JPH04220409A - 共重合体樹脂およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
共重合体樹脂およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH04220409A JPH04220409A JP40528190A JP40528190A JPH04220409A JP H04220409 A JPH04220409 A JP H04220409A JP 40528190 A JP40528190 A JP 40528190A JP 40528190 A JP40528190 A JP 40528190A JP H04220409 A JPH04220409 A JP H04220409A
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- Japan
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- resin
- copolymer resin
- copolymer
- parts
- rubber
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた耐衝撃性、耐候
性、耐熱性および成形性を有する共重合体樹脂と、この
共重合体樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物に関する。
性、耐熱性および成形性を有する共重合体樹脂と、この
共重合体樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ABS樹脂は、耐衝撃性、機械的性質と
成形性のバランスのとれた熱可塑性樹脂として弱電部品
、自動車部品その他雑貨品などの各種分野の用途に利用
されている。しかし、このABS樹脂は耐衝撃性を付与
するためのゴム成分であるブタジエン系重合体がその主
鎖中に化学的に不安定な二重結合を多く有しているため
、紫外線などによって劣化しやすく耐候性に劣ることが
良く知られている。
成形性のバランスのとれた熱可塑性樹脂として弱電部品
、自動車部品その他雑貨品などの各種分野の用途に利用
されている。しかし、このABS樹脂は耐衝撃性を付与
するためのゴム成分であるブタジエン系重合体がその主
鎖中に化学的に不安定な二重結合を多く有しているため
、紫外線などによって劣化しやすく耐候性に劣ることが
良く知られている。
【0003】このABS樹脂の耐候性を改良する方法と
して、主鎖中に二重結合をほとんど有さない飽和ゴム状
重合体を使用する方法が提案されており、その代表的な
ものにエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴ
ムを使用したAES樹脂が知られている(特公昭49−
14549号公報、特開昭61−238844号公報)
。
して、主鎖中に二重結合をほとんど有さない飽和ゴム状
重合体を使用する方法が提案されており、その代表的な
ものにエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴ
ムを使用したAES樹脂が知られている(特公昭49−
14549号公報、特開昭61−238844号公報)
。
【0004】また、AES樹脂に硬質の熱可塑性樹脂を
配合した組成物の製造方法としては、特開昭63−29
1913号公報、同63−291942号公報および同
63−291943号公報等が提案されている。
配合した組成物の製造方法としては、特開昭63−29
1913号公報、同63−291942号公報および同
63−291943号公報等が提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】特公昭49−1454
9号公報に提案される樹脂は、エチレン−プロピレン共
重合体またはエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
体ゴムラテックスの存在下に、ビニル単量体混合物をレ
ドックス系触媒を用いて乳化重合させることによって、
耐衝撃性と耐候性に優れた熱可塑性樹脂を得ることがで
きることが記載されているが、得られる樹脂はABS樹
脂に比べて耐候性が改善されているものの、耐熱性およ
び成形性については未だ十分でない。また、特開昭61
−238844号公報には、ゲル含量が30〜95重量
%であるエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
ゴムラテックスに、芳香族ビニル化合物およびシアン化
ビニル単量体を乳化グラフト共重合させることによって
、耐衝撃性、耐候性および表面光沢に優れた熱可塑性樹
脂が得られることが記載されているが、得られる樹脂は
耐熱性、重合安定性および耐衝撃性が必ずしも十分では
ない。
9号公報に提案される樹脂は、エチレン−プロピレン共
重合体またはエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
体ゴムラテックスの存在下に、ビニル単量体混合物をレ
ドックス系触媒を用いて乳化重合させることによって、
耐衝撃性と耐候性に優れた熱可塑性樹脂を得ることがで
きることが記載されているが、得られる樹脂はABS樹
脂に比べて耐候性が改善されているものの、耐熱性およ
び成形性については未だ十分でない。また、特開昭61
−238844号公報には、ゲル含量が30〜95重量
%であるエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
ゴムラテックスに、芳香族ビニル化合物およびシアン化
ビニル単量体を乳化グラフト共重合させることによって
、耐衝撃性、耐候性および表面光沢に優れた熱可塑性樹
脂が得られることが記載されているが、得られる樹脂は
耐熱性、重合安定性および耐衝撃性が必ずしも十分では
ない。
【0006】更に、このAES樹脂の物性を改善するた
めに、特開昭63−291913号公報、特開昭63−
291942号公報および特開昭63−291943号
公報には、AES樹脂に芳香族ビニル化合物、シアン化
ビニル単量体およびマレイミド系化合物よりなる群から
選ばれる少なくとも2種の単量体を重合して得た共重合
体を混合することによって、耐衝撃性および耐熱性に優
れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができると記載され
ているが、得られる樹脂組成物はいずれも広い温度範囲
においての耐衝撃性が十分でなく、従って諸物性にバラ
ンスのとれた高性能の樹脂組成物を得ることができない
。
めに、特開昭63−291913号公報、特開昭63−
291942号公報および特開昭63−291943号
公報には、AES樹脂に芳香族ビニル化合物、シアン化
ビニル単量体およびマレイミド系化合物よりなる群から
選ばれる少なくとも2種の単量体を重合して得た共重合
体を混合することによって、耐衝撃性および耐熱性に優
れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができると記載され
ているが、得られる樹脂組成物はいずれも広い温度範囲
においての耐衝撃性が十分でなく、従って諸物性にバラ
ンスのとれた高性能の樹脂組成物を得ることができない
。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討の結果、特定の構成からなるエチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、芳香族
ビニル化合物およびエチレン性不飽和化合物からなる共
重合体樹脂が、常温から低温の広い温度範囲においての
耐衝撃性、耐候性、耐熱性および成形性の全てにバラン
スがとれていることを見出し、本発明に到達した。
を解決すべく鋭意検討の結果、特定の構成からなるエチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、芳香族
ビニル化合物およびエチレン性不飽和化合物からなる共
重合体樹脂が、常温から低温の広い温度範囲においての
耐衝撃性、耐候性、耐熱性および成形性の全てにバラン
スがとれていることを見出し、本発明に到達した。
【0008】すなわち本発明は、エチレン−プロピレン
−非共役ジエン共重合体ゴム(A)、芳香族ビニル化合
物(B)、および一般式CH2 =CRX(式中、R
はHまたはCH3 を、XはCNまたはCOOR′を表
す。 但しR′は炭素数1〜8のアルキル基である。)で表さ
れるエチレン性不飽和化合物からなる群より選ばれた少
なくとも一種の単量体(C)からなる共重合体樹脂であ
って、上記(A)が5〜90重量%、上記(B)+上記
(C)が95〜10重量%((A)、(B)および(C
)の合計量100重量%)であり、上記(A)が、Tg
が−38〜−42℃であるエチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体ゴム(a)と、Tgが−44〜−54
℃であるエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
ゴム(b)から構成されてなる事を特徴とする共重合体
樹脂(1)にあり、さらに上記共重合体樹脂(1)と、
硬質の熱可塑性樹脂(2)を混合してなる樹脂組成物(
(1)と(2)の合計量)中でのエチレン−プロピレン
−非共役ジエン共重合体ゴム(A)の量が5〜40重量
%となるような割合の熱可塑性樹脂組成物をも包含する
。
−非共役ジエン共重合体ゴム(A)、芳香族ビニル化合
物(B)、および一般式CH2 =CRX(式中、R
はHまたはCH3 を、XはCNまたはCOOR′を表
す。 但しR′は炭素数1〜8のアルキル基である。)で表さ
れるエチレン性不飽和化合物からなる群より選ばれた少
なくとも一種の単量体(C)からなる共重合体樹脂であ
って、上記(A)が5〜90重量%、上記(B)+上記
(C)が95〜10重量%((A)、(B)および(C
)の合計量100重量%)であり、上記(A)が、Tg
が−38〜−42℃であるエチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体ゴム(a)と、Tgが−44〜−54
℃であるエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
ゴム(b)から構成されてなる事を特徴とする共重合体
樹脂(1)にあり、さらに上記共重合体樹脂(1)と、
硬質の熱可塑性樹脂(2)を混合してなる樹脂組成物(
(1)と(2)の合計量)中でのエチレン−プロピレン
−非共役ジエン共重合体ゴム(A)の量が5〜40重量
%となるような割合の熱可塑性樹脂組成物をも包含する
。
【0009】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いるエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体(
以下、EPDMと略称する)ゴム(A)は、Tgが−3
8〜−42℃であるEPDMゴム(a)と、Tgが−4
4〜−54℃であるEPDMゴム(b)のTgの異なる
2種類のEPDMゴムから構成される。
用いるエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体(
以下、EPDMと略称する)ゴム(A)は、Tgが−3
8〜−42℃であるEPDMゴム(a)と、Tgが−4
4〜−54℃であるEPDMゴム(b)のTgの異なる
2種類のEPDMゴムから構成される。
【0010】また、本発明で用いるEPDMゴム(A)
は、エチレン、プロピレンおよび第三成分として、例え
ばジシクロペンタジエン、エチリデン、ノルボルネン、
1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、2−メ
チル−1,5−ヘキサジエン、1,4−シクロヘプタジ
エン、1,5−シクロオクタジエン等の一種以上の非共
役ジエンからなるEPDMターポリマーである。
は、エチレン、プロピレンおよび第三成分として、例え
ばジシクロペンタジエン、エチリデン、ノルボルネン、
1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、2−メ
チル−1,5−ヘキサジエン、1,4−シクロヘプタジ
エン、1,5−シクロオクタジエン等の一種以上の非共
役ジエンからなるEPDMターポリマーである。
【0011】EPDMゴム中の非共役ジエン成分として
、ジシクロペンタジエンおよびエチリデンノルボルネン
の一種以上を用いたものが好ましい。
、ジシクロペンタジエンおよびエチリデンノルボルネン
の一種以上を用いたものが好ましい。
【0012】EPDMゴム中のエチレン、プロピレンの
モル比は、5:1から1:3の範囲であることが好まし
く、またEPDMゴム中の不飽和基の割合は、沃素価に
換算して4〜50の範囲であることが好ましい。
モル比は、5:1から1:3の範囲であることが好まし
く、またEPDMゴム中の不飽和基の割合は、沃素価に
換算して4〜50の範囲であることが好ましい。
【0013】EPDMゴムには、目的に応じて、30重
量%以下の他のゴムが一種以上含まれていてもよい。か
かるゴムの例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジエンゴムがあげられる。このよう
に他のゴムをブレンドすると、ゴム成分のTgを変える
効果も有するが、耐候性を目的とする場合には、ゴムラ
テックス中のEPDMの割合が多いほど好ましい。
量%以下の他のゴムが一種以上含まれていてもよい。か
かるゴムの例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジエンゴムがあげられる。このよう
に他のゴムをブレンドすると、ゴム成分のTgを変える
効果も有するが、耐候性を目的とする場合には、ゴムラ
テックス中のEPDMの割合が多いほど好ましい。
【0014】本発明の共重合体樹脂(1)は、EPDM
ゴム(A)ラテックス5〜90重量%(固形分として)
の存在下に、芳香族ビニル化合物(B)および一般式C
H2 =CRX(式中、RはHまたはCH3 を、Xは
CNまたはCOOR′を表す。但しR′は炭素数1〜8
のアルキル基である。)で表されるエチレン性不飽和化
合物からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体(
C)95〜10重量%を、ラジカル重合開始剤の存在下
に、単量体の全量を一時にまたは分割してあるいは連続
的にラテックス中に添加してグラフト重合を行うことに
よって得ることができる。
ゴム(A)ラテックス5〜90重量%(固形分として)
の存在下に、芳香族ビニル化合物(B)および一般式C
H2 =CRX(式中、RはHまたはCH3 を、Xは
CNまたはCOOR′を表す。但しR′は炭素数1〜8
のアルキル基である。)で表されるエチレン性不飽和化
合物からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体(
C)95〜10重量%を、ラジカル重合開始剤の存在下
に、単量体の全量を一時にまたは分割してあるいは連続
的にラテックス中に添加してグラフト重合を行うことに
よって得ることができる。
【0015】重合の方法は特に限定しないが、乳化重合
法で行うのが好ましい。
法で行うのが好ましい。
【0016】本発明における共重合体樹脂(1)は、そ
れを構成するゴム成分としてTgの異なるEPDMゴム
(a)および(b)を使用することに特徴があり、この
目的を実施するための方法として、例えば、Tgの異な
るEPDMゴム(a)ラテックスおよびEPDMゴム(
b)ラテックスの夫々に、上記単量体(B)および(C
)を添加,重合して得たグラフト重合体を混合する方法
、あるいはTgの異なるEPDMゴム(a)ラテックス
とEPDMゴム(b)ラテックスとをラテックス状態で
ブレンドした後、上記単量体(B)および(C)を添加
,重合する方法等があげられる。
れを構成するゴム成分としてTgの異なるEPDMゴム
(a)および(b)を使用することに特徴があり、この
目的を実施するための方法として、例えば、Tgの異な
るEPDMゴム(a)ラテックスおよびEPDMゴム(
b)ラテックスの夫々に、上記単量体(B)および(C
)を添加,重合して得たグラフト重合体を混合する方法
、あるいはTgの異なるEPDMゴム(a)ラテックス
とEPDMゴム(b)ラテックスとをラテックス状態で
ブレンドした後、上記単量体(B)および(C)を添加
,重合する方法等があげられる。
【0017】EPDMゴム(a)とEPDMゴム(b)
の混合比は、本発明の目的を達成する範囲であれば、特
に限定されないが、重量比でEPDMゴム(a)/EP
DMゴム(b)=6/4〜3/7の範囲が低温から常温
までの耐衝撃性をバランスさせることより好ましい。
の混合比は、本発明の目的を達成する範囲であれば、特
に限定されないが、重量比でEPDMゴム(a)/EP
DMゴム(b)=6/4〜3/7の範囲が低温から常温
までの耐衝撃性をバランスさせることより好ましい。
【0018】なお、本発明においては、EPDMゴム(
a)とEPDMゴム(b)は、夫々1種以上を用いるこ
とができる。
a)とEPDMゴム(b)は、夫々1種以上を用いるこ
とができる。
【0019】EPDMゴムラテックスの製法に関しては
特に制限はないが、乳化剤の存在下にEPDMに機械的
剪断力を与え、水中に微細に分散安定化させてラテック
ス化するのが一般的である。
特に制限はないが、乳化剤の存在下にEPDMに機械的
剪断力を与え、水中に微細に分散安定化させてラテック
ス化するのが一般的である。
【0020】EPDMゴムラテックスの粒子径は、0.
05〜2μmの範囲にあることが好ましい。0.05μ
m未満のものを用いた場合には、十分な衝撃強度が発現
せず、2μmを越える時は重合が不安定となり、かつ得
られるグラフト重合体樹脂を用いて成形した成形品の光
沢が発現しない傾向がある。
05〜2μmの範囲にあることが好ましい。0.05μ
m未満のものを用いた場合には、十分な衝撃強度が発現
せず、2μmを越える時は重合が不安定となり、かつ得
られるグラフト重合体樹脂を用いて成形した成形品の光
沢が発現しない傾向がある。
【0021】本発明の共重合体樹脂を得るに際して用い
るEPDMゴム(A)ラテックスは、架橋されている必
要がある。架橋されていないものを用いた場合には、衝
撃強度の発現性に劣り、また高温で成形した場合に成形
品の外観に著しい欠陥を生じる。架橋の程度をゲル含有
率で表現すると、30〜95%の範囲にあることが好ま
しい。30%未満のものを用いた場合には、成形異方性
が著しく、かつ成形品の光沢に劣ることになり、95%
を越えるものでは、衝撃強度発現性に劣る。
るEPDMゴム(A)ラテックスは、架橋されている必
要がある。架橋されていないものを用いた場合には、衝
撃強度の発現性に劣り、また高温で成形した場合に成形
品の外観に著しい欠陥を生じる。架橋の程度をゲル含有
率で表現すると、30〜95%の範囲にあることが好ま
しい。30%未満のものを用いた場合には、成形異方性
が著しく、かつ成形品の光沢に劣ることになり、95%
を越えるものでは、衝撃強度発現性に劣る。
【0022】グラフト重合する際に用いる重合開始剤と
しては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の熱分
解型開始剤、またはキュメンハイドロパーオキサイド−
鉄化合物−ピロリン酸ソーダ−デキストローズとの組合
せである含糖ピロリン酸処方等のレドックス系開始剤が
使用できる。キュメンハイドロパーオキサイドの代わり
にtert. −ブチルハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等も使用可
能である。ピロリン酸ソーダの代わりにエチレンジアミ
ン4酢酸のナトリウム塩(EDTA−2Na)を用いる
ことも可能である。またデキストローズの代わりにナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレートを用いること
も可能である。
しては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の熱分
解型開始剤、またはキュメンハイドロパーオキサイド−
鉄化合物−ピロリン酸ソーダ−デキストローズとの組合
せである含糖ピロリン酸処方等のレドックス系開始剤が
使用できる。キュメンハイドロパーオキサイドの代わり
にtert. −ブチルハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等も使用可
能である。ピロリン酸ソーダの代わりにエチレンジアミ
ン4酢酸のナトリウム塩(EDTA−2Na)を用いる
ことも可能である。またデキストローズの代わりにナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレートを用いること
も可能である。
【0023】グラフト重合においては、追加の乳化剤を
添加して重合を安定化しつつ実施することが好ましい。 乳化剤としては通常の乳化重合に使用可能なアニオン性
乳化剤であれば特に制限はなく使用できるが、脂肪酸石
鹸やロジン酸石鹸等が一般的である。
添加して重合を安定化しつつ実施することが好ましい。 乳化剤としては通常の乳化重合に使用可能なアニオン性
乳化剤であれば特に制限はなく使用できるが、脂肪酸石
鹸やロジン酸石鹸等が一般的である。
【0024】前記芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、tert.
−ブチルスチレン等が代表的なものとしてあげられる。 また一般式CH2 =CRXで表されるエチレン性不飽
和化合物としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、
プロピル、ブチルエステル等が代表的なものとしてあげ
られる。
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、tert.
−ブチルスチレン等が代表的なものとしてあげられる。 また一般式CH2 =CRXで表されるエチレン性不飽
和化合物としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、
プロピル、ブチルエステル等が代表的なものとしてあげ
られる。
【0025】上記単量体をグラフト重合する際に、少量
の架橋剤またはグラフト交叉剤を併用することも可能で
ある。架橋剤またはグラフト交叉剤としてはジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、アリ
ルメタクリレート等があげられる。
の架橋剤またはグラフト交叉剤を併用することも可能で
ある。架橋剤またはグラフト交叉剤としてはジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、アリ
ルメタクリレート等があげられる。
【0026】得られた共重合体樹脂(1)のグラフト率
としては、5〜150%が好ましい。また共重合体樹脂
(1)からアセトンにより抽出される遊離(共)重合体
の還元粘度(ηsp/c:ジメチルホルムアミド中0.
2重量%、25℃)は、0.3〜1の範囲であることが
好ましい。グラフト率が5%未満では衝撃強度の発現性
が劣り、かつ成形品の光沢が低下する。また、グラフト
率が150%を越えると加工性(流動性)および衝撃強
度が低下する。遊離(共)重合体のηsp/cが0.3
未満では衝撃強度が低下し、1を越えると加工性(流動
性)が低下する。
としては、5〜150%が好ましい。また共重合体樹脂
(1)からアセトンにより抽出される遊離(共)重合体
の還元粘度(ηsp/c:ジメチルホルムアミド中0.
2重量%、25℃)は、0.3〜1の範囲であることが
好ましい。グラフト率が5%未満では衝撃強度の発現性
が劣り、かつ成形品の光沢が低下する。また、グラフト
率が150%を越えると加工性(流動性)および衝撃強
度が低下する。遊離(共)重合体のηsp/cが0.3
未満では衝撃強度が低下し、1を越えると加工性(流動
性)が低下する。
【0027】こうして得られた共重合体樹脂(1)はそ
のまま本発明の熱可塑性樹脂組成物として用いることが
できるが、別途製造された硬質の熱可塑性樹脂(2)と
混合し、得られた樹脂組成物((1)と(2)の合計)
中でのEPDMゴム(A)の量が5〜40重量%となる
量にした樹脂組成物として使用することもできる。
のまま本発明の熱可塑性樹脂組成物として用いることが
できるが、別途製造された硬質の熱可塑性樹脂(2)と
混合し、得られた樹脂組成物((1)と(2)の合計)
中でのEPDMゴム(A)の量が5〜40重量%となる
量にした樹脂組成物として使用することもできる。
【0028】上記硬質の熱可塑性樹脂(2)としては、
常温で硬質のものであれば特に制限なく使用することが
できるが、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三
元共重合体(ABS樹脂)、アクリロニトリル−アクリ
ルゴム−スチレン共重合体(AAS樹脂)、芳香族ビニ
ル化合物−アクリロニトリル共重合体、芳香族ビニル化
合物−アクリロニトリル−メタクリル酸メチル三元共重
合体、メタクリル酸メチル重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル−N−フェニルマレイミド三元共重合体、α−
メチルスチレン−スチレン−アクリロニトリル−N−フ
ェニルマレイミド四元共重合体、α−メチルスチレン−
アクリロニトリル−N−フェニルマレイミド三元共重合
体、芳香族ビニル化合物−アクリロニトリル−低級アル
キルアクリレート三元共重合体、アクリロニトリル−低
級アルキルアクリレート共重合体およびポリカーボネー
ト等が好適なものとして例示される。また上記硬質樹脂
を併用して使用することも可能である。
常温で硬質のものであれば特に制限なく使用することが
できるが、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三
元共重合体(ABS樹脂)、アクリロニトリル−アクリ
ルゴム−スチレン共重合体(AAS樹脂)、芳香族ビニ
ル化合物−アクリロニトリル共重合体、芳香族ビニル化
合物−アクリロニトリル−メタクリル酸メチル三元共重
合体、メタクリル酸メチル重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル−N−フェニルマレイミド三元共重合体、α−
メチルスチレン−スチレン−アクリロニトリル−N−フ
ェニルマレイミド四元共重合体、α−メチルスチレン−
アクリロニトリル−N−フェニルマレイミド三元共重合
体、芳香族ビニル化合物−アクリロニトリル−低級アル
キルアクリレート三元共重合体、アクリロニトリル−低
級アルキルアクリレート共重合体およびポリカーボネー
ト等が好適なものとして例示される。また上記硬質樹脂
を併用して使用することも可能である。
【0029】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に
応じて染顔料などの各種着色剤、金属石鹸等の滑剤、光
に対する安定剤としてヒンダードアミン系化合物、ベン
ゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物を単
独でまたは併用して、熱に対する安定剤としてヒンダー
ドフェノール系化合物、チオエーテル系化合物、ホスフ
ァイト系化合物を単独でまたは併用して、無機または有
機の粒状、粉状または繊維状の充填剤、発泡剤等を添加
することができる。
応じて染顔料などの各種着色剤、金属石鹸等の滑剤、光
に対する安定剤としてヒンダードアミン系化合物、ベン
ゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物を単
独でまたは併用して、熱に対する安定剤としてヒンダー
ドフェノール系化合物、チオエーテル系化合物、ホスフ
ァイト系化合物を単独でまたは併用して、無機または有
機の粒状、粉状または繊維状の充填剤、発泡剤等を添加
することができる。
【0030】またこの組成物は、射出成形、押出成形な
どの各種加工法により成形され、耐衝撃性および耐候性
の優れた各種成形物として、またラミネート構造物の構
成要素、例えば太陽光に曝される最外層としても利用す
ることができる。
どの各種加工法により成形され、耐衝撃性および耐候性
の優れた各種成形物として、またラミネート構造物の構
成要素、例えば太陽光に曝される最外層としても利用す
ることができる。
【0031】
【実施例】以下、実施例により、本発明を更に具体的に
説明する。実施例中、「%」、「部」はそれぞれ「重量
%」、「重量部」を表す。また評価方法は下記の方法に
よった。
説明する。実施例中、「%」、「部」はそれぞれ「重量
%」、「重量部」を表す。また評価方法は下記の方法に
よった。
【0032】評価方法
(1)アイゾット衝撃強度(Iz)
ASTMD−256(単位:kg・cm/cm)により
測定した。 (2)メルトフローインデックス(MI)東洋ボールド
ウィン(株)製、メルトインデクサーによりASTMD
−1238(200℃、荷重5kg)により測定した。 (3)ロックウエル硬度(R) ASTMD−785(Rスケール)に従い測定した。 (4)ビカット軟化温度(VST) ISOR−306(単位:℃)に従い測定した。(荷重
5kg) (5)光沢度 1オンス射出成形機(山城精機(株)SAV−30A)
にて樹脂温度250℃で、50×80×3mmの平板を
成形(金型温度60℃)。この成形板を、スガ試験機(
株)製、デジタル変角光沢計(入射角:60°)により
測定した。 (6)ゲル含有率 沸騰トルエンにて6時間リフラックス後、不溶分を10
0メッシュ金網にてろ別し、乾燥後秤量して不溶分含有
率をゲル含有率とした。
測定した。 (2)メルトフローインデックス(MI)東洋ボールド
ウィン(株)製、メルトインデクサーによりASTMD
−1238(200℃、荷重5kg)により測定した。 (3)ロックウエル硬度(R) ASTMD−785(Rスケール)に従い測定した。 (4)ビカット軟化温度(VST) ISOR−306(単位:℃)に従い測定した。(荷重
5kg) (5)光沢度 1オンス射出成形機(山城精機(株)SAV−30A)
にて樹脂温度250℃で、50×80×3mmの平板を
成形(金型温度60℃)。この成形板を、スガ試験機(
株)製、デジタル変角光沢計(入射角:60°)により
測定した。 (6)ゲル含有率 沸騰トルエンにて6時間リフラックス後、不溶分を10
0メッシュ金網にてろ別し、乾燥後秤量して不溶分含有
率をゲル含有率とした。
【0033】<テストしたEPDMラテックス>使用し
た、Tgの異なるEPDMゴムラテックスの物性を表1
に示す。
た、Tgの異なるEPDMゴムラテックスの物性を表1
に示す。
【表1】
【0034】上記表1に記載のあるEPDMゴムのTg
は、比較例1〜3で賦形したペレットを用いて、オリエ
ンテック(株)製レオバイブロンDDV−III −C
(110Hz)で、それぞれ測定したものであり、C2
’’cont.は、EPDMゴム中のエチレン成分のモ
ル%である。
は、比較例1〜3で賦形したペレットを用いて、オリエ
ンテック(株)製レオバイブロンDDV−III −C
(110Hz)で、それぞれ測定したものであり、C2
’’cont.は、EPDMゴム中のエチレン成分のモ
ル%である。
【0035】実施例1
EPDMゴムラテックス(I) 17部
〃 (II)
5部不均化ロジン酸カリウム
1部ピロリン酸ソーダ
0.5部硫酸第一鉄
0.
005部デキストローズ
0.6部イオン交換水
195部上記の組
成物を反応釜中で70℃に昇温した。別に調整したアク
リロニトリル(AN)11部、スチレン(ST)27部
、キュメンハイドロパーオキサイド(CHP)0.16
部およびtert. −ドデシルメルカプタン(t−D
M)0.2部の溶液を攪拌下2時間に亘って滴下した。 滴下終了後更に1時間攪拌を続け、次に不均化ロジン酸
カリウム 0.5部3
.3%水酸化ナトリウム
1部ピロリン酸ソーダ
0.05部硫酸第一鉄
0.005
部デキストローズ
0.06部イオン交換水
4部の組成物
を添加したのち、アクリロニトリル(AN)12部、ス
チレン(ST)28部、キュメンハイドロパーオキサイ
ド(CHP)0.16部およびtert. −ドデシル
メルカプタン(t−DM)0.16部の溶液を攪拌下2
時間に亘って更に滴下した。滴下終了後更に1時間攪拌
を続け共重合体樹脂を得た。得られた共重合体樹脂のラ
テックスを希硫酸にて凝固し、脱水・乾燥して白色粉体
を回収した。
〃 (II)
5部不均化ロジン酸カリウム
1部ピロリン酸ソーダ
0.5部硫酸第一鉄
0.
005部デキストローズ
0.6部イオン交換水
195部上記の組
成物を反応釜中で70℃に昇温した。別に調整したアク
リロニトリル(AN)11部、スチレン(ST)27部
、キュメンハイドロパーオキサイド(CHP)0.16
部およびtert. −ドデシルメルカプタン(t−D
M)0.2部の溶液を攪拌下2時間に亘って滴下した。 滴下終了後更に1時間攪拌を続け、次に不均化ロジン酸
カリウム 0.5部3
.3%水酸化ナトリウム
1部ピロリン酸ソーダ
0.05部硫酸第一鉄
0.005
部デキストローズ
0.06部イオン交換水
4部の組成物
を添加したのち、アクリロニトリル(AN)12部、ス
チレン(ST)28部、キュメンハイドロパーオキサイ
ド(CHP)0.16部およびtert. −ドデシル
メルカプタン(t−DM)0.16部の溶液を攪拌下2
時間に亘って更に滴下した。滴下終了後更に1時間攪拌
を続け共重合体樹脂を得た。得られた共重合体樹脂のラ
テックスを希硫酸にて凝固し、脱水・乾燥して白色粉体
を回収した。
【0036】〔共重合体樹脂のグラフト率およびηsp
/cの測定:これらの測定法は以下の実施例および比較
例に共通である。〕上記共重合体樹脂のラテックスから
イソプロピルアルコールで凝固させ乾燥した粉末1gを
アセトン200mlに溶解・分散させ、70℃で4時間
還流させる。アセトン分散液を遠心分離機にて可溶分と
不溶分に分離し、不溶分を乾燥させてグラフト率を計算
したところ25%であった。またアセトン可溶分からア
セトンを蒸発させ遊離のアクリロニトリル−スチレン共
重合体(AS樹脂)を回収した。このAS樹脂0.1g
をジメチルホルムアミド50mlに溶解させ、25℃で
の還元粘度(ηsp/s)を測定したところ0.65で
あった。
/cの測定:これらの測定法は以下の実施例および比較
例に共通である。〕上記共重合体樹脂のラテックスから
イソプロピルアルコールで凝固させ乾燥した粉末1gを
アセトン200mlに溶解・分散させ、70℃で4時間
還流させる。アセトン分散液を遠心分離機にて可溶分と
不溶分に分離し、不溶分を乾燥させてグラフト率を計算
したところ25%であった。またアセトン可溶分からア
セトンを蒸発させ遊離のアクリロニトリル−スチレン共
重合体(AS樹脂)を回収した。このAS樹脂0.1g
をジメチルホルムアミド50mlに溶解させ、25℃で
の還元粘度(ηsp/s)を測定したところ0.65で
あった。
【0037】〔樹脂組成物の調製〕上記で得た共重合体
樹脂の粉末100部に、ステアリン酸カルシウム0.5
部およびトリフェニルホスファイト0.2部を添加して
ヘンシェルミキサーにて混合した。次いで40mmφの
単軸押出機にて200℃、150rpm にてペレット
化し基本物性を評価した。結果を表4に示した。
樹脂の粉末100部に、ステアリン酸カルシウム0.5
部およびトリフェニルホスファイト0.2部を添加して
ヘンシェルミキサーにて混合した。次いで40mmφの
単軸押出機にて200℃、150rpm にてペレット
化し基本物性を評価した。結果を表4に示した。
【0038】実施例2,3,5および比較例1,2,3
実施例1において、EPDMゴムラテックス(I)、(
II)および(III) の添加部数を表2の如く変え
た以外は、実施例1と同様の方法でグラフト重合を行い
、ペレット化し、評価に用いた。
実施例1において、EPDMゴムラテックス(I)、(
II)および(III) の添加部数を表2の如く変え
た以外は、実施例1と同様の方法でグラフト重合を行い
、ペレット化し、評価に用いた。
【0039】
【表2】
【0040】実施例4,6
実施例4は比較例1と比較例2で得た共重合体樹脂粉末
を50/50の比率でブレンドし、この共重合体樹脂を
実施例1と同様の方法で評価した。実施例6は比較例1
と比較例3で得た共重合体樹脂粉末を50/50の比率
でブレンドし、この共重合体樹脂を実施例1と同様の方
法で評価した。結果を表4に示した。
を50/50の比率でブレンドし、この共重合体樹脂を
実施例1と同様の方法で評価した。実施例6は比較例1
と比較例3で得た共重合体樹脂粉末を50/50の比率
でブレンドし、この共重合体樹脂を実施例1と同様の方
法で評価した。結果を表4に示した。
【0041】実施例7
EPDMゴムラテックス(I) 45部
EPDMゴムラテックス(II) 15
部不均化ロジン酸カリウム
1部ピロリン酸ソーダ
0.5部硫酸第一鉄
0.0
05部デキストローズ
0.6部イオン交換水
200部上
記の組成物を反応釜中で70℃に昇温した。別に調製し
たアクリロニトリル(AN)12部、スチレン(ST)
28部、キュメンハイドロパーオキサイド(CHP)0
.20部およびtert. −ドデシルメルカプタン(
t−DM)0.2部の溶液を攪拌下2時間に亘って滴下
した。滴下終了後更に1時間攪拌を続け、共重合体樹脂
を得た。得られた共重合体樹脂のラテックスを希硫酸に
て凝固し、脱水、乾燥して白色粉体を回収した。AS樹
脂の25℃での還元粘度(ηsp/c)を測定したとこ
ろ0.55であった。
EPDMゴムラテックス(II) 15
部不均化ロジン酸カリウム
1部ピロリン酸ソーダ
0.5部硫酸第一鉄
0.0
05部デキストローズ
0.6部イオン交換水
200部上
記の組成物を反応釜中で70℃に昇温した。別に調製し
たアクリロニトリル(AN)12部、スチレン(ST)
28部、キュメンハイドロパーオキサイド(CHP)0
.20部およびtert. −ドデシルメルカプタン(
t−DM)0.2部の溶液を攪拌下2時間に亘って滴下
した。滴下終了後更に1時間攪拌を続け、共重合体樹脂
を得た。得られた共重合体樹脂のラテックスを希硫酸に
て凝固し、脱水、乾燥して白色粉体を回収した。AS樹
脂の25℃での還元粘度(ηsp/c)を測定したとこ
ろ0.55であった。
【0042】<樹脂組成物の調製>上記で得た共重合体
樹脂の粉末37部と別途製造したAS樹脂(AN/ST
=30/70(重量比)、ηsp/c=0.65)63
部との混合物に、ステアリン酸カルシウム0.5部およ
びトリフェニルホスファイト0.2部を添加してヘンシ
ェルミキサーにて混合した。次いで40mmφの単軸押
出機にて200℃、150rpm にてペレット化し基
本物性を評価した。結果を表5に示した。
樹脂の粉末37部と別途製造したAS樹脂(AN/ST
=30/70(重量比)、ηsp/c=0.65)63
部との混合物に、ステアリン酸カルシウム0.5部およ
びトリフェニルホスファイト0.2部を添加してヘンシ
ェルミキサーにて混合した。次いで40mmφの単軸押
出機にて200℃、150rpm にてペレット化し基
本物性を評価した。結果を表5に示した。
【0043】実施例8,9,11および比較例4,5,
6実施例7において、EPDMゴムラテックス(I)、
(II)、および(III) の添加部数を表3の如く
変えた以外は、実施例7と同様の方法でグラフト重合を
行い、ペレット化し、評価に用いた。
6実施例7において、EPDMゴムラテックス(I)、
(II)、および(III) の添加部数を表3の如く
変えた以外は、実施例7と同様の方法でグラフト重合を
行い、ペレット化し、評価に用いた。
【0044】
【表3】
【0045】実施例10,12
実施例10は、比較例4と比較例5で得た共重合体樹脂
粉末を50/50の比率でブレンドし、この共重合体樹
脂33部とAS樹脂67部とをそれぞれ配合して、実施
例1と同様の方法で評価した。また、実施例12は、比
較例4と比較例6で得た共重合体樹脂粉末を50/50
の比率でブレンドし、この共重合体樹脂33部と、AS
樹脂67部とをそれぞれ配合して、実施例7と同様の方
法で評価した。結果を表5に示した。
粉末を50/50の比率でブレンドし、この共重合体樹
脂33部とAS樹脂67部とをそれぞれ配合して、実施
例1と同様の方法で評価した。また、実施例12は、比
較例4と比較例6で得た共重合体樹脂粉末を50/50
の比率でブレンドし、この共重合体樹脂33部と、AS
樹脂67部とをそれぞれ配合して、実施例7と同様の方
法で評価した。結果を表5に示した。
【0046】実施例13,16
実施例8で得た共重合体樹脂33部と硬質の熱可塑性樹
脂67部とをそれぞれ配合して、更にステアリン酸カル
シウム0.5部およびトリフェニルホスファイト0.2
部を添加してヘンシェルミキサーにて混合し、40mm
φ押出機でペレット化し、基本物性、成形外観を評価し
た。結果を表6に示した。
脂67部とをそれぞれ配合して、更にステアリン酸カル
シウム0.5部およびトリフェニルホスファイト0.2
部を添加してヘンシェルミキサーにて混合し、40mm
φ押出機でペレット化し、基本物性、成形外観を評価し
た。結果を表6に示した。
【0047】実施例14
実施例13において、共重合体樹脂を実施例11で得た
共重合体樹脂に変えた以外は、実施例13,16と同様
の方法で評価した。結果を表6に示した。
共重合体樹脂に変えた以外は、実施例13,16と同様
の方法で評価した。結果を表6に示した。
【0048】実施例15
比較例7と比較例9で得た共重合体樹脂粉末を50/5
0の比率でブレンドし、この共重合体樹脂33部と硬質
の熱可塑性樹脂67部とをそれぞれ配合して、実施例1
3,16と同様の方法で評価した。結果を表6に示した
。
0の比率でブレンドし、この共重合体樹脂33部と硬質
の熱可塑性樹脂67部とをそれぞれ配合して、実施例1
3,16と同様の方法で評価した。結果を表6に示した
。
【0049】比較例7,10
比較例4で得た共重合体樹脂33部と硬質の熱可塑性樹
脂67部とをそれぞれ配合して、実施例13,16と同
様の方法で評価した。結果を表6に示した。
脂67部とをそれぞれ配合して、実施例13,16と同
様の方法で評価した。結果を表6に示した。
【0050】比較例8,11
比較例5で得た共重合体樹脂33部と硬質の熱可塑性樹
脂67部とをそれぞれ配合して、実施例13,16と同
様の方法で評価した。結果を表6に示した。
脂67部とをそれぞれ配合して、実施例13,16と同
様の方法で評価した。結果を表6に示した。
【0051】比較例9
比較例6で得た共重合体樹脂33部と硬質の熱可塑性樹
脂67部とをそれぞれ配合して、実施例13,16と同
様の方法で評価した。結果を表6に示した。
脂67部とをそれぞれ配合して、実施例13,16と同
様の方法で評価した。結果を表6に示した。
【0052】硬質の熱可塑性樹脂としては、下記のもの
を用いた。 共重合体I:AN−α−メチルスチレン(αMS)
共重合体(AN/αMS=
20/80(重量比)、ηsp/c=0.5) 共
重合体II:AN−αMS−N−フェニルマレイミド(
NPM)共重合体(A N
/αMS/NPM=20/65/15(重量比)、ηs
p/c =0.6)
を用いた。 共重合体I:AN−α−メチルスチレン(αMS)
共重合体(AN/αMS=
20/80(重量比)、ηsp/c=0.5) 共
重合体II:AN−αMS−N−フェニルマレイミド(
NPM)共重合体(A N
/αMS/NPM=20/65/15(重量比)、ηs
p/c =0.6)
【0053】
【表4】
【0054】上記表4の実施例4*は比較例1の共重合
体樹脂粉末と比較例2の共重合体樹脂粉末をブレンドし
、用い、実施例6*は比較例1の共重合体樹脂粉末と比
較例3の共重合体樹脂粉末をブレンドし、用いた。
体樹脂粉末と比較例2の共重合体樹脂粉末をブレンドし
、用い、実施例6*は比較例1の共重合体樹脂粉末と比
較例3の共重合体樹脂粉末をブレンドし、用いた。
【0055】
【表5】
【0056】上記表5の実施例10* は、比較例4の
共重合体樹脂粉末と比較例5の共重合体樹脂粉末をブレ
ンドし、用い、実施例12* は、比較例4の共重合体
樹脂粉末と比較例6の共重合体樹脂粉末をブレンドし、
用いた。
共重合体樹脂粉末と比較例5の共重合体樹脂粉末をブレ
ンドし、用い、実施例12* は、比較例4の共重合体
樹脂粉末と比較例6の共重合体樹脂粉末をブレンドし、
用いた。
【0057】
【表6】
【0058】上記表6の実施例15* は、比較例7の
共重合体樹脂粉末と比較例9の共重合体樹脂粉末をブレ
ンドし、用いた。
共重合体樹脂粉末と比較例9の共重合体樹脂粉末をブレ
ンドし、用いた。
【0059】
【発明の効果】以上述べてきた構成からなる本発明の、
Tgの異なる2種類のエチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体ゴムラテックスに、芳香族ビニル化合物お
よびエチレン性不飽和化合物を共重合させた共重合体樹
脂およびこれを含む熱可塑性樹脂組成物は、常温から低
温の広い温度範囲にわたって耐衝撃性、耐候性、耐熱性
および成形性に優れ、車輛、家庭電気および工業部品等
の用途に有用である。
Tgの異なる2種類のエチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体ゴムラテックスに、芳香族ビニル化合物お
よびエチレン性不飽和化合物を共重合させた共重合体樹
脂およびこれを含む熱可塑性樹脂組成物は、常温から低
温の広い温度範囲にわたって耐衝撃性、耐候性、耐熱性
および成形性に優れ、車輛、家庭電気および工業部品等
の用途に有用である。
Claims (2)
- 【請求項1】 エチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体ゴム(A)、芳香族ビニル化合物(B)、およ
び一般式 CH2 =CRX (式中、RはHまたはCH3 を、XはCNまたはCO
OR′を表す。但しR′は炭素数1〜8のアルキル基で
ある。)で表されるエチレン性不飽和化合物からなる群
より選ばれた少なくとも一種の単量体(C)からなる共
重合体樹脂であって、上記(A)が5〜90重量%、上
記(B)+上記(C)が95〜10重量%((A)、(
B)および(C)の合計量100重量%)であり、上記
(A)が、Tgが−38〜−42℃であるエチレン−プ
ロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム(a)と、Tgが
−44〜−54℃であるエチレン−プロピレン−非共役
ジエン共重合体ゴム(b)から構成されてなる事を特徴
とする共重合体樹脂(1)。 - 【請求項2】 請求項1記載の共重合体樹脂(1)と
、硬質の熱可塑性樹脂(2)を混合してなる樹脂組成物
((1)と(2)の合計量)中でのエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体ゴム(A)の量が5〜40重
量%となるような割合の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP40528190A JPH04220409A (ja) | 1990-12-21 | 1990-12-21 | 共重合体樹脂およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP40528190A JPH04220409A (ja) | 1990-12-21 | 1990-12-21 | 共重合体樹脂およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04220409A true JPH04220409A (ja) | 1992-08-11 |
Family
ID=18514901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP40528190A Pending JPH04220409A (ja) | 1990-12-21 | 1990-12-21 | 共重合体樹脂およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04220409A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11302338A (ja) * | 1998-04-17 | 1999-11-02 | Techno Polymer Kk | ゴム変性熱可塑性樹脂 |
| JPH11302339A (ja) * | 1998-04-20 | 1999-11-02 | Techno Polymer Kk | ゴム変性熱可塑性樹脂およびその組成物 |
| US6383439B1 (en) | 1996-08-21 | 2002-05-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Chemically modified elastomers and blends thereof |
| JP2007023093A (ja) * | 2005-07-13 | 2007-02-01 | Umg Abs Ltd | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
-
1990
- 1990-12-21 JP JP40528190A patent/JPH04220409A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6383439B1 (en) | 1996-08-21 | 2002-05-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Chemically modified elastomers and blends thereof |
| JPH11302338A (ja) * | 1998-04-17 | 1999-11-02 | Techno Polymer Kk | ゴム変性熱可塑性樹脂 |
| JPH11302339A (ja) * | 1998-04-20 | 1999-11-02 | Techno Polymer Kk | ゴム変性熱可塑性樹脂およびその組成物 |
| JP2007023093A (ja) * | 2005-07-13 | 2007-02-01 | Umg Abs Ltd | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
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