JPH04357077A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
記録像の保存安定性に優れた感熱記録体に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と
呈色剤との反応を利用し、熱により両発色物質を接触さ
せて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られて
いる。かかる感熱記録体は、一般に記録像の保存安定性
が充分ではなく、経時的に記録像が褪色するという欠点
がある。特に、感熱記録体を高湿条件下や高温条件下に
保存すると、比較的短時間のうちに記録像が消失してし
まうため、その改善が強く要請されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】記録像の保存安定性を
改良するために、各種の保存性改良剤を添加した感熱記
録体が提案されているが、改良に伴って白色度の低下を
きたす等の新たな欠点も付随するため、必ずしも満足す
べき結果が得られていない。かかる現状に鑑み本発明者
等は、記録層中に含有せしめる保存性改良剤について鋭
意研究の結果、下記一般式〔化１〕で表される化合物を
使用すると、発色カブリを生じて白色度が低下する等の
新たな欠点を伴うことがなく、しかも記録像の保存安定
性の改良に優れた効果を発揮することを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感熱
記録層を設けた感熱記録体において、感熱記録層中に下
記一般式〔化１〕で表される化合物の少なくとも一種を
含有せしめたことを特徴とする感熱記録体である。

【０００５】

【化１】

【０００６】〔式中、Ｒはｔｅｒｔ−ブチル基を示し、
Ｘは水素原子、アンモニウムまたはアルカリ金属原子を
示す。〕

【０００７】

【作用】上記一般式〔化１〕で表される化合物の具体例
としては、例えば、２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイト、２，
２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェイトのアンモニウム塩、２，２′−
メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）フォスフェイトのナトリウム塩、２，２′−メチレン
ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォス
フェイトのカリウム塩などが挙げられる。勿論、これら
の化合物は必要に応じて２種以上を併用することもでき
る。これらのうちでも、２，２′−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイト、
そのナトリウム塩およびカリウム塩は、より発色カブリ
が少なく白色度の高い感熱記録体が得られるためより好
ましい。又、これらの化合物をタルク、クレー、カオリ
ン、シリカ等の無機顔料に予め吸着させた後、あるいは
これらの無機顔料と混合した後、記録層用の塗液に添加
することもできる。なお、これらの化合物を無機顔料に
吸着ないし混合して使用する場合の両者の混合比率につ
いては、特に限定するものではないが、一般式〔化１〕
で表される化合物と無機顔料の重量比が８０：２０〜２
０：８０程度、好ましくは７０：３０〜３０：７０程度
の範囲となるように調節するのが望ましい。

【０００８】上記一般式〔化１〕で表される化合物の使
用量については特に限定するものではないが、一般に呈
色剤１００重量部に対して上記化合物を１〜３００重量
部程度、好ましくは１〜１００重量部程度の範囲で調節
するのが望ましい。

【０００９】本発明において、記録層を構成する無色な
いしは淡色の塩基性染料としては、公知の各種染料を用
いることができ、具体的には例えば下記が例示される。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド等のトリアリールメタン系染料、４，４
′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ
）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラ
ン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタ
ム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系
染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、３−シクロヘキシルア
ミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン
、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
シクロペンチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン等のフルオラン系染料等。勿論、これら
の染料に限定されるものではなく、二種以上の染料の併
用も可能である。

【００１０】また上記塩基性染料と組合せて使用される
呈色剤についても各種の化合物が知られており、例えば
下記が例示される。４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アセチルフェノ
ール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４，４′−
ｓｅｃ　−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェ
ノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、４
，４′−イソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノ
ン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，
４′−（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール
、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチ
ルペンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルフ
ァイド、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−トリメチレ
ンジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−
テトラメチレンジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロ
キシ−４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，３−ジ
〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベ
ンゼン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、４−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン
、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸
−ｓｅｃ　−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル
、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−
ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安
息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェ
ネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル
、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノ
ボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェ
ノール性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息
香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ
　−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキ
シル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピル
サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリ
チル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４−
（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸、
４−（３−ｐ−トリルスルホニルプロピルオキシ）サリ
チル酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエト
キシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、およ
びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例え
ば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チ
タン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等
の有機酸性物質等。 上記の呈色剤も勿論必要に応じて２種以上を併用するこ
とができる。

【００１１】塩基性染料と呈色剤の使用比率は、用いる
塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもの
で、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１
００重量部に対して１００〜７００重量部、好ましくは
１５０〜４００重量部程度の呈色剤が使用される。これ
らを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、ボー
ルミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機に
より、染料、一般式〔化１〕で表される化合物、呈色剤
を一緒に又は別々に分散するなどして調製される。

【００１２】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン
等が全固形分の２〜４０重量％、好ましくは５〜２５重
量％程度配合される。

【００１３】塗液中には、さらに各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。また、記録ヘッドへのカス付着を改
善するためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシ
ウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水
シリカ、活性白土等の無機顔料を添加することもできる
。これらの顔料のうちでも、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウムなどのア
ルカリ性顔料、特に炭酸カルシウムや炭酸マグネシウム
を使用すると、一般式〔化１〕で表される化合物との関
係において、とりわけ発色かぶりの少ない感熱記録体が
得られるため好ましい。かかるアルカリ性顔料の使用量
については、特に限定するものではないが、塗液の全固
形分に対して１〜３０重量％程度、好ましくは３〜１５
重量％程度の範囲で調節するのが望ましい。勿論、これ
らのアルカリ性顔料と他の顔料を併用することも可能で
ある。なお、アルカリ性顔料と他の顔料を併用する場合
、これら全顔料の使用量としては、塗液の全固形分に対
して５〜５０重量％程度の範囲が適当である。さらに、
塗液中には、記録機器や記録ヘッドとの接触によってス
ティッキングを生じないようにステアリン酸、ポリエチ
レン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワックス等
の分散液やエマルジョン等を添加することもできる。

【００１４】さらに本発明の感熱記録体においては、本
発明の所望の効果を阻害しない範囲で、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブ
チリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノー
ル類、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−（４−トリルオキ
シ）ビフェニル等のビフェニル類、１，５−ビス（４−
メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタン、１，２
−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−
（４−メトキシフェノキシ）エタン、２−ナフチルベン
ジルエーテル等のエーテル類、ジベンジルテレフタレー
ト、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル
、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチ
ルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジ
ル）エステル等のエステル類、２−（２′−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒ
ドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外
線吸収剤、および各種公知の熱可融性物質を増感剤とし
て併用することもできる。これらの熱可融性物質のうち
でも、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１−（２−メチル
フェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン
、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチ
ルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジ
ル）エステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−（４−ト
リルオキシ）ビフェニル、および１，５−ビス（４−メ
トキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタンは、特定の
保存性改良剤との関係において特に優れた増感効果を示
すためより好ましい。なお、熱可融性物質の使用量につ
いては、特に限定するものではないが、塩基性染料１０
０重量部に対して、一般に５０〜１０００重量部、好ま
しくは１００〜５００重量部の範囲で用いるのが望まし
い。

【００１５】支持体としては紙、プラスチックフィルム
、合成紙等が用いられるが、価格や塗布適性の点では紙
が好ましく用いられる。本発明において、記録層の形成
方法については特に限定するものではなく、従来から周
知慣用の技術に従って形成することができ、例えば感熱
記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコーター、
ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、
カーテンコーター等の適当な塗布装置によって塗布・乾
燥する等の方法が挙げられる。また、塗液の塗布量につ
いても特に限定されるものではなく、一般に乾燥重量で
２〜１２ｇ／ｍ２　、好ましくは２〜８ｇ／ｍ２　の範
囲で調節される。なお、記録層上には記録層を保護する
等の目的でオーバーコート層を設けることも可能であり
、支持体の裏面に保護層を設けたり、支持体と感熱記録
層との間に下塗り層を設けることも勿論可能であり、さ
らには粘着加工を施すなど感熱記録体の製造分野におけ
る各種公知技術が付加し得るものである。

【００１６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００１７】実施例１ ■　　Ａ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン１０部、メチルセル
ロースの５％水溶液５部、及び水４０部からなる組成物
をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍとなるまで粉砕
した。 ■　　Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル２０部、メチルセルロ
ースの５％水溶液５部及び水５５部からなる組成物をサ
ンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した
。

【００１８】■　　Ｃ液調製 ２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩３部、メチ
ルセルロースの５％水溶液３部、及び水２５部からなる
組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるま
で粉砕した。 ■　　記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液３１部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）１５部、２０％ポリビニ
ルアルコール水溶液５０部、水１０部を混合攪拌して塗
液を得た。得られた塗液を坪量５０ｇ／ｍ２　の原紙の
上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２　となるように塗布乾
燥して感熱記録紙を得た。

【００１９】実施例２ Ｃ液調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩の代わりに、２，２′−メチレンビス（４，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトを用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

【００２０】実施例３ Ｃ液調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩の代わりに、２，２′−メチレンビス（４，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのカ
リウム塩を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。

【００２１】実施例４ ■　　Ｄ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン１０部、１，２−ビ
ス（３−メチルフェノキシ）エタン２５部、メチルセル
ロースの５％水溶液５部、及び水５０部からなる組成物
をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍとなるまで粉砕
した。 ■　　Ｅ液調製 ４，４′−イソプロピリデンジフェノール２０部、メチ
ルセルロースの５％水溶液５部、及び水５５部からなる
組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるま
で粉砕した。

【００２２】■　　Ｆ液調製 ２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩とシリカの
混合物（混合比率：６０／４０）６部、メチルセルロー
スの５％水溶液３部、及び水２５部からなる組成物をサ
ンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した
。 ■　　記録層の形成 Ｄ液９０部、Ｅ液８０部、Ｆ液３４部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）１５部、２０％ポリビニ
ルアルコール水溶液５０部、水１０部を混合攪拌して塗
液とした。得られた塗液を坪量５０ｇ／ｍ２　の原紙の
上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２　となるように塗布乾
燥して感熱記録紙を得た。

【００２３】実施例５ Ｆ液調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩とシリカの混合物（混合比率：６０／４０）の
代わりに、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトとシリカの混合
物（混合比率：６０／４０）を用いた以外は実施例４と
同様にして感熱記録紙を得た。

【００２４】実施例６ Ｅ液調製において、４，４′−イソプロピリデンジフェ
ノールの代わりに、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例４と同様
に行って感熱記録紙を得た。

【００２５】実施例７ Ａ液調製において、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
の代わりに、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオランを用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録紙を得た。

【００２６】実施例８ ■　　Ｇ液調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン１０部、１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン２５部、メチルセルロースの５％水溶
液５部、及び水５０部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が１．０μｍとなるまで粉砕した。 ■　　記録層の形成 Ｇ液９０部、Ｅ液８０部、Ｃ液３１部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）１５部、２０％ポリビニ
ルアルコール水溶液５０部、水１０部を混合攪拌して塗
液とした。得られた塗液を坪量５０ｇ／ｍ２　の原紙の
上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２　となるように塗布乾
燥して感熱記録紙を得た。

【００２７】実施例９ 実施例８において、Ｃ液３１部の代わりにＦ液３４部を
使用した以外は実施例８と同様に実施して感熱記録紙を
得た。

【００２８】実施例１０ ■　　Ｈ液調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン１０部、１，２−ビス（フェノキシ）
エタン２５部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及
び水５０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．０μｍとなるまで粉砕した。 ■　　記録層の形成 Ｈ液９０部、Ｅ液８０部、Ｃ液３１部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）１５部、２０％ポリビニ
ルアルコール水溶液５０部、水１０部を混合攪拌して塗
液とした。得られた塗液を坪量５０ｇ／ｍ２　の原紙の
上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２　となるように塗布乾
燥して感熱記録紙を得た。

【００２９】実施例１１ 実施例１０において、Ｃ液３１部の代わりにＦ液３４部
を使用した以外は実施例１０と同様に実施して感熱記録
紙を得た。

【００３０】実施例１２ ■　　Ｉ液調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン１０部、シュウ酸ジベンジルエステル
２５部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水５
０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０
μｍとなるまで粉砕した。 ■　　記録層の形成 Ｉ液９０部、Ｅ液８０部、Ｃ液３１部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）１５部、２０％ポリビニ
ルアルコール水溶液５０部、水１０部を混合攪拌して塗
液とした。得られた塗液を坪量５０ｇ／ｍ２　の原紙の
上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２　となるように塗布乾
燥して感熱記録紙を得た。

【００３１】実施例１３ 実施例１２において、Ｃ液３１部の代わりにＦ液３４部
を使用した以外は実施例１２と同様に実施して感熱記録
紙を得た。

【００３２】実施例１４ ■　　Ｊ液調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン１０部、シュウ酸ジ（４−メチルベン
ジル）エステル２５部、メチルセルロースの５％水溶液
５部、及び水５０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．０μｍとなるまで粉砕した。 ■　　記録層の形成 Ｊ液９０部、Ｅ液８０部、Ｃ液３１部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）１５部、２０％ポリビニ
ルアルコール水溶液５０部、水１０部を混合攪拌して塗
液とした。得られた塗液を坪量５０ｇ／ｍ２　の原紙の
上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２　となるように塗布乾
燥して感熱記録紙を得た。

【００３３】実施例１５ 実施例１４において、Ｃ液３１部の代わりにＦ液３４部
を使用した以外は実施例１４と同様に実施して感熱記録
紙を得た。

【００３４】実施例１６ ■　　Ｋ液調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン１０部、１−（２−メチルフェノキシ
）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン２５部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部、及び水５０部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍとなる
まで粉砕した。 ■　　記録層の形成 Ｋ液９０部、Ｅ液８０部、Ｃ液３１部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）１５部、２０％ポリビニ
ルアルコール水溶液５０部、水１０部を混合攪拌して塗
液とした。得られた塗液を坪量５０ｇ／ｍ２　の原紙の
上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２　となるように塗布乾
燥して感熱記録紙を得た。

【００３５】実施例１７ 実施例１６において、Ｃ液３１部の代わりにＦ液３４部
を使用した以外は実施例１６と同様に実施して感熱記録
紙を得た。

【００３６】実施例１８ ■　　Ｌ液調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン１０部、ｐ−ベンジルビフェニル２５
部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水５０部
からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍ
となるまで粉砕した。 ■　　記録層の形成 Ｌ液９０部、Ｅ液８０部、Ｃ液３１部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）１５部、２０％ポリビニ
ルアルコール水溶液５０部、水１０部を混合攪拌して塗
液とした。得られた塗液を坪量５０ｇ／ｍ２　の原紙の
上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２　となるように塗布乾
燥して感熱記録紙を得た。

【００３７】実施例１９ 実施例１８において、Ｃ液３１部の代わりにＦ液３４部
を使用した以外は実施例１８と同様に実施して感熱記録
紙を得た。

【００３８】実施例２０ ■　　Ｍ液調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン１０部、１，５−ビス（４−メトキシ
フェノキシ）−３−オキサ−ペンタン２５部、メチルセ
ルロースの５％水溶液５部、及び水５０部からなる組成
物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍとなるまで粉
砕した。 ■　　記録層の形成 Ｍ液９０部、Ｅ液８０部、Ｃ液３１部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）１５部、２０％ポリビニ
ルアルコール水溶液５０部、水１０部を混合攪拌して塗
液とした。得られた塗液を坪量５０ｇ／ｍ２　の原紙の
上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２　となるように塗布乾
燥して感熱記録紙を得た。

【００３９】実施例２１ 実施例２０において、Ｃ液３１部の代わりにＦ液３４部
を使用した以外は実施例２０と同様に実施して感熱記録
紙を得た。

【００４０】実施例２２ 実施例１４の記録層の形成において、酸化珪素顔料の代
わりに軽質炭酸カルシウム（吸油量９０ｍｌ／１００ｇ
）を使用した以外は実施例１４と同様にして感熱記録紙
を得た。

【００４１】実施例２３ Ｃ液調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩の代わりに、２，２′−メチレンビス（４，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのア
ンモニウム塩を使用した以外は実施例１４と同様にして
感熱記録紙を得た。

【００４２】実施例２４ 実施例８において、Ｃ液の使用量を１０部とした以外は
全く同様に行って感熱記録紙を得た。

【００４３】実施例２５ 実施例８において、Ｃ液の使用量を６０部とした以外は
全く同様に行って感熱記録紙を得た。

【００４４】実施例２６ 実施例８において、Ｃ液の使用量を１００部とした以外
は同様に行って感熱記録紙を得た。

【００４５】実施例２７ 実施例４の記録層の形成において、Ｄ液９０部の代わり
にＡ液５５部を使用した以外は実施例４と同様にして感
熱記録紙を得た。

【００４６】比較例１ Ｃ液を使用しなかった以外は実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。 比較例２ Ｆ液を使用しなかった以外は実施例４と同様にして感熱
記録紙を得た。

【００４７】比較例３ Ｆ液を使用しなかった以外は実施例６と同様にして感熱
記録紙を得た。 比較例４ Ｃ液を使用しなかった以外は実施例７と同様にして感熱
記録紙を得た。

【００４８】比較例５ Ｃ液を使用しなかった以外は実施例８と同様にして感熱
記録紙を得た。 比較例６ Ｃ液を使用しなかった以外は実施例１０と同様にして感
熱記録紙を得た。

【００４９】比較例７ Ｃ液を使用しなかった以外は実施例１２と同様にして感
熱記録紙を得た。 比較例８ Ｃ液調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩の代わりに、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブ
タンを用いた以外は、実施例８と同様にして感熱記録紙
を得た。 比較例９ Ｃ液調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩の代わりに、４，４′−ブチリデンビス（６−
ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）を用いた以外は、
実施例８と同様にして感熱記録紙を得た。

【００５０】実施例２８ Ｄ液調製において、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
の代わりに、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン用いた以外は実施例４と同様にして感熱記録体
を得た。

【００５１】実施例２９ Ｄ液調製において、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
の代わりにロ−ダミン−Ｂ−アニリノラクタムを用い、
Ｅ液調製において、４，４′−イソプロピリデンジフェ
ノールの代わりに、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例４と同様
にして感熱記録体を得た。

【００５２】実施例３０ Ｄ液調製において、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
の代わりに３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン
を用いた以外は実施例４と同様にして感熱記録体を得た
。

【００５３】実施例３１ Ｄ液調製において、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
の代わりに３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−６−ジメチルアミノフタリドを用いた以外は実施例
４と同様にして感熱記録体を得た。

【００５４】比較例１０ Ｆ液を使用しなかった以外は，実施例２８と同様にして
感熱記録体を得た。

【００５５】比較例１１ Ｆ液を使用しなかった以外は、実施例２９と同様にして
感熱記録体を得た。

【００５６】比較例１２ Ｆ液を使用しなかった以外は，実施例３０と同様にして
感熱記録体を得た。

【００５７】比較例１３ Ｆ液を使用しなかった以外は，実施例３１と同様にして
感熱記録体を得た。

【００５８】かくして得られた４４種類の感熱記録紙に
ついて、以下の方法で評価し、その結果を〔表１〕、〔
表２〕及び〔表３〕に示した。

【００５９】〔記録濃度〕感熱記録紙を感熱ファクシミ
リ（パナファックスＵＦ−６０，松下電送社製）により
記録し、その記録濃度（Ｄ１）をマクベス濃度計（ＲＤ
−９１４型，マクス社製）にて測定した。なお、マクベ
ス濃度計による記録濃度の測定は、実施例１〜２７及び
比較例１〜９はヴィジュアルフィルターを、実施例２８
〜３０及び比較例１０〜１２は赤用フィルターを、実施
例３１及び比較例１３は青用フィルターをそれぞれ使用
して測定した。

【００６０】〔記録像の耐湿性〕印字後の感熱記録紙を
４０℃，９０％ＲＨの雰囲気中に２４時間放置した後、
マクベス濃度計を用いて再度記録濃度（Ｄ２）を測定し
た。 また、下記式により記濃度残存率（％）を求めた。 記録濃度残存率＝（Ｄ２　／Ｄ１　）×１００

【００６
１】〔記録像の耐熱性〕印字後の感熱記録紙を６０℃，
１０％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置した後、マクベス
濃度計を用いて再度印字部の記録濃度（Ｄ３）を測定し
た。また、下記式より記録濃度残存率（％）を求めた。 記録濃度残存率＝（Ｄ３　／Ｄ１　）×１００

【００６
２】〔白色度〕印字前の感熱記録紙の白色度をハンター
白色度計で測定した。

【００６３】〔カブリ発色〕感熱記録紙を４０℃，９０
％ＲＨの雰囲気中、又は、６０℃，１０％ＲＨの雰囲気
中にそれぞれ２４時間放置した後、それぞれマクベス濃
度計を用いて白紙部分のカブリ発色濃度を測定した。な
お、〔表１〕、〔表２〕及び〔表３〕には、４０℃，９
０％ＲＨの雰囲気下で処理した時のカブリ発色濃度をＦ
１　として表示し、また、６０℃，１０％ＲＨの雰囲気
下で処理した時のカブリ発色濃度をＦ２　として表示し
た。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】

【発明の効果】表の結果から明らかなように、本発明の
感熱記録体は記録像の保存安定性に優れ、しかも保存性
の改良に伴うカブリを殆ど生ずることのない優れた記録
体であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
   料と呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体に
   おいて、感熱記録層中に下記一般式〔化１〕で表される
   化合物の少なくとも一種を含有せしめたことを特徴とす
   る感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒはｔｅｒｔ−ブチル基を示し、Ｘは水素原子
   、アンモニウムまたはアルカリ金属原子を示す。〕【請
   求項２】一般式〔化１〕において、Ｘが水素原子、ナト
   リウム原子またはカリウム原子である請求項１記載の感
   熱記録体。 【請求項３】感熱記録層中に、さらに熱可融性物質を含
   有せしめた請求項１記載の感熱記録体。 【請求項４】熱可融性物質が、１，２−ビス（３−メチ
   ルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシ）エ
   タン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メト
   キシフェノキシ）エタン、シュウ酸ジベンジルエステル
   、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュウ
   酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、ｐ−ベンジルビ
   フェニル、ｐ−（４−トリルオキシ）ビフェニル、およ
   び１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オキ
   サ−ペンタンから選ばれる少なくとも一種である請求項
   ３記載の感熱記録体。