JPH0664322A - 感熱記録体およびその製造方法 - Google Patents
感熱記録体およびその製造方法Info
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- JPH0664322A JPH0664322A JP4225409A JP22540992A JPH0664322A JP H0664322 A JPH0664322 A JP H0664322A JP 4225409 A JP4225409 A JP 4225409A JP 22540992 A JP22540992 A JP 22540992A JP H0664322 A JPH0664322 A JP H0664322A
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- Japan
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- heat
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Abstract
(57)【要約】
【目的】高湿度条件下や高温条件下に保存されても、高
い白色度が維持でき、かつ記録像の保存安定性に優れた
感熱記録体、及びこのような特性を有する感熱記録体を
安定して生産できる製造方法を提供する。 【構成】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈
色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体において、記
録層中に下記一般式〔化１〕で表される化合物の少なく
とも一種、多価金属化合物、およびアクリロニトリル基
を有する水溶性高分子化合物を含有せしめる。特に、ア
クリロニトリル基を有する水溶性高分子化合物が、ポリ
ビニルアルコールと（アクリルアミド・アクリル酸・ア
クリロニトリル）共重合物とのグラフト共重合体である
感熱記録体。 【化１】
い白色度が維持でき、かつ記録像の保存安定性に優れた
感熱記録体、及びこのような特性を有する感熱記録体を
安定して生産できる製造方法を提供する。 【構成】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈
色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体において、記
録層中に下記一般式〔化１〕で表される化合物の少なく
とも一種、多価金属化合物、およびアクリロニトリル基
を有する水溶性高分子化合物を含有せしめる。特に、ア
クリロニトリル基を有する水溶性高分子化合物が、ポリ
ビニルアルコールと（アクリルアミド・アクリル酸・ア
クリロニトリル）共重合物とのグラフト共重合体である
感熱記録体。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
高湿度条件下や高温条件下に保存されても、高い白色度
が維持でき、かつ記録像の保存安定性に優れた感熱記録
体、およびこのような特性を有する感熱記録体を安定し
て生産できる製造方法に関するものである。
高湿度条件下や高温条件下に保存されても、高い白色度
が維持でき、かつ記録像の保存安定性に優れた感熱記録
体、およびこのような特性を有する感熱記録体を安定し
て生産できる製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と
呈色剤との反応を利用し、熱により両発色物質を接触さ
せて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られて
いる。かかる感熱記録体は、一般に記録像の保存安定性
が充分ではなく、経時的に記録像が褪色するという欠点
がある。特に、感熱記録体を高湿度条件下や高温条件下
に保存すると、比較的短時間のうちに記録像が消失して
しまうため、その改善が強く要請されている。
呈色剤との反応を利用し、熱により両発色物質を接触さ
せて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られて
いる。かかる感熱記録体は、一般に記録像の保存安定性
が充分ではなく、経時的に記録像が褪色するという欠点
がある。特に、感熱記録体を高湿度条件下や高温条件下
に保存すると、比較的短時間のうちに記録像が消失して
しまうため、その改善が強く要請されている。
【０００３】そのため、特開平４−５３７９０号公報に
は、下記一般式〔化１〕等で表される化合物を記録層中
に配合することによって、記録像の保存安定性を改良し
た感熱記録体が提案されている。ところが、この化合物
を配合した塗液は、塗液自体の経時安定性に難があり、
塗液を調製した直後に支持体上に塗布・乾燥して記録層
を形成した場合には、所望の白色度や記録像の保存安定
性が得られるが、塗液調製後、ある程度の時間が経過し
た後で、支持体上に塗布・乾燥して感熱記録層を形成す
ると、時間の経過に伴って、記録像の保存安定性を改良
する効果が次第に低下してきてしまうことが明らかとな
った。
は、下記一般式〔化１〕等で表される化合物を記録層中
に配合することによって、記録像の保存安定性を改良し
た感熱記録体が提案されている。ところが、この化合物
を配合した塗液は、塗液自体の経時安定性に難があり、
塗液を調製した直後に支持体上に塗布・乾燥して記録層
を形成した場合には、所望の白色度や記録像の保存安定
性が得られるが、塗液調製後、ある程度の時間が経過し
た後で、支持体上に塗布・乾燥して感熱記録層を形成す
ると、時間の経過に伴って、記録像の保存安定性を改良
する効果が次第に低下してきてしまうことが明らかとな
った。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み本発
明者等は、記録層中に含有せしめる下記一般式〔化１〕
で表される化合物の使用方法について鋭意研究の結果、
下記一般式〔化１〕で表される化合物に特定の水溶性高
分子化合物を併用すると、塗液の経時安定性が改良さ
れ、結果的に、記録層の白色度や記録像の保存安定性に
極めて優れた効果が得られることを見出し、本発明を完
成するに到った。
明者等は、記録層中に含有せしめる下記一般式〔化１〕
で表される化合物の使用方法について鋭意研究の結果、
下記一般式〔化１〕で表される化合物に特定の水溶性高
分子化合物を併用すると、塗液の経時安定性が改良さ
れ、結果的に、記録層の白色度や記録像の保存安定性に
極めて優れた効果が得られることを見出し、本発明を完
成するに到った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録層
を設けた感熱記録体において、該記録層中に下記一般式
〔化１〕で表される化合物の少なくとも一種、多価金属
化合物、およびアクリロニトリル基を有する水溶性高分
子化合物を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体で
ある。
無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録層
を設けた感熱記録体において、該記録層中に下記一般式
〔化１〕で表される化合物の少なくとも一種、多価金属
化合物、およびアクリロニトリル基を有する水溶性高分
子化合物を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体で
ある。
【０００６】
【化１】
【０００７】〔式中、Ｒはtert−ブチル基を示し、Ｘは
水素原子またはアルカリ金属原子を示す。〕
水素原子またはアルカリ金属原子を示す。〕
【０００８】
【作用】上記一般式〔化１〕で表される化合物の具体例
としては、例えば２，２′−メチレンビス（４，６−ジ
−tert−ブチルフェニル）フォスフェイト、２，２′−
メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）フ
ォスフェイトのナトリウム塩、２，２′−メチレンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）フォスフェイト
のカリウム塩などが挙げられる。勿論、これらの化合物
は必要に応じて２種以上を併用することもできる。これ
らのうち、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert
−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩は、
価格や取扱いの容易さの点で好ましい。
としては、例えば２，２′−メチレンビス（４，６−ジ
−tert−ブチルフェニル）フォスフェイト、２，２′−
メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）フ
ォスフェイトのナトリウム塩、２，２′−メチレンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）フォスフェイト
のカリウム塩などが挙げられる。勿論、これらの化合物
は必要に応じて２種以上を併用することもできる。これ
らのうち、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert
−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩は、
価格や取扱いの容易さの点で好ましい。
【０００９】上記一般式〔化１〕で表される化合物と組
合わせて使用される多価金属化合物としては、例えば、
亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニ
ウム、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン、
鉄等から選ばれる金属の酸化物、水酸化物、硫化物、ハ
ロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、硝
酸塩、アルミン酸塩又はハロゲン錯塩等、より具体的に
は例えば、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミン酸亜鉛、塩
化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜
鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸ア
ルミニウム、リン酸アルミニウム、炭酸カルシウム、塩
化カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸
化チタン、炭酸バリウム、塩化バリウム、硫酸バリウ
ム、アルミン酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、リン酸マグネシウムのほか、亜鉛，カルシウム，マ
グネシウム等の多価金属イオンを含む物質で表面処理し
たシリカ、さらにはステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸の
金属塩等が挙げられる。
合わせて使用される多価金属化合物としては、例えば、
亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニ
ウム、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン、
鉄等から選ばれる金属の酸化物、水酸化物、硫化物、ハ
ロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、硝
酸塩、アルミン酸塩又はハロゲン錯塩等、より具体的に
は例えば、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミン酸亜鉛、塩
化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜
鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸ア
ルミニウム、リン酸アルミニウム、炭酸カルシウム、塩
化カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸
化チタン、炭酸バリウム、塩化バリウム、硫酸バリウ
ム、アルミン酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、リン酸マグネシウムのほか、亜鉛，カルシウム，マ
グネシウム等の多価金属イオンを含む物質で表面処理し
たシリカ、さらにはステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸の
金属塩等が挙げられる。
【００１０】上記の如き多価金属化合物のうちでも酸化
亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸マグネシウムが価格や取り扱いの容易さの点で好
ましく、特に炭酸カルシウムはとりわけ安価なため好ま
しい。また、これらの多価金属化合物を２種以上、例え
ば炭酸カルシウムとケイ酸マグネシウムを併用すると、
所望の効果をより一層顕著に発揮できるため、本発明の
好ましい態様の一つである。
亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸マグネシウムが価格や取り扱いの容易さの点で好
ましく、特に炭酸カルシウムはとりわけ安価なため好ま
しい。また、これらの多価金属化合物を２種以上、例え
ば炭酸カルシウムとケイ酸マグネシウムを併用すると、
所望の効果をより一層顕著に発揮できるため、本発明の
好ましい態様の一つである。
【００１１】本発明の感熱記録体で使用するアクリロニ
トリル基を有する水溶性高分子化合物としては、具体的
にはポリビニルアルコールと（アクリルアミド・アクリ
ル酸・アクリロニトリル）共重合物とのグラフト共重合
体、（ビニルアルコール・酢酸ビニル）共重合物と（ア
クリルアミド・アクリル酸・アクリロニトリル）共重合
物とのグラフト共重合体等が例示されるが、中でもポリ
ビニルアルコールと（アクリルアミド・アクリル酸・ア
クリロニトリル）共重合物とのグラフト共重合体は、と
りわけ顕著な効果を発揮するため好ましく用いられる。
なお、これらの水溶性高分子化合物は、一般にはバイン
ダーとして使用されるが、分散助剤として使用すること
もできる。
トリル基を有する水溶性高分子化合物としては、具体的
にはポリビニルアルコールと（アクリルアミド・アクリ
ル酸・アクリロニトリル）共重合物とのグラフト共重合
体、（ビニルアルコール・酢酸ビニル）共重合物と（ア
クリルアミド・アクリル酸・アクリロニトリル）共重合
物とのグラフト共重合体等が例示されるが、中でもポリ
ビニルアルコールと（アクリルアミド・アクリル酸・ア
クリロニトリル）共重合物とのグラフト共重合体は、と
りわけ顕著な効果を発揮するため好ましく用いられる。
なお、これらの水溶性高分子化合物は、一般にはバイン
ダーとして使用されるが、分散助剤として使用すること
もできる。
【００１２】上記一般式〔化１〕で表される化合物の使
用量については特に限定するものではないが、一般に呈
色剤１００重量部に対して上記化合物を１〜３００重量
部程度、好ましくは１〜１００重量部程度の範囲で調節
するのが望ましい。
用量については特に限定するものではないが、一般に呈
色剤１００重量部に対して上記化合物を１〜３００重量
部程度、好ましくは１〜１００重量部程度の範囲で調節
するのが望ましい。
【００１３】また、多価金属化合物の使用量についても
特に限定するものではないが、上記一般式〔化１〕で表
される化合物１００重量部に対して、通常１〜５００重
量部程度、好ましくは１０〜２５０重量部程度の範囲で
調節される。さらに、アクリロニトリル基を有する水溶
性高分子化合物についても、その使用量は特に限定され
ないが、通常一般式〔化１〕で表される化合物１００重
量部に対して１〜５００重量部、好ましくは１０〜３０
０重量部程度の範囲で調節される。
特に限定するものではないが、上記一般式〔化１〕で表
される化合物１００重量部に対して、通常１〜５００重
量部程度、好ましくは１０〜２５０重量部程度の範囲で
調節される。さらに、アクリロニトリル基を有する水溶
性高分子化合物についても、その使用量は特に限定され
ないが、通常一般式〔化１〕で表される化合物１００重
量部に対して１〜５００重量部、好ましくは１０〜３０
０重量部程度の範囲で調節される。
【００１４】本発明において、記録層を構成する無色な
いし淡色の塩基性染料としては、公知の各種染料を用い
ることができ、具体的には例えば下記が例示される。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等のトリアリールメタン系染
料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−ア
ニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラ
クタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等
のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−
トルイジノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−シクロペンチル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、２，２−ビス｛４−〔６′−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メ
チルスピロ〔フタリド−３，９′−キサンテン〕−２′
−イルアミノ〕フェニル｝プロパン等のフルオラン系染
料等。勿論、これらの染料に限定されるものではなく、
二種以上の染料の併用も可能である。これらの染料のう
ちでも、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン及び３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオランは、
特に白紙部の白色度が高い感熱記録体が得られるためよ
り好ましく用いられる。
いし淡色の塩基性染料としては、公知の各種染料を用い
ることができ、具体的には例えば下記が例示される。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等のトリアリールメタン系染
料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−ア
ニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラ
クタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等
のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−
トルイジノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−シクロペンチル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、２，２−ビス｛４−〔６′−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メ
チルスピロ〔フタリド−３，９′−キサンテン〕−２′
−イルアミノ〕フェニル｝プロパン等のフルオラン系染
料等。勿論、これらの染料に限定されるものではなく、
二種以上の染料の併用も可能である。これらの染料のう
ちでも、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン及び３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオランは、
特に白紙部の白色度が高い感熱記録体が得られるためよ
り好ましく用いられる。
【００１５】上記塩基性染料と組合せて使用される呈色
剤についても、各種の化合物が知られており、例えば下
記が例示される。４−tert−ブチルフェノール、α−ナ
フトール、β−ナフトール、４−アセチルフェノール、
４−tert−オクチルフェノール、４，４′−sec −ブチ
リデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，
４′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、４，４′−イ
ソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノン、４，
４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４′−
（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペン
タン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイ
ド、４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−３′，４′−トリメチレンジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−テトラメ
チレンジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−
４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，３−ジ〔２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼ
ン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、４−ヒドロキ
シベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸
−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒド
ロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息香
酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４
−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラ
ック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノー
ル性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、ト
リクロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec −ブチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−（α，
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、およ
びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例え
ば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チ
タン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等
の有機酸性物質等。上記の呈色剤も勿論必要に応じて２
種以上を併用することができる。
剤についても、各種の化合物が知られており、例えば下
記が例示される。４−tert−ブチルフェノール、α−ナ
フトール、β−ナフトール、４−アセチルフェノール、
４−tert−オクチルフェノール、４，４′−sec −ブチ
リデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，
４′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、４，４′−イ
ソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノン、４，
４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４′−
（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペン
タン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイ
ド、４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−３′，４′−トリメチレンジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−テトラメ
チレンジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−
４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，３−ジ〔２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼ
ン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、４−ヒドロキ
シベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸
−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒド
ロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息香
酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４
−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラ
ック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノー
ル性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、ト
リクロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec −ブチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−（α，
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、およ
びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例え
ば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チ
タン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等
の有機酸性物質等。上記の呈色剤も勿論必要に応じて２
種以上を併用することができる。
【００１６】塩基性染料と呈色剤の使用比率は、用いる
塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもの
で、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１
００重量部に対して１００〜７００重量部、好ましくは
１５０〜４００重量部程度の呈色剤が使用される。これ
らを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、ボー
ルミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機に
より、塩基性染料、呈色剤、一般式〔化１〕で表される
化合物、特定の多価金属化合物を一緒に又は別々に分散
するなどして調製されるが、特に、一般式〔化１〕で表
される化合物を、多価金属化合物の少なくとも一種とア
クリロニトリル基を有する水溶性高分子化合物の少なく
とも一種の共存下で分散した後、塩基性染料分散液およ
び呈色剤分散液を配合して調製すると、より経時安定性
に優れた塗液が得られるため、かかる調製方法は、本発
明の好ましい実施態様の一つである。
塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもの
で、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１
００重量部に対して１００〜７００重量部、好ましくは
１５０〜４００重量部程度の呈色剤が使用される。これ
らを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、ボー
ルミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機に
より、塩基性染料、呈色剤、一般式〔化１〕で表される
化合物、特定の多価金属化合物を一緒に又は別々に分散
するなどして調製されるが、特に、一般式〔化１〕で表
される化合物を、多価金属化合物の少なくとも一種とア
クリロニトリル基を有する水溶性高分子化合物の少なく
とも一種の共存下で分散した後、塩基性染料分散液およ
び呈色剤分散液を配合して調製すると、より経時安定性
に優れた塗液が得られるため、かかる調製方法は、本発
明の好ましい実施態様の一つである。
【００１７】前述の如く本発明では、ポリビニルアルコ
ールと（アクリルアミド・アクリル酸・アクリロニトリ
ル）共重合物とのグラフト共重合体などのアクリロニト
リル基を有する水溶性高分子化合物を、バインダーまた
は分散助剤として使用することを必須の条件とするもの
である。このような水溶性高分子化合物を使用すること
により、理由は明らかではないが、恐らく共重合体中に
存在する強い極性基であるアクリロニトリル基が何らか
の作用をし、結果的に塗液の経時安定性が極めて効率よ
く改良されるものである。なお、必要に応じて更に、ア
セトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシ
ル基変性ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリビ
ニルアルコール、（ビニルアルコール・酢酸ビニル）共
重合物と（アクリルアミド・アクリル酸・アリルアセテ
ート）共重合物とのグラフト共重合体、デンプン類、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビア
ガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチ
レン・ブタジエン共重合体エマルジョン等をバインダー
或いは分散助剤として併用することもできる。そして上
記塗液中には、通常これらのバインダー成分が塗液全固
形分の２〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量％の範
囲となるように配合される。
ールと（アクリルアミド・アクリル酸・アクリロニトリ
ル）共重合物とのグラフト共重合体などのアクリロニト
リル基を有する水溶性高分子化合物を、バインダーまた
は分散助剤として使用することを必須の条件とするもの
である。このような水溶性高分子化合物を使用すること
により、理由は明らかではないが、恐らく共重合体中に
存在する強い極性基であるアクリロニトリル基が何らか
の作用をし、結果的に塗液の経時安定性が極めて効率よ
く改良されるものである。なお、必要に応じて更に、ア
セトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシ
ル基変性ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリビ
ニルアルコール、（ビニルアルコール・酢酸ビニル）共
重合物と（アクリルアミド・アクリル酸・アリルアセテ
ート）共重合物とのグラフト共重合体、デンプン類、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビア
ガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチ
レン・ブタジエン共重合体エマルジョン等をバインダー
或いは分散助剤として併用することもできる。そして上
記塗液中には、通常これらのバインダー成分が塗液全固
形分の２〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量％の範
囲となるように配合される。
【００１８】塗液中には、さらに各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。また、記録ヘッドへのカス付着を改
善するためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シ
リカ、活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・
ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料を添
加することもできる。さらに、記録機器や記録ヘッドと
の接触によってスティッキングを生じないようにステア
リン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワッ
クス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エ
ステルワックス等の分散液やエマルジョン等を添加する
こともできる。
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。また、記録ヘッドへのカス付着を改
善するためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シ
リカ、活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・
ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料を添
加することもできる。さらに、記録機器や記録ヘッドと
の接触によってスティッキングを生じないようにステア
リン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワッ
クス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エ
ステルワックス等の分散液やエマルジョン等を添加する
こともできる。
【００１９】さらに本発明の感熱記録体においては、本
発明の所望の効果を阻害しない範囲で、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリ
デンビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノール類、ｐ
−ベンジルビフェニル、ｐ−（４−トリルオキシ）ビフ
ェニル、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３
−オキサ−ペンタン、１，２−ビス（フェノキシ）エタ
ン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１−
（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノ
キシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル等のエ
ーテル類、ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステ
ル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル等のエ
ステル類、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベン
ジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、および各
種公知の熱可融性物質を増感剤として併用することもで
きる。これらの熱可融性物質のうちでも、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェ
ノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−
（４−メトキシフェノキシ）エタン、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステ
ル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、ｐ−
ベンジルビフェニル、ｐ−（４−トリルオキシ）ビフェ
ニル、及び１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−
３−オキサ−ペンタンは、特定の保存性改良剤との関係
において特に優れた増感効果を示すためより好ましい。
なお、熱可融性物質の使用量については、特に限定する
ものではないが、塩基性染料１００重量部に対して、一
般に５０〜１０００重量部、好ましくは１００〜５００
重量部の範囲で用いるのが望ましい。
発明の所望の効果を阻害しない範囲で、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリ
デンビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノール類、ｐ
−ベンジルビフェニル、ｐ−（４−トリルオキシ）ビフ
ェニル、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３
−オキサ−ペンタン、１，２−ビス（フェノキシ）エタ
ン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１−
（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノ
キシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル等のエ
ーテル類、ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステ
ル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル等のエ
ステル類、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベン
ジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、および各
種公知の熱可融性物質を増感剤として併用することもで
きる。これらの熱可融性物質のうちでも、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェ
ノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−
（４−メトキシフェノキシ）エタン、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステ
ル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、ｐ−
ベンジルビフェニル、ｐ−（４−トリルオキシ）ビフェ
ニル、及び１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−
３−オキサ−ペンタンは、特定の保存性改良剤との関係
において特に優れた増感効果を示すためより好ましい。
なお、熱可融性物質の使用量については、特に限定する
ものではないが、塩基性染料１００重量部に対して、一
般に５０〜１０００重量部、好ましくは１００〜５００
重量部の範囲で用いるのが望ましい。
【００２０】支持体としては紙、プラスチックフィル
ム、合成紙等が用いられるが、価格や塗布適性の点では
紙が好ましく用いられる。本発明において、記録層の形
成方法については特に限定するものではなく、従来から
周知慣用の技術に従って形成することができ、例えば感
熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコータ
ー、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコータ
ー、カーテンコーター、ショートドウェルコーター等の
適当な塗布装置によって塗布・乾燥する等の方法が挙げ
られる。また、塗液の塗布量についても特に限定される
ものではなく、一般に乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ2 、好
ましくは２〜８ｇ／ｍ2 の範囲で調節される。なお、記
録層上には記録層を保護する等の目的でオーバーコート
層を設けることも可能であり、支持体の裏面に保護層を
設けたり、支持体と感熱記録層との間に下塗り層を設け
ることも勿論可能であり、さらには粘着加工を施すなど
感熱記録体の製造分野における各種の公知技術が付加し
得るものである。
ム、合成紙等が用いられるが、価格や塗布適性の点では
紙が好ましく用いられる。本発明において、記録層の形
成方法については特に限定するものではなく、従来から
周知慣用の技術に従って形成することができ、例えば感
熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコータ
ー、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコータ
ー、カーテンコーター、ショートドウェルコーター等の
適当な塗布装置によって塗布・乾燥する等の方法が挙げ
られる。また、塗液の塗布量についても特に限定される
ものではなく、一般に乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ2 、好
ましくは２〜８ｇ／ｍ2 の範囲で調節される。なお、記
録層上には記録層を保護する等の目的でオーバーコート
層を設けることも可能であり、支持体の裏面に保護層を
設けたり、支持体と感熱記録層との間に下塗り層を設け
ることも勿論可能であり、さらには粘着加工を施すなど
感熱記録体の製造分野における各種の公知技術が付加し
得るものである。
【００２１】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。
【００２２】実施例１ 下塗り層の形成 焼成クレー（商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製） １００部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：５０％） １５部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３０部 水 ２０部 以上組成物を混合・攪拌して下塗り層用の塗液を調製し
た。得られた塗液を５０ｇ／ｍ2 の上質紙に乾燥後の塗
布量が１０ｇ／ｍ2 となるように塗布・乾燥して下塗り
層を形成した。
た。得られた塗液を５０ｇ／ｍ2 の上質紙に乾燥後の塗
布量が１０ｇ／ｍ2 となるように塗布・乾燥して下塗り
層を形成した。
【００２３】 Ａ液調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン １０部 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン ２５部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 ５０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍとな
るまで粉砕した。
るまで粉砕した。
【００２４】 Ｂ液調製 ４，４’−イソプロピリデンジフェノール ２０部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 ４０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。
るまで粉砕した。
【００２５】 Ｃ液調製 ２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）フォスフェイ トのナトリウム塩 １０部 ポリビニルピロリドン（分子量：１００００） ５％水溶液 ３部 水 ２０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。
るまで粉砕した。
【００２６】 記録層塗液の調製 水１２０部にＣ液３３部と軽質炭酸カルシウム１０部を
充分分散し、次いでポリビニルアルコールと（アクリル
アミド・アクリル酸・アクリロニトリル）共重合物との
グラフト共重合体の１５％水溶液（荒川化学工業株式会
社製，ポリマロン−１５６０）１００部を投入した後、
酸化珪素顔料（吸油量１８０ml／１００ｇ）１５部、３
０％ステアリン酸亜鉛水分散液１５部を混合して充分に
分散し、さらにＢ液６５部、Ａ液９０部を混合・攪拌し
て記録層塗液を得た。
充分分散し、次いでポリビニルアルコールと（アクリル
アミド・アクリル酸・アクリロニトリル）共重合物との
グラフト共重合体の１５％水溶液（荒川化学工業株式会
社製，ポリマロン−１５６０）１００部を投入した後、
酸化珪素顔料（吸油量１８０ml／１００ｇ）１５部、３
０％ステアリン酸亜鉛水分散液１５部を混合して充分に
分散し、さらにＢ液６５部、Ａ液９０部を混合・攪拌し
て記録層塗液を得た。
【００２７】 記録層の形成 かくして得られた記録層塗液を、塗液調製直後、１日経
過後、３日経過後に、それぞれ下塗り層の上に乾燥後の
塗布量が４ｇ／ｍ2 となるように塗布・乾燥して３種類
の感熱記録紙を得た。
過後、３日経過後に、それぞれ下塗り層の上に乾燥後の
塗布量が４ｇ／ｍ2 となるように塗布・乾燥して３種類
の感熱記録紙を得た。
【００２８】実施例２ Ｃ液調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−tert−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウ
ム塩の代わりに、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ
−tert−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウム
塩とケイ酸マグネシウムの混合物（混合比率：６０／４
０）（旭電化工業株式会社製，アデカ・アークルズＦ−
８５）を用いた以外は実施例１と同様にして、３種類の
感熱記録紙を得た。
ジ−tert−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウ
ム塩の代わりに、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ
−tert−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウム
塩とケイ酸マグネシウムの混合物（混合比率：６０／４
０）（旭電化工業株式会社製，アデカ・アークルズＦ−
８５）を用いた以外は実施例１と同様にして、３種類の
感熱記録紙を得た。
【００２９】実施例３ Ａ液調製において、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミ
ノ）フルオランを、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタンの代わりにシュウ酸ジベンジルエステルを各
々使用し、Ｂ液調製において、４，４′−イソプロピリ
デンジフェノールの代わりに４−ヒドロキシ−４′−イ
ソプロポキシジフェニルスルホンを使用し、更に、Ｃ液
調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−
tert−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩
の代わりに２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert
−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩と酸
化亜鉛の混合物（混合比率：８５／１５）を用いた以外
は実施例１と同様にして、３種類の感熱記録紙を得た。
チル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミ
ノ）フルオランを、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタンの代わりにシュウ酸ジベンジルエステルを各
々使用し、Ｂ液調製において、４，４′−イソプロピリ
デンジフェノールの代わりに４−ヒドロキシ−４′−イ
ソプロポキシジフェニルスルホンを使用し、更に、Ｃ液
調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−
tert−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩
の代わりに２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert
−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩と酸
化亜鉛の混合物（混合比率：８５／１５）を用いた以外
は実施例１と同様にして、３種類の感熱記録紙を得た。
【００３０】比較例１ 記録層塗液の調製において、軽質炭酸カルシウムの代わ
りに酸化珪素顔料を使用し、また、ポリビニルアルコー
ルと（アクリルアミド・アクリル酸・アクリロニトリ
ル）共重合物とのグラフト共重合体の代わりに、１５％
ポリビニルアルコール水溶液（クラレ株式会社製，ＰＶ
Ａ１１０）を用いた以外は実施例１と同様にして、３種
類の感熱記録紙を得た。
りに酸化珪素顔料を使用し、また、ポリビニルアルコー
ルと（アクリルアミド・アクリル酸・アクリロニトリ
ル）共重合物とのグラフト共重合体の代わりに、１５％
ポリビニルアルコール水溶液（クラレ株式会社製，ＰＶ
Ａ１１０）を用いた以外は実施例１と同様にして、３種
類の感熱記録紙を得た。
【００３１】比較例２ 記録層塗液の調製において、ポリビニルアルコールと
（アクリルアミド・アクリル酸・アクリロニトリル）共
重合物とのグラフト共重合体の代わりに、１５％ポリビ
ニルアルコール水溶液（クラレ株式会社製，ＰＶＡ１１
０）を用いた以外は実施例１と同様にして、３種類の感
熱記録紙を得た。
（アクリルアミド・アクリル酸・アクリロニトリル）共
重合物とのグラフト共重合体の代わりに、１５％ポリビ
ニルアルコール水溶液（クラレ株式会社製，ＰＶＡ１１
０）を用いた以外は実施例１と同様にして、３種類の感
熱記録紙を得た。
【００３２】比較例３ 記録層塗液の調製において、軽質炭酸カルシウムの代わ
りに酸化珪素顔料を用いた以外は実施例１と同様にし
て、３種類の感熱記録紙を得た。
りに酸化珪素顔料を用いた以外は実施例１と同様にし
て、３種類の感熱記録紙を得た。
【００３３】比較例４ 記録層塗液の調製において、ポリビニルアルコールと
（アクリルアミド・アクリル酸・アクリロニトリル）共
重合物とのグラフト共重合体の代わりに、１５％ポリビ
ニルアルコール水溶液（クラレ株式会社製，ＰＶＡ１１
０）を用いた以外は実施例２と同様にして、３種類の感
熱記録紙を得た。
（アクリルアミド・アクリル酸・アクリロニトリル）共
重合物とのグラフト共重合体の代わりに、１５％ポリビ
ニルアルコール水溶液（クラレ株式会社製，ＰＶＡ１１
０）を用いた以外は実施例２と同様にして、３種類の感
熱記録紙を得た。
【００３４】比較例５ 記録層塗液の調製において、ポリビニルアルコールと
（アクリルアミド・アクリル酸・アクリロニトリル）共
重合物とのグラフト共重合体の代わりに、１５％ポリビ
ニルアルコール水溶液（クラレ株式会社製，ＰＶＡ１１
０）を用いた以外は実施例３と同様にして、３種類の感
熱記録紙を得た。
（アクリルアミド・アクリル酸・アクリロニトリル）共
重合物とのグラフト共重合体の代わりに、１５％ポリビ
ニルアルコール水溶液（クラレ株式会社製，ＰＶＡ１１
０）を用いた以外は実施例３と同様にして、３種類の感
熱記録紙を得た。
【００３５】かくして得られた２４種類の感熱記録紙に
ついて、以下の方法で品質評価をして、その結果を〔表
１〕に示した。 〔記録濃度〕感熱記録紙を感熱紙発色試験装置（大倉電
機製，ＴＭ−ＰＭＤ型，印加電圧：１６Ｖ，パルスサイ
クル：０．５１ｍｓ）を使用し、パルス幅０．３０ｍｓ
で記録し、その記録濃度（Ｄ1)をマクベス濃度計（ＲＤ
−９１４型，マクベス社製にて測定した。
ついて、以下の方法で品質評価をして、その結果を〔表
１〕に示した。 〔記録濃度〕感熱記録紙を感熱紙発色試験装置（大倉電
機製，ＴＭ−ＰＭＤ型，印加電圧：１６Ｖ，パルスサイ
クル：０．５１ｍｓ）を使用し、パルス幅０．３０ｍｓ
で記録し、その記録濃度（Ｄ1)をマクベス濃度計（ＲＤ
−９１４型，マクベス社製にて測定した。
【００３６】〔記録像の耐温性〕印字後の感熱記録紙を
６０℃，１０％ＲＨの雰囲気中に２４時間放置した後、
マクベス濃度計を用いて再度記録濃度（Ｄ2)を測定し
た。また、下記式により録濃度残存率（％）を求めた。 記録濃度残存率＝Ｄ2 ／Ｄ1 ×１００
６０℃，１０％ＲＨの雰囲気中に２４時間放置した後、
マクベス濃度計を用いて再度記録濃度（Ｄ2)を測定し
た。また、下記式により録濃度残存率（％）を求めた。 記録濃度残存率＝Ｄ2 ／Ｄ1 ×１００
【００３７】〔カブリ発色〕感熱記録紙を６０℃，１０
％ＲＨの雰囲気中に２４時間放置した後、マクベス濃度
計を用いて白紙部分のカブリ発色濃度（Ｆ）を測定し
た。
％ＲＨの雰囲気中に２４時間放置した後、マクベス濃度
計を用いて白紙部分のカブリ発色濃度（Ｆ）を測定し
た。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は、記録像の保存安定性に優れており、し
かも保存性の改良に伴う、高温条件下における白色度の
低下が少なく、記録層形成塗液の経時安定性に極めて優
れているため、優れた特性を有する感熱記録体を安定し
て効率よく生産できるものである。
の感熱記録体は、記録像の保存安定性に優れており、し
かも保存性の改良に伴う、高温条件下における白色度の
低下が少なく、記録層形成塗液の経時安定性に極めて優
れているため、優れた特性を有する感熱記録体を安定し
て効率よく生産できるものである。
Claims (11)
- 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料
と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
て、該記録層中に下記一般式〔化１〕で表される化合物
の少なくとも一種、多価金属化合物、およびアクリロニ
トリル基を有する水溶性高分子化合物を含有せしめたこ
とを特徴とする感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒはtert−ブチル基を示し、Ｘは水素原子また
はアルカリ金属原子を示す。〕 - 【請求項２】一般式〔化１〕で表される化合物が、２，
２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニ
ル）フォスフェイトである請求項１記載の感熱記録体。 - 【請求項３】一般式〔化１〕で表される化合物が、２，
２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニ
ル）フォスフェイトのナトリウム塩である請求項１記載
の感熱記録体。 - 【請求項４】多価金属化合物が、(a) 酸化亜鉛、水酸化
亜鉛、アルミン酸亜鉛、塩化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜
鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、酸化アルミニウム、水酸
化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニ
ウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、塩
化バリウム、硫酸バリウム、アルミン酸マグネシウム、
ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネ
シウム、炭酸マグネシウム、リン酸マグネシウム；(b)
亜鉛，カルシウム，マグネシウムから選ばれる多価金属
イオンを含む物質で表面処理したシリカ；(c) ステアリ
ン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸亜鉛の(a) ，(b) ，(c) からなる群から選ばれる少
なくとも一種である請求項１記載の感熱記録体。 - 【請求項５】多価金属化合物が、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、
炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ムから選ばれる少なくとも一種である請求項５記載の感
熱記録体。 - 【請求項６】多価金属化合物が、炭酸カルシウム、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸マグネシウムから選ばれる少なく
とも二種である請求項６記載の感熱記録体。 - 【請求項７】アクリロニトリル基を有する水溶性高分子
化合物が、ポリビニルアルコールと（アクリルアミド・
アクリル酸・アクリロニトリル）共重合物とのグラフト
共重合体である請求項１記載の感熱記録体。 - 【請求項８】一般式〔化１〕で表される化合物の使用量
が、呈色剤１００重量部に対して１〜１００重量部であ
る請求項１記載の感熱記録体。 - 【請求項９】多価金属化合物の使用量が、一般式〔化
１〕で表される化合物１００重量部に対して１０〜２５
０重量部である請求項１記載の感熱記録体。 - 【請求項10】アクリロニトリル基を有する水溶性高分子
化合物の使用量が、一般式〔化１〕で表される化合物１
００重量部に対して１０〜３００重量部である請求項１
記載の感熱記録体。 - 【請求項11】一般式〔化１〕で表される化合物を、多価
金属化合物の少なくとも一種とアクリロニトリル基を有
する水溶性高分子化合物の少なくとも一種の共存下で分
散した後、塩基性染料分散液および呈色剤分散液を配合
して調製した感熱記録層用塗液を、支持体上に塗布・乾
燥することを特徴とする感熱記録体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4225409A JPH0664322A (ja) | 1992-08-25 | 1992-08-25 | 感熱記録体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4225409A JPH0664322A (ja) | 1992-08-25 | 1992-08-25 | 感熱記録体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0664322A true JPH0664322A (ja) | 1994-03-08 |
Family
ID=16828922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4225409A Pending JPH0664322A (ja) | 1992-08-25 | 1992-08-25 | 感熱記録体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0664322A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005102725A1 (ja) * | 2004-04-22 | 2005-11-03 | Oji Paper Co., Ltd. | 感熱記録体 |
| WO2015094630A1 (en) * | 2013-12-18 | 2015-06-25 | Appvion, Inc. | Thermal recording materials |
-
1992
- 1992-08-25 JP JP4225409A patent/JPH0664322A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005102725A1 (ja) * | 2004-04-22 | 2005-11-03 | Oji Paper Co., Ltd. | 感熱記録体 |
| US7846870B2 (en) | 2004-04-22 | 2010-12-07 | Oji Paper Co., Ltd. | Heat-sensitive recording body |
| WO2015094630A1 (en) * | 2013-12-18 | 2015-06-25 | Appvion, Inc. | Thermal recording materials |
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