JPH04356514A - メッキ性、耐衝撃性及び大型成形性に優れた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、メッキ性、耐衝撃性及
び大型成形性に優れた熱可塑性樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂として、
現在ＡＢＳ樹脂、ハイインパクトポリスチレンに代表さ
れるゴム変性熱可塑性樹脂が広く使用されている。これ
ら熱可塑性樹脂の成形製品においては、成形品そのもの
で使用する場合と、成形後に塗装メッキ等に代表される
２次加工を施して使用する場合があり、後者の場合の割
合がかなり多いのが現状である。また、２次加工の一つ
であるメッキにおいては、最近ハイサイクル化、歩留ま
り向上のため、かなり厳しいメッキ条件を採用している
。

【０００３】特にメッキ工程における、ゴム部分を溶解
するいわゆるエッチング工程を行う温度が高くされるよ
うになって来ている。このように高温でエッチングを行
うと、従来のゴム変性熱可塑性樹脂成形品においては、
樹脂表面にゴム溶解後に形成される蛸坪状のきれいな穴
が開かず、穴と穴が結合したり、また穴がつぶれ、表面
層が荒れた状態になる。それ故、アンカ−効果が低下し
、樹脂表面とメッキ金属膜の界面での密着強度が低くな
り、ふくれ等の問題点が発生する。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】本発明は、上記のメ
ッキ加工上の問題点を解消し、しかも大型成形品の成形
に適した耐衝撃性熱可塑性樹脂を提供することを目的と
する。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、上記の
ような現状に鑑み鋭意検討した結果、特定の粒径分布を
有するゴムに、特定の反応条件で単量体混合物をグラフ
ト重合させたグラフト重合体を含む耐衝撃性熱可塑性樹
脂組成物は特にメッキ性に優れ、大型成形性も良好であ
ることを知り、またこのグラフト共重合体含有熱可塑性
樹脂組成物に特定の構造を持った有機ケイ素化合物を配
合することにより、これらの性質を一層向上させ得るこ
とを見出し、本発明を完成するに到った。

【０００６】すなわち本発明の請求項１の発明は、平均
粒径０．３５〜０．５μｍのゴム５〜３０重量％（固形
分として）、平均粒径０．２〜０．３２μｍのゴム９５
〜７０重量％（固形分として）及び粒径０．１０μｍ以
下のゴム０〜１５重量％（固形分として）である多分散
粒径分布を有するゴムラテックス５〜７０重量部（固形
分として）の存在下に、芳香族ビニル単量体６０〜９０
重量％、シアン化ビニル単量体１０〜４０重量％及びこ
れらと共重合可能な少なくとも一種のモノビニル単量体
０〜２０重量％とからなる単量体混合物９５〜３０重量
部を、重合開始温度４０〜５０℃で、１．２〜１．５重
量部／分の全量滴下方式により仕込み、反応開始剤０．
１０〜０．２０重量部、重合系のピ−ク温度６０〜８０
℃なる反応条件で乳化重合することにより得られるグラ
フトゴムを主成分とするメッキ性、耐衝撃性及び大型成
形性に優れた熱可塑性樹脂組成物である。

【０００７】本発明におけるゴムラテックスは、１，３
−ブタジエン１００〜５０重量％及びこれと共重合可能
なＣＨ２＝Ｃ＜基を有する単量体０〜５０重量％（合計
１００重量％）とから構成されるもの、すなわち、１，
３−ポリブタジエン単独重合体または１，３−ブタジエ
ン単位５０重量％以上から構成される共重合体である。 該共重合体の例としては、例えばブタジエン−スチレン
共重合体、ブタジエン−ビニルトルエン共重合体などの
ようなブタジエン−芳香族ビニル化合物共重合体；ブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合体；ブタジエン−メタ
クリルトニトリル共重合体；ブタジエン−アクリル酸メ
チル共重合体、ブタジエン−アクリル酸エチル共重合体
、ブタジエン−アクリル酸ブチル共重合体、ブタジエン
−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体などのような
ブタジエン−アクリル酸アルキルエステル共重合体；ブ
タジエン−メタクリル酸メチル共重合体、ブタジエン−
メタクリル酸エチル共重合体などのようなブタジエン−
メタクリル酸アルキルエステル共重合体；などであり、
更に１，３−ブタジエン単位５０重量％以上から構成さ
れる三元共重合体も使用できる。

【０００８】これらは、通常、公知の乳化重合によって
容易に製造することができる。また、このジエン系ゴム
の製造に使用する触媒、乳化剤等は、特に制限なく各種
のものが使用できる。ゴム粒子経としては、大粒子と中
粒子の２分散の粒径分布を有するものが必要であり、大
粒子の平均粒径が０．３５〜０．５μｍ、中粒子の平均
粒径が０．２〜０．３２μｍであり、大粒子と中粒子の
比率としては、５〜３０／９５〜７０（重量％）の範囲
である。大粒子の平均粒径が０．５μｍを越えると、耐
衝撃性が大巾に低下し、０．３５μｍより小さいと、メ
ッキ性の改良効果が低下する。中粒子の平均粒径が０．
３２μｍを越えると、耐衝撃性が低下し、０．２μｍよ
り小さいと、耐衝撃性が低下すると同時に、メッキ性の
改良効果も低下してくる。また、０．１μｍ以下の粒径
のゴムは、０〜１５重量％であり、１５重量％を超える
と、メッキ性、物性共に低下する傾向にある。

【０００９】大粒子／中粒子の比率に関しては、ゴム中
の大粒子の割合が５重量％より低いと、メッキ性、大型
成形性の改良効果が低下し、３０重量％を超えると、耐
衝撃性が低下する。また、粒径分布を持たせる方法とし
ては特に制限はなく、それぞれの粒子を個別に製造し、
それらを所定の割合でブレンドする方法、肥大化能の異
なる酸基含有共重合体のブレンド系で、小粒子ゴムを一
挙に粒径分布を持たせて肥大化する方法等があげられる
。

【００１０】本発明における芳香族ビニル単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等が代表的なものとして挙げ
られ、単独または２種以上混合して用いることができる
が、好ましくはスチレンが用いられる。シアン化ビニル
単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル及びエタクリロニトリル等が挙げられ、単独または２
種以上混合して用いることができるが、好ましくはアク
リロニトリルが用いられる。また、これらと共重合可能
なビニル単量体としてはメタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル等のメタクリル酸アルキルエステル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等が
挙げられ、単独または２種以上混合して用いることがで
きる。

【００１１】重合は乳化重合法で、反応条件としては、
重合開始温度が４０〜５０℃、単量体混合物の仕込み方
法は滴下速度１．２〜１．５重量部／分の速度で全量を
滴下する。反応開始剤量は０．１０〜０．２０重量部で
、反応開始剤の種類としては有機パ−オキサイドの使用
が好ましい。また、反応プロフィ−ルとしては、重合の
ピ−ク温度を６０〜８０℃の範囲にすることが必要であ
る。すなわち、この重合処方の特徴は、低温開始、低開
始剤量、高速モノマ−滴下で、反応開始速度を遅くする
ことにより、グラフト点を少なくし、ゴム内部でのグラ
フトを極力少なくすることにある。また、グラフトゴム
のグラフト率は、２５〜７０％が好ましい範囲である。 使用する重合調節剤としては、ｔｅｒｔ−ドデシルメル
カプタンが好ましい。重合開始温度、単量体滴下速度、
重合ピ−ク温度が上記の範囲からはずれると、グラフト
構造が上記に示した望ましい構造からはずれることにな
り、メッキ性、耐衝撃性が低下してくる。

【００１２】上記の如くして製造されたグラフトゴムは
、そのまま、必要に応じて染顔料などの各種着色剤、光
または熱に対する安定剤類、無機または有機の粒状、粉
状または繊維状の充填剤、発泡剤等を添加して成形用の
熱可塑性樹脂組成物として用いることができるが、別途
製造された硬質の熱可塑性樹脂と混合して成形用熱可塑
性樹脂組成物として使用することもできる。上記硬質の
熱可塑性樹脂としては、常温で硬質のものであれば特に
制限なく使用することができ、例えば芳香族ビニル化合
物−アクリロニトリル共重合体、芳香族ビニル化合物−
アクリロニトリル−メタクリル酸メチル三元共重合体、
芳香族ビニル化合物−アクリロニトリル−低級アルキル
アクリレ−ト三元共重合体、アクリロニトリル−低級ア
ルキルアクリレ−ト共重合体アクリロニトリル−α−メ
チルアスチレン二元共通重合体、スチレン−アクリロニ
トチル−Ｎ−フェニルマレイミド三元共重合体及びポリ
カ−ボネ−ト等が好適なものとして例示される。また、
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成形な
どの各種成形法により成形される。

【００１３】本発明の請求項２の発明は、上記で説明し
た請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物に特定の有機ケイ
素化合物を配合して、その耐衝撃性、メッキ特性、大型
成形性を一層向上させたもので、次のとおりのものであ
る。すなわち、一般式化１で表わされるオルガノシロキ
サン、

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して炭
素数１〜８のアルキル基又はアリル基を示し、ｍは１以
上の整数を示す。）一般式化２で表わされるシラン化合
物、

【００１６】

【化５】

【００１７】（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して炭
素数１〜８のアルキル基又はアリル基を示す。）及び、
一般式化３で表わされるオルガノハロシラン類

【００１
８】

【化６】

【００１９】（式中Ｒ５は炭素数１〜８のアルキル基又
はアリル基、Ｙはハロゲンを示し、ｎは１〜３である。 ）のうちの少なくとも一種の有機ケイ素化合物を、熱可
塑性樹脂の合計量１００重量部に対し０．０１重量部以
上１５重量部以下配合してなる請求項１記載のメッキ性
、耐衝撃性及び大型成形性に優れた熱可塑性樹脂組成物
である。

【００２０】本発明で用いる有機ケイ素化合物は、一般
式化１、化２及び化３で示されるものであるが、具体的
には、例えばポリジメチルシロキサン、ポリメチルエチ
ルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフ
ェニルシロキサン等のオルガノシロキサン類、テトラエ
チルシラン、トリメチルヘキシルシラン等のシラン類あ
るいはトリエチルクロルシラン、ジエチルジクロルシラ
ン、フェニルトリクロルシラン、ジフェニルジクロルシ
ラン等のハロシラン類がある。

【００２１】これらの有機ケイ素化合物を使用するに当
たっては、沸点が１２０℃以上であって樹脂組成物の成
形温度領域で熱的、化学的に安定な化合物であることが
必要である。この条件が満たされるものの例としては、
ポリシロキサンについて言えば粘度が０．２〜５０万セ
ンチスト−クス好ましくは５〜５万センチスト−クスの
ものである。有機ケイ素化合物の使用に当たっては上述
のもの単独でもよいが必要によっては２種以上を組合わ
せることも可能である。

【００２２】また、有機ケイ素化合物の熱可塑性樹脂組
成物への配合量は、組成物中の全樹脂すなわち、グラフ
トゴムと必要に応じて配合する他の熱可塑性樹脂との合
計量１００重量部に対して０．０１重量部以上１５重量
部以下、好ましくは０．０１重量部以上１０重量部以下
である。０．０１重量部未満では耐衝撃性が低下する。 また熱可塑性樹脂組成物への配合方法としては、樹脂ラ
テックスへの添加配合では余り効果がなく、樹脂粉体へ
のブレンド配合が好ましい。

【００２３】

【実施例】次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく
説明するが、これら本発明を限定するものではない。な
お、実施例、比較例中において、「部」は「重量部」を
表わし、また各種物性は以下の方法によって測定した。

【００２４】（１）ラテックス粒径（単位：μｍ）ゴム
ラテックスの水稀釈溶液は、光散乱法を原理とした大塚
電子（株）製測定装置（ＤＬＳ−７００）を使用して測
定した。 （２）アイゾット衝撃強度（単位：Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）
はＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６により測定した。 （３）メルトフロ−インデックス（ＭＩ，単位：ｇ／１
０分）は押出しペレットを東洋ボ−ルドウィン（株）製
メルトインデクサ−を使用し、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３
８（２００℃、荷重５Ｋｇ）により測定した。

【００２５】（４）密着強度（単位：Ｋｇ／ｃｍ）は、
下記に示す通常のＡＢＳメッキ工程により、メッキ用平
成形板にメッキを行い、これを試料となし、そのメッキ
膜を荷重測定器上で垂直方向に引くことにより成形板か
ら引き剥がす時の引っ張り力を測定した値である。 脱脂（６０℃，３分） ↓ 水洗 ↓ エッチング（ＣｒＯ３：４００ｇ／１，Ｈ２ＳＯ４：２
００ｃｃ／１，７０℃，↓　　　　　　　　　　２０分
） 水洗 ↓ 酸洗（室温，１分） ↓ 水洗 ↓ 触媒化処理（２５℃，３分） ↓ 水洗 ↓ 活性化処理（４０℃，５分） ↓ 水洗 ↓ 化学ニッケルメッキ（４０℃，５分） ↓ 電気銅メッキ（膜厚３５μｍ，２０℃，６０分）↓ 乾燥（８０℃，１２０分）

【００２６】（５）硬度（ロックウエル法）は、ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ−７８５により測定した。

【００２７】実施例１、２、３、４及び５ゴム（Ａ−１
）ラテックスの合成 １，３−ブタジエン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６６部アクリル酸ｎ−ブ
チル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９部スチレン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５部ジイソプロピルベンゼンヒドロパ−オキシ
ド　　　　　　０．２部オレイン酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０部不均化ロジン酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０部ピロリン酸ソ−ダ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５部硫酸第一鉄　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００５
部デキストロ−ズ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．３部無水硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．３部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２００部上記組成に従って１００リットルオ
−トクレ−ブで５０℃で重合した。９時間でほぼ重合は
完了し、転化率９７％、平均粒子径０．０８μｍ、ｐＨ
９．０のジエン系ゴムラテックスが得られた。

【００２８】 ゴム粒子肥大化用酸基含有共重合体（ＢＳ−１）の合成
アクリル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８５部メタクリル酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５部オレイン酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２部ジオクチルスルホコハク酸ソ−ダ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１部クメンヒドロパ−オ
キサイド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．４部ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ−ト　
　　　０．３部イオン交換水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
部上記組成物を別の重合装置で７０℃で４時間重合させ
た。転化率は９８％であり、平均粒子径０．０８μｍの
酸基含有共重合体ラテックスが得られた。

【００２９】ゴム粒子肥大化用酸基含有共重合体（ＢＢ
−１）の合成 上記酸基含有共重合体（ＢＳ−１）の合成において、ア
クリル酸ｎ−ブチルの量を７２部に、またメタクリル酸
の量を２８部に変えた以外は全く同様な方法をくり返し
て重合した。転化率は９７％であり、平均粒子径０．１
０μｍの酸基含有共重合体ラテックスが得られた。

【００３０】多分散粒径分布ゴムラテックス（Ｃ−１）
の製造 ゴム（Ａ−１）ラテックス１００部（固形分として）に
、ゴム粒子肥大化用酸基含有共重合体の混合ラテックス
（ＢＳ−１／ＢＢ−１＝８０／２０、固形分比）２部を
撹拌下に添加し、さらに３０分間撹拌し多分散粒径分布
を有するゴムラテックスを得た。表１にこのラテックス
の粒径分布の測定結果を示す。

【００３１】 グラフトゴムラテックス（Ｄ−１）の製造上記多分散粒
径分布ラテックス（Ｃ−１）　　　　　　　　　　１５
部スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７部アク
リロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１８部クメンハイドロパ−
オキサイド　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２
部不均化ロジン酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０部ピロリン酸ソ−ダ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２部硫酸第１鉄　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
部デキストロ−ズ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．３５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２００部上記の組成で、重
合開始温度４０℃、単量体滴下速度１．３重量部／分で
グラフト重合を行った。

【００３２】得られた重合体ラテックスに、抗酸化剤と
してブチル化ヒドロキシトルエン２部、ジラウリルチオ
プロピオネ−ト０．５部を加え、５％硫酸水溶液で凝固
し、洗浄し、乾燥して白色粉末を得た。これにフォスフ
ァイト系安定剤を０．１部加え、ヘンシェルミキサ−で
５分間（３０００ｒｐｍ）混合した後、シリンダ−温度
２３０℃で押出しペレット化し、スクリュ−式射出成形
機（シリンダ−温度２３０℃、金型温度６０℃）を用い
て物性測定用試片及びメッキ用平板を成形した。次いで
その試片及び平板を用いて物性ならびにメッキの密着強
度を測定した。結果を表１の実施例１の欄に示す。表１
中、未肥大化小粒子（０．０８μｍ）は、大粒子の割合
と中粒子の割合を足したものの残部である。

【００３３】また、上記の乾燥した白色粉末に、種々の
有機ケイ素化合物を表１に示す量加え、さらにフォスフ
ァイト系安定剤を０．１部加え、ヘンシェルミキサ−で
５分間（３０００ｒｐｍ）混合した後、シリンダ−温度
２３０℃で押出しペレット化し、スクリュ−式射出成形
機（シリンダ−温度２３０℃、金型温度６０℃）を用い
て物性測定用試片及びメッキ用平板を成形した。次いで
その試片及び平板を用いて物性ならびにメッキの密着強
度を測定した。その結果を、の実施例２、３、４及び５
の欄に示す。

【００３４】実施例６及び７ 実施例１において多分散粒径分布ゴムラテックスの製造
における、ゴム粒子肥大化用酸基含有共重合体のＢＳ−
１／ＢＢ−１の混合比を７／９３に変える以外は、実施
例１と全く同様な方法をくり返した。結果を表１の実施
例６の欄に示す。また有機ケイ素化合物を添加してとき
の結果を表１の実施例７の欄に示す。

【００３５】実施例８及び９ 実施例１の酸基含有共重合体（ＢＳ−１）の合成におい
て、アクリル酸ｎ−ブチルの量を８８部に、またメタク
リル酸の量を１２部に変えて（ＢＳ−２）、実施例１と
同様な方法をくり返した。その結果を表１の実施例８の
欄に示す。また有機ケイ素化合物を添加してときの結果
を表１の実施例９の欄に示す。

【００３６】実施例１０及び１１ 実施例１の酸基含有共重合体（ＢＢ−１）の合成におい
て、アクリル酸ｎ−ブチルを６５部、メタクリル酸を３
５部に変えて（ＢＢ−２）、実施例１と同様な方法をく
り返した。結果を表１の実施例１０の欄に示す。また有
機ケイ素化合物を添加してときの結果を表１の実施例１
１の欄に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】比較例１ 実施例２において使用する有機ケイ素化合物を表２に示
した様に変えた以外は実施例２と全く同様な方法をくり
返した。その結果を表２の比較例１の欄に示す。比較例
２及び３ 実施例１において、酸基含有共重合体（ＢＳ−１）のみ
を使用して実施例１と同様な方法をくり返した。その結
果を表２の比較例２の欄に示す。また有機ケイ素化合物
を添加してときの結果を表２の比較例３の欄に示す。

【００３９】比較例４及び５ 実施例１において、酸基含有共重合体（ＢＢ−１）のみ
を使用して、全く実施例１と同様な方法をくり返した。 その結果を表２の比較例４の欄に示す。また有機ケイ素
化合物を添加してときの結果を表２の比較例５の欄に示
す。 比較例６及び７ 実施例１において、酸基含有共重合体の比率（ＢＳ−１
／ＢＢ−２）を６０／４０に変えて、実施例１と同様な
方法をくり返した。その結果を表２の比較例６の欄に示
す。また有機ケイ素化合物を添加してときの結果を表２
の比較例７の欄に示す。

【００４０】比較例８及び９ 実施例１において、酸基含有共重合体の比率（ＢＳ−１
／ＢＢ−２）を９７／３に変えて、実施例１と同様な方
法をくり返した。その結果を表２の比較例８の欄に示す
。また有機ケイ素化合物を添加してときの結果を表２の
比較例９の欄に示す。 比較例１０及び１１ 実施例１の酸基含有共重合体（ＢＢ−１）の合成におい
て、アクリル酸ｎ−ブチルの量を８３部に、またメタク
リル酸の量を１７部に変えて（ＢＢ−３）、実施例１と
同様な方法をくり返した。その結果を表２の比較例１０
の欄に示す。また有機ケイ素化合物を添加してときの結
果を表２の比較例１１の欄に示す。

【００４１】比較例１２及び１３ 実施例１の酸基含有重合体（ＢＢ−１）の合成において
、アクリル酸ｎ−ブチルの量を６０部、またメタクリル
酸の量を４０部に変えて（ＢＢ−４）、実施例１と同様
な方法をくり返した。その結果を表２の比較例１２の欄
に示す。また有機ケイ素化合物を添加してときの結果を
表２の比較例１３の欄に示す。 比較例１４ 実施例１の使用する酸基含有共重合体の量を１部にして
、実施例１と同様な方法をくり返した。その結果を表２
の比較例１４の欄に示す。

【００４２】比較例１５及び１６ 実施例１、２のグラフトゴムラテックスの製造において
、重合開始温度を４０℃から６０℃に変える以外は実施
例１、２と全く同様に実験を行い評価を行なった。その
結果を、それぞれ表２の比較例１５、１６の欄に示す。 比較例１７及び１８ 実施例１、２のグラフトゴムラテックスの製造において
、重合時の単量体滴下速度を１．３重量部／分から０．
７重量部／分に変える以外は実施例１、２と全く同様に
実験を行い評価を行った。その結果を、それぞれ表２の
比較例１７、１８の欄に示す。比較例１５〜１８にみる
ように、反応条件が本発明の範囲を外れると、ロックウ
エル硬度が低下し、アイゾット衝撃強度とのバランスが
悪くなる。

【００４３】

【表２】

【００４４】実施例１２、１３、１４及び１５実施例１
の多分散粒径分布ラテックス（Ｃ−１）を用いて、下記
の組成でグラフトゴムラテックス（Ｄ−２）を製造した
。 　　上記多分散粒径分布ラテックス（Ｃ−１）　　　　
　　　　３０部　　スチレン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５５部　　アクリロニトリル　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５部　　ク
メンハイドロパ−オキサイド　　　　　　　　　　　　
　　０．１２部　　不均化ロジン酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０部　　ピロ
リン酸ソ−ダ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２部　　硫酸第１鉄　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０１部　　デキストロ−ズ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３５部　
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部

【０
０４５】グラフト重合は、重合開始温度４０℃、単量体
滴下速度１．３重量部／分で行った。得られた重合体ラ
テックスに、抗酸化剤としてブチル化ヒドロキシトルエ
ン２部、ジラウリルチオプロピオネ−ト０．５部を加え
、５％硫酸水溶液で凝固し、洗浄し、乾燥して白色粉末
を得た。この白色粉末５０部及びフォスファイト系安定
剤０．１部に、ＡＳ樹脂〔アクリロニトリル−スチレン
共重合体、ＡＮ／ＳＴ＝２１／７９（重量比）、ηｓｐ
／ｃ＝０．６２ｄｌ／ｇ（ＤＭＦ中２５℃で測定）〕、
ポリカ−ボネ−ト（三菱瓦斯化学工業（株）製品、ユ−
ピロンＳ−２００００）、有機ケイ素化合物を表３に示
す割合で加え、ヘンシェルミキサ−で５分間（３０００
ｒｐｍ）混合した後、シリンダ−温度２３０℃で押出し
ペレット化し、スクリュ−式射出成形機（シリンダ−温
度２３０℃、金型温度６０℃）を用いて物性測定用試片
及びメッキ用平板を成形した。次いでその試片及び平板
を用いて物性ならびにメッキの密着強度を測定した。そ
の結果を表３に示す。

【００４６】

【表３】

【００４７】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、低温開始、低開始剤量、高速モノマ−滴下
で重合を行い、反応開始速度を遅くすることによりグラ
フト点を少なくし、ゴム内部でのグラフトを極力少なく
したグラフトゴムを含むので、耐衝撃性は勿論のこと、
メッキ特性に優れ、また大型成形性も良い。さらに特定
の有機ケイ素化合物を加えることによりこれらの性質を
一層向上させることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】平均粒径０．３５〜０．５μｍのゴム５〜
   ３０重量％（固形分として）、平均粒径０．２〜０．３
   ２μｍのゴム９５〜７０重量％（固形分として）および
   粒径０．１０μｍ以下のゴム０〜１５重量％（固形分と
   して）である多分散粒径分布を有するゴムラテックス５
   〜７０重量部（固形分として）の存在下に、芳香族ビニ
   ル単量体６０〜９０重量％、シアン化ビニル単量体１０
   〜４０重量％及びこれらと共重合可能な少なくとも一種
   のモノビニル単量体０〜２０重量％とからなる単量体混
   合物９５〜３０重量部を、重合開始温度４０〜５０℃で
   、１．２〜１．５重量部／分の全量滴下方式により仕込
   み、反応開始剤０．１０〜０．２０重量部、重合系のピ
   −ク温度６０〜８０℃なる反応条件で乳化重合すること
   により得られるグラフトゴムを主成分とするメッキ性、
   耐衝撃性及び大型成形性に優れた熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】一般式化１で表わされるオルガノシロキサ
   ン、 【化１】 （式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して炭素数１〜８の
   アルキル基又はアリル基を示し、ｍは１以上の整数を示
   す。）一般式化２で表わされるシラン化合物、【化２】 （式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して炭素数１〜８の
   アルキル基又はアリル基を示す。）及び、一般式化３で
   表わされるオルガノハロシラン類 【化３】 （式中Ｒ５は炭素数１〜８のアルキル基又はアリル基、
   Ｙはハロゲンを示し、ｎは１〜３である。）のうちの少
   なくとも一種の有機ケイ素化合物を、熱可塑性樹脂の合
   計量１００重量部に対し０．０１重量部以上１５重量部
   以下配合してなる請求項１記載のメッキ性、耐衝撃性及
   び大型成形性に優れた熱可塑性樹脂組成物。