【表２】

【０１６２】表２における化合物は、前記したもののほ
か、界面活性剤として化１５に示されるもの、水溶性ポ
リマーとして化１６に示されるもの、硬膜剤として化１
７に示されるもの、増感色素として化１８に示されるも
の、アセチレン化合物として化１９に示されるものであ
る。また、メルカプト化合物（２）は化１３に示される
ものである。

【０１６３】

【化１５】

【０１６４】

【化１６】

【０１６５】

【化１７】

【０１６６】

【化１８】

【０１６７】

【化１９】

【０１６８】さらに、界面活性剤（７）、高沸点溶媒（
１）、（２）は以下のものである。

【０１６９】界面活性剤（７）：エアロゾルＯＴ高沸点
溶媒（１）：トリイソノニルフォスフェート高沸点溶媒
（２）：トリヘキシルフォスフェート

【０１７０】次に
フィルター染料の分散物の作り方を述べる。

【０１７１】フィルター染料の分散物（１）化１に示さ
れるフィルター染料である染料（１）０．６ｇ、界面活
性剤（４）０．８ｇ高沸点有機溶媒（１）２．６ｇをそ
れぞれ秤量し、酢酸エチル１８ｍｌを加え、約６０℃に
加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理
ゼラチンの１０％溶液１００ｇ、水３０ｍｌ攪拌混合し
た後、ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍ　
にて分散した。これをフィルター染料の分散物（１）と
いう。

【０１７２】フィルター染料の分散物（２）化１に示さ
れるフィルター染料である染料（２）１．１ｇ、界面活
性剤（４）０．８ｇ、高沸点有機溶媒（１）２．６ｇを
それぞれ秤量し、酢酸エチル１８ｍｌを加え、約６０℃
に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処
理ゼラチンの１０％溶液１００ｇ、水３０ｍｌを攪拌混
合した後、ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐ
ｍ　にて分散した。これをフィルター染料の分散物（２
）という。

【０１７３】これらのフィルター染料の分散物を用いて
、比較の感光材料１０１、１０２を作成した。

【０１７４】すなわち、感光材料１００において、第２
層のゼラチン量を同量にして、かつフィルター染料の塗
布量が４０ｍｇ／ｍ２　となるようにフィルター染料の
分散物（１）を塗布した感光材料１０１を作成した。

【０１７５】また、感光材料１００において、第２層の
ゼラチン量を同量にして、かつフィルター染料の塗布量
が７３ｍｇ／ｍ２　となるようにフィルター染料の分散
物（２）を塗布した感光材料１０２を作成した。

【０１７６】次に、ゼラチン溶解物の作り方を述べる。

【０１７７】ゼラチン溶解物（１）予めゼラチン１０ｇに化１に示されるフィルター染料で
ある染料（３）０．６ｇと水９０ｇを加えｐＨを８．０
に保って２４時間４０℃で攪拌し、フィルター染料をゼ
ラチンと化学結合させた。その後水５００ｍｌを加え、
４０℃に加熱、溶解の後、限外濾過モジュールを用いて
、５００ｍｌのろ液を分別した。この加水、限外濾過行
程を、ろ液が無色になるまで繰り返し行ない、ゼラチン
溶解物（１）を作成した。

【０１７８】このときの化学結合は、ゼラチンのアミノ
基とフィルター染料の４，６−ジクロル−１，３，５−
トリアジン−２−イル基とが反応してできた結合である
と考えられる。

【０１７９】なお、フィルター染料（３）は、トリアジ
ン基を導入したフィルター染料（１）の誘導体である。

【０１８０】このゼラチン溶解物（１）を用いて、本発
明の感光材料１０３を作成した。すなわち、感光材料１
００において、第２層のゼラチンを全量ゼラチン溶解物
（１）で置き換えて塗布した感光材料１０３を作成した
。

【０１８１】なお、フィルター染料（１）、（２）、（
３）のゼラチン乾燥膜中における吸収極大波長（λｍａ
ｘ　）は、ほとんど同じで、いずれも、７６０ｎｍ付近
であった。

【０１８２】次に色素固定材料の作り方について述べる
。

【０１８３】ポリエチレンでラミネートした紙支持体上
に表３の構成で塗布し色素固定材料Ｒ−１を作った。

【０１８４】

【表３】

【０１８５】表３における化合物は、シリコーンオイル
として化２０に示されるもの、界面活性剤として化２１
に示されるもの、媒染剤として化２２に示されるもの、
硬膜剤として化２３に示されるものである。

【０１８６】

【化２０】

【０１８７】

【化２１】

【０１８８】

【化２２】

【０１８９】

【化２３】

【０１９０】また、ポリマー、高沸点溶媒、マット剤は
、それぞれ、以下に示すものである。

【０１９１】ポリマー＊５：ビニルアルコール−アクリ
ル酸ナトリウム共重合体（７５／２５モル比）ポリマー
＊７：デキストラン（分子量７万）高沸点溶媒＊８：レ
オフォス９５（味の素（株）製）マット剤＊１０：ベン
ゾグアナミン樹脂（１０μをこえる粒子の割合が１８ｖ
ｏｌ　％）

【０１９２】センシトメトリーの方法

【０１９３】フィルター濃度の評価感光材料１００、１０１、１０２、１０３を特開平２−
１２９６２５号の第２図に記載された半導体レーザーを
用いた露光装置を用いて、表４に示す条件で露光した。

【０１９４】

【表４】

【０１９５】これらの感光材料の膜面に１４ｍｌ／ｍ２
　の水を付与し、色素固定材料と膜面が重なるように密
着し、９３℃で２５秒間加熱した後、両者を引き剥した
。

【０１９６】色素固定材料に得られたイエロー、シアン
の色像の濃度を測定し、７５０ｎｍで露光した場合のシ
アンの（Ｄｍａｘ　−０．１）の濃度を与える露光量　
ＬｏｇＥＣ　とイエローの（Ｄｍｉｎ　＋０．１）の濃
度を与える露光量　ＬｏｇＥＹ　との差△　ＬｏｇＥ＝
Ｌｏｇ　ＥＣ　−　ＬｏｇＥＹ　を求めた。

【０１９７】フィルター染料の転写性の評価感光材料１
００、１０１、１０２、１０３を未露光のまま、感光材
料の膜面に１４ｍｌ／ｍ２　の水を付与し、色素固定材
料と膜面が重なるように密着し、９８℃で２５秒間加熱
した後、両者を引きはがした。この後色素固定材料のＤ
ｍｉｎ　を目視判定し、感光材料１００のＤｍｉｎ　と
比べて評価した。

【０１９８】感材の膜質の評価感光材料１００、１０１、１０２、１０３の膜面に、鉄
筆を用いて約５ｍｍ間隔に傷をつけた上で、ニットーマ
イラーテープを張り付け、一気に引き剥した。この後、
ニットーマイラーテープに付いて剥がれた膜の量を目視
判定し、感光材料１００と膜の剥離量を比べて評価した
。

【０１９９】これらの結果を表５に示す。表５中には、
転写性の評価および膜質の評価は〇、×で表示している
。転写性については、Ｄｍｉｎ　が感光材料１００より
明らかに高いものを×、同程度のものを〇として、また
膜質については、膜の剥離量が感光材料１００と同程度
のものを〇、それ以上のものを×として示している。

【０２００】

【表５】

【０２０１】表５に示される感度差の結果から、組み込
まれたフィルターの７５０ｎｍにおける濃度はほぼ等し
いことがわかる。したがって、７５０ｎｍの光線に対し
て同じ濃度のフィルター層を作る場合、ゼラチンにフィ
ルター染料を化学結合させて組み込んだ感光材料１０３
の方が、膜質の低下、染料の転写が無く、良好な結果を
与えることが判る。

【０２０２】

【発明の効果】本発明によれば、膜質の低下、最高濃度
（Ｄｍａｘ　）の低下および層間混色を生じることなく
、色分離性等の画質の向上を図ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　支持体上に少なくとも３層の互いに異
なるスペクトル領域に感光するハロゲン化銀乳剤層を有
し、かつ、それぞれのハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン
化銀が銀に還元される反応に対応もしくは逆対応して、
互いに色相が異なる拡散性の色素を放出もしくは形成す
る色素供与性非拡散性化合物含有層を少なくとも３層有
する拡散転写型カラー感光材料において、この感光材料
を構成する少なくとも１層に、この感光材料の現像およ
び色像の拡散転写の際に実質的に不動である写真用添加
剤と物理的相互作用および／または化学的相互作用させ
ることによって固定化した染料を含有させることを特徴
とする拡散転写型カラー感光材料。