JPH0699661A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JPH0699661A JPH0699661A JP4251465A JP25146592A JPH0699661A JP H0699661 A JPH0699661 A JP H0699661A JP 4251465 A JP4251465 A JP 4251465A JP 25146592 A JP25146592 A JP 25146592A JP H0699661 A JPH0699661 A JP H0699661A
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- Japan
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- heat
- methyl
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- tert
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Abstract
(57)【要約】
【目的】無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有
する感熱記録層を設けた感熱記録体において、記録像の
保存安定性、および記録感度に優れた感熱記録体を提供
することにある。 【構成】本発明は、支持体上に、無色ないしは淡色の塩
基性染料と呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記
録体において、保存性改良剤として2,2′−メチレン
ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)フォスフェ
イトの金属塩又はアンモニウム塩、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフ
ェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4
−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタンの少
なくとも一種を、該塩基性染料および/または呈色剤の
微粒子中に含有する感熱記録体。
する感熱記録層を設けた感熱記録体において、記録像の
保存安定性、および記録感度に優れた感熱記録体を提供
することにある。 【構成】本発明は、支持体上に、無色ないしは淡色の塩
基性染料と呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記
録体において、保存性改良剤として2,2′−メチレン
ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)フォスフェ
イトの金属塩又はアンモニウム塩、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフ
ェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4
−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタンの少
なくとも一種を、該塩基性染料および/または呈色剤の
微粒子中に含有する感熱記録体。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
記録像の保存安定性、および記録感度に優れた感熱記録
体に関するものである。
記録像の保存安定性、および記録感度に優れた感熱記録
体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤
との反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトで且つその保守も比較的容易であるため、フ
ァクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみなら
ず、幅広い分野において使用されているが、一般に記録
像の保存安定性が充分ではなく、経時的に記録像が褪色
するという欠点がある。特に、感熱記録体を高湿条件下
や高温条件下に保存すると、比較的短時間のうちに記録
像が消失してしまうため、その改善が強く要請されてい
る。
との反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトで且つその保守も比較的容易であるため、フ
ァクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみなら
ず、幅広い分野において使用されているが、一般に記録
像の保存安定性が充分ではなく、経時的に記録像が褪色
するという欠点がある。特に、感熱記録体を高湿条件下
や高温条件下に保存すると、比較的短時間のうちに記録
像が消失してしまうため、その改善が強く要請されてい
る。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】記録像の保存安定性を
改良するために、塩基性染料、呈色剤、および保存性改
良剤を個々に微粒子化した成分を感熱記録層中に含む感
熱記録体は良く知られているが必ずしも満足すべき結果
が得られていないのが現状である。本発明の目的は、無
色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感熱記
録層を設けた感熱記録体において、記録像の保存安定
性、および記録感度に優れた感熱記録体を提供すること
にある。
改良するために、塩基性染料、呈色剤、および保存性改
良剤を個々に微粒子化した成分を感熱記録層中に含む感
熱記録体は良く知られているが必ずしも満足すべき結果
が得られていないのが現状である。本発明の目的は、無
色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感熱記
録層を設けた感熱記録体において、記録像の保存安定
性、および記録感度に優れた感熱記録体を提供すること
にある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する
感熱記録層を設けた感熱記録体において、保存性改良剤
として2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブ
チルフェニル)フォスフェイトの金属塩又はアンモニウ
ム塩、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブ
チルフェニル)ブタンの少なくとも一種を、該塩基性染
料および/または呈色剤の微粒子中に含むませることに
より上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成
するに至った。
に、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する
感熱記録層を設けた感熱記録体において、保存性改良剤
として2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブ
チルフェニル)フォスフェイトの金属塩又はアンモニウ
ム塩、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブ
チルフェニル)ブタンの少なくとも一種を、該塩基性染
料および/または呈色剤の微粒子中に含むませることに
より上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成
するに至った。
【0005】
【作用】本発明は上記特定の保存性改良剤を塩基性染料
または呈色剤の微粒子中に含ませることにより、保存性
改良剤のみを微粒子化したものに比べ記録像の保存性が
著しく改良されるものである。この記録像の保存性が著
しく改良される理由は、上記特定の保存性改良剤を塩基
性染料または呈色剤の微粒子中に含ませることにより、
記録後、保存性改良剤が塩基性染料、または呈色剤の結
晶化抑制効果を強まるためと思われる。
または呈色剤の微粒子中に含ませることにより、保存性
改良剤のみを微粒子化したものに比べ記録像の保存性が
著しく改良されるものである。この記録像の保存性が著
しく改良される理由は、上記特定の保存性改良剤を塩基
性染料または呈色剤の微粒子中に含ませることにより、
記録後、保存性改良剤が塩基性染料、または呈色剤の結
晶化抑制効果を強まるためと思われる。
【0006】上記特定の保存性改良剤を塩基性染料また
は呈色剤の微粒子中に含ませるには、例えば下記の方法
がある。 1.保存性改良剤と塩基性染料または呈色剤を熱溶融状
態で混合した後、冷却個化して、微粒子化する方法。 2.保存性改良剤と塩基性染料または呈色剤を熱溶融状
態で混合した後、乳化剤等を含む水溶液中で攪拌分散に
より乳化して微粒子化する方法。 3.保存性改良剤と塩基性染料または呈色剤を疎水性有
機溶媒で溶解した後、乳化剤等を含む水溶液中で攪拌分
散により乳化し、有機溶媒を除去して微粒子化する方
法。
は呈色剤の微粒子中に含ませるには、例えば下記の方法
がある。 1.保存性改良剤と塩基性染料または呈色剤を熱溶融状
態で混合した後、冷却個化して、微粒子化する方法。 2.保存性改良剤と塩基性染料または呈色剤を熱溶融状
態で混合した後、乳化剤等を含む水溶液中で攪拌分散に
より乳化して微粒子化する方法。 3.保存性改良剤と塩基性染料または呈色剤を疎水性有
機溶媒で溶解した後、乳化剤等を含む水溶液中で攪拌分
散により乳化し、有機溶媒を除去して微粒子化する方
法。
【0007】本発明は上記2の方法で微粒子化する際、
微粒子中に、更に融点が70〜150℃の熱可融性物質
を含ませることにより、乳化温度が低くできるため、安
定な微粒子が得られる。熱可融性物質の融点が70℃未
満になると感熱記録体に地肌カブリが発生し、またその
融点が150℃を越えると所望の記録感度が得られな
い。また、微粒子の平均粒子径が2.0μmを越えると
所望の記録感度が得られない。
微粒子中に、更に融点が70〜150℃の熱可融性物質
を含ませることにより、乳化温度が低くできるため、安
定な微粒子が得られる。熱可融性物質の融点が70℃未
満になると感熱記録体に地肌カブリが発生し、またその
融点が150℃を越えると所望の記録感度が得られな
い。また、微粒子の平均粒子径が2.0μmを越えると
所望の記録感度が得られない。
【0008】上記特定の保存性改良剤の使用量は特に限
定されないが、塩基性染料に対して5〜100重量%、
好ましくは10〜50重量%の範囲で調節するのが望ま
しい。また、熱可融性物質の使用量は特に限定されない
が、塩基性染料に対して50〜500重量%、好ましく
は100〜300重量%の範囲で調節するのが望まし
い。
定されないが、塩基性染料に対して5〜100重量%、
好ましくは10〜50重量%の範囲で調節するのが望ま
しい。また、熱可融性物質の使用量は特に限定されない
が、塩基性染料に対して50〜500重量%、好ましく
は100〜300重量%の範囲で調節するのが望まし
い。
【0009】2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−te
rt−ブチルフェニル)フォスフェイトの金属塩の金属と
しては、例えばナトリウム、カリウム、亜鉛、マグネシ
ウム、バリウム、カルシウム、アルミニウム、錫、チタ
ン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄等が挙げられ
る。
rt−ブチルフェニル)フォスフェイトの金属塩の金属と
しては、例えばナトリウム、カリウム、亜鉛、マグネシ
ウム、バリウム、カルシウム、アルミニウム、錫、チタ
ン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄等が挙げられ
る。
【0010】本発明において、記録層を構成する無色な
いしは淡色の塩基性染料としては、公知の各種染料を用
いることができる。かかる具体的としは、例えば下記が
例示される。3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(p
−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルインド
ール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノ
フェニル)−3−(2−メチルインドール−3−イル)
フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール
−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−
ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチルカ
ルバゾール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチル
アミノフェニル−3−(1−メチルピロール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタ
ン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リルベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオー
ラミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
3−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−ベンジル
−スピロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフト(6′
−メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピ
ロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−B
−アニリノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリ
ノ)ラクタム、ローダミン(o−クロロアニリノ)ラク
タム等のラクタム系染料、3−ジメチルアミノ−7−メ
トキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−メチル
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−アセチル−
N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−N−メチル−N−ベンジルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−クロロエチル−N−メチル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−ジエ
チルアミノフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイ
ジノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、
3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7
−(p−トルイジノ)フルオラン、3−ジメチルアミノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(2−カルボメトキシ−フェニルア
ミノ)フルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メ
チルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジ
−n−ブチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−p
−ブチルフェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル
−N−n−アミル)アミノ−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−(N−エチル−N−n−アミ
ル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−メ
チル−N−n−ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−n−
ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−β−エチルヘキシ
ル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル)
アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、
3−(N−エチル−N−シクロペンチル)アミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、2,2−ビス
{4−〔6′−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミ
ノ)−3′−メチルスピロ(フタリド−3,9′−キサ
ンテン)−2′−イルアミノ〕フェニル}プロパン等の
フルオラン系染料等。勿論、これらの染料に限定される
ものではなく、二種以上の染料の併用も可能である。
いしは淡色の塩基性染料としては、公知の各種染料を用
いることができる。かかる具体的としは、例えば下記が
例示される。3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(p
−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルインド
ール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノ
フェニル)−3−(2−メチルインドール−3−イル)
フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール
−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−
ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチルカ
ルバゾール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチル
アミノフェニル−3−(1−メチルピロール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタ
ン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リルベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオー
ラミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
3−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−ベンジル
−スピロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフト(6′
−メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピ
ロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−B
−アニリノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリ
ノ)ラクタム、ローダミン(o−クロロアニリノ)ラク
タム等のラクタム系染料、3−ジメチルアミノ−7−メ
トキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−メチル
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−アセチル−
N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−N−メチル−N−ベンジルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−クロロエチル−N−メチル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−ジエ
チルアミノフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイ
ジノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、
3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7
−(p−トルイジノ)フルオラン、3−ジメチルアミノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(2−カルボメトキシ−フェニルア
ミノ)フルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メ
チルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジ
−n−ブチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−p
−ブチルフェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル
−N−n−アミル)アミノ−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−(N−エチル−N−n−アミ
ル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−メ
チル−N−n−ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−n−
ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−β−エチルヘキシ
ル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル)
アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、
3−(N−エチル−N−シクロペンチル)アミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、2,2−ビス
{4−〔6′−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミ
ノ)−3′−メチルスピロ(フタリド−3,9′−キサ
ンテン)−2′−イルアミノ〕フェニル}プロパン等の
フルオラン系染料等。勿論、これらの染料に限定される
ものではなく、二種以上の染料の併用も可能である。
【0011】また上記塩基性染料と組合せて使用される
呈色剤についても各種の化合物が知られており、例えば
下記が例示される。4−tert−ブチルフェノール、α−
ナフトール、β−ナフトール、4−アセチルフェノー
ル、4−tert−オクチルフェノール、4,4′−sec −
ブチリデンジフェノール、4−フェニルフェノール、
4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、4,4′
−イソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノン、
4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4′
−(1,3−ジメチルブチリデン)ビスフェノール、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチル
ペンタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルサルファ
イド、4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−3−メ
チルフェノール)、4,4′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4′−メトキシジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−3′,4′−トリメチレン
ジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−3′,4′−テ
トラメチレンジフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキ
シ−4′−メチルジフェニルスルホン、ビス(3−アリ
ル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、1,3−ジ
〔2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベ
ンゼン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチルエステル、4−ヒド
ロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、2,4,4′−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキ
シ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4
−ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香
酸−sec −ブチル、4−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、
4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸トリル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸クロロフェニル、4−ヒドロキシ安息
香酸フェニルプロピル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネ
チル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−クロロベンジル、
4−ヒドロキシ安息香酸−p−メトキシベンジル、ノボ
ラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノ
ール性化合物、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、
トリクロル安息香酸、テレフタル酸、3−sec −ブチル
−4−ヒドロキシ安息香酸、3−シクロヘキシル−4−
ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シ安息香酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル
酸、3−tert−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−tert−
ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α
−メチルベンジル)サリチル酸、3−クロル−5−(α
−メチルベンジル)サリチル酸、3−フェニル−5−
(α,α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン
酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ
ウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属
との塩等の有機酸性物質等。上記の呈色剤も勿論必要に
応じて2種以上を併用することができる。
呈色剤についても各種の化合物が知られており、例えば
下記が例示される。4−tert−ブチルフェノール、α−
ナフトール、β−ナフトール、4−アセチルフェノー
ル、4−tert−オクチルフェノール、4,4′−sec −
ブチリデンジフェノール、4−フェニルフェノール、
4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、4,4′
−イソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノン、
4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4′
−(1,3−ジメチルブチリデン)ビスフェノール、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチル
ペンタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルサルファ
イド、4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−3−メ
チルフェノール)、4,4′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4′−メトキシジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−3′,4′−トリメチレン
ジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−3′,4′−テ
トラメチレンジフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキ
シ−4′−メチルジフェニルスルホン、ビス(3−アリ
ル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、1,3−ジ
〔2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベ
ンゼン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチルエステル、4−ヒド
ロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、2,4,4′−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキ
シ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4
−ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香
酸−sec −ブチル、4−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、
4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸トリル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸クロロフェニル、4−ヒドロキシ安息
香酸フェニルプロピル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネ
チル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−クロロベンジル、
4−ヒドロキシ安息香酸−p−メトキシベンジル、ノボ
ラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノ
ール性化合物、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、
トリクロル安息香酸、テレフタル酸、3−sec −ブチル
−4−ヒドロキシ安息香酸、3−シクロヘキシル−4−
ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シ安息香酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル
酸、3−tert−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−tert−
ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α
−メチルベンジル)サリチル酸、3−クロル−5−(α
−メチルベンジル)サリチル酸、3−フェニル−5−
(α,α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン
酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ
ウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属
との塩等の有機酸性物質等。上記の呈色剤も勿論必要に
応じて2種以上を併用することができる。
【0012】塩基性染料と呈色剤の使用比率は、用いる
塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもの
で、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料1
00重量部に対して100〜700重量部、好ましくは
150〜400重量部程度の呈色剤が使用される。
塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもの
で、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料1
00重量部に対して100〜700重量部、好ましくは
150〜400重量部程度の呈色剤が使用される。
【0013】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリ
ビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ビニルア
ルコール・酢酸ビニル共重合体とアクリルアミド・アク
リル酸アリルアセトアセテートとのグラフト共重合体、
スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アク
リル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマ
ルジョン等が全固形分の2〜40重量%、好ましくは5
〜25重量%程度配合される。
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリ
ビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ビニルア
ルコール・酢酸ビニル共重合体とアクリルアミド・アク
リル酸アリルアセトアセテートとのグラフト共重合体、
スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アク
リル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマ
ルジョン等が全固形分の2〜40重量%、好ましくは5
〜25重量%程度配合される。
【0014】塗液中には、さらに各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。なお、バインダーとして例示した上
記化合物を分散助剤として使用することも可能である。
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。なお、バインダーとして例示した上
記化合物を分散助剤として使用することも可能である。
【0015】また、記録ヘッドへのカス付着を改善する
ためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼
成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、
活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイ
ロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリ
ン樹脂フィラー、澱粉粒子等の有機顔料を添加すること
もできる。さらに、記録機器や記録ヘッドとの接触によ
ってスティッキングを生じないようにステアリン酸、ポ
リエチレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワッ
クス等の分散液やエマルジョン等を添加することもでき
る。
ためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼
成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、
活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイ
ロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリ
ン樹脂フィラー、澱粉粒子等の有機顔料を添加すること
もできる。さらに、記録機器や記録ヘッドとの接触によ
ってスティッキングを生じないようにステアリン酸、ポ
リエチレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワッ
クス等の分散液やエマルジョン等を添加することもでき
る。
【0016】本発明の微粒子中に内在する融点が70〜
150℃の熱可融性物質の具体例としては、例えばp−
ベンジルビフェニル、p−(4−トリルオキシ)ビフェ
ニル等のビフェニル類、1,5−ビス(4−メトキシフ
ェノキシ)−3−オキサ−ペンタン、1,2−ビス(フ
ェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェノキ
シ)エタン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エ
タン、1−(2−メチルフェノキシ)−2−(4−メト
キシフェノキシ)エタン、2−ナフトールベンジルエー
テル等のエーテル類、ジベンジルテレフタレート、1−
ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジ
ル)エステル、シュウ酸ジ(4−クロロベンジル)エス
テル等のエステル類等が挙げられる。また、塩基性染料
中に特定の保存性改良剤を含む微粒子中には、2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ
−5′−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2′−ヒドロキシ−4′−オクチルオキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−ベンジ
ルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤を併用させる
ことにより、記録像および地肌部の耐光性に優れた感熱
記録体が得られる。
150℃の熱可融性物質の具体例としては、例えばp−
ベンジルビフェニル、p−(4−トリルオキシ)ビフェ
ニル等のビフェニル類、1,5−ビス(4−メトキシフ
ェノキシ)−3−オキサ−ペンタン、1,2−ビス(フ
ェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェノキ
シ)エタン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エ
タン、1−(2−メチルフェノキシ)−2−(4−メト
キシフェノキシ)エタン、2−ナフトールベンジルエー
テル等のエーテル類、ジベンジルテレフタレート、1−
ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジ
ル)エステル、シュウ酸ジ(4−クロロベンジル)エス
テル等のエステル類等が挙げられる。また、塩基性染料
中に特定の保存性改良剤を含む微粒子中には、2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ
−5′−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2′−ヒドロキシ−4′−オクチルオキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−ベンジ
ルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤を併用させる
ことにより、記録像および地肌部の耐光性に優れた感熱
記録体が得られる。
【0017】支持体としては紙、プラスチックフィル
ム、合成紙等が用いられるが、価格や塗布適性の点では
紙が好ましく用いられる。本発明において、記録層の形
成方法については特に限定するものではなく、従来から
周知慣用の技術に従って形成することができ、例えば感
熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコータ
ー、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコータ
ー、カーテンコーター、ショートドウェルコーター等の
適当な塗布装置によって塗布・乾燥する等の方法が挙げ
られる。また、塗液の塗布量についても特に限定される
ものではなく、一般に乾燥重量で2〜12g/m2 、好
ましくは2〜8g/m2 の範囲で調節される。なお、記
録層上には記録層を保護する等の目的でオーバーコート
層を設けることも可能であり、支持体の裏面に保護層を
設けたり、支持体と感熱記録層との間に下塗り層を設け
ることも勿論可能であり、さらには粘着加工を施すなど
感熱記録体の製造分野における各種の公知技術が付加し
得るものである。
ム、合成紙等が用いられるが、価格や塗布適性の点では
紙が好ましく用いられる。本発明において、記録層の形
成方法については特に限定するものではなく、従来から
周知慣用の技術に従って形成することができ、例えば感
熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコータ
ー、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコータ
ー、カーテンコーター、ショートドウェルコーター等の
適当な塗布装置によって塗布・乾燥する等の方法が挙げ
られる。また、塗液の塗布量についても特に限定される
ものではなく、一般に乾燥重量で2〜12g/m2 、好
ましくは2〜8g/m2 の範囲で調節される。なお、記
録層上には記録層を保護する等の目的でオーバーコート
層を設けることも可能であり、支持体の裏面に保護層を
設けたり、支持体と感熱記録層との間に下塗り層を設け
ることも勿論可能であり、さらには粘着加工を施すなど
感熱記録体の製造分野における各種の公知技術が付加し
得るものである。
【0018】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および%は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量%を示す。
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および%は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量%を示す。
【0019】実施例1 下塗り層の形成 焼成クレー〔商品名:アンシレックス、EMC社製〕1
00部、固形濃度50%のスチレン・ブタジエン共重合
体15部、ポリビニルアルコールの10%水溶液30
部、および水20部からなる組成物を混合・攪拌して下
塗り層と液を調製した。得られた塗液を50g/m2 の
上質紙に乾燥後の塗布量が10g/m2 となるように塗
布・乾燥して下塗り層を形成した。
00部、固形濃度50%のスチレン・ブタジエン共重合
体15部、ポリビニルアルコールの10%水溶液30
部、および水20部からなる組成物を混合・攪拌して下
塗り層と液を調製した。得られた塗液を50g/m2 の
上質紙に乾燥後の塗布量が10g/m2 となるように塗
布・乾燥して下塗り層を形成した。
【0020】 A液調製 3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン10部、1,2−ビス(3−メチルフ
ェノキシ)エタン25部、および2,2′−メチレンビ
ス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)フォスフェイ
トのナトリウム塩5部からなる組成物を120℃まで加
熱溶融した後、ポリビニルアルコール〔商品名:PVA
217、クラレ社製〕の5%水溶液(溶液温度80℃)
80部で平均粒子径が0.8μmになるまで乳化分散
し、A液を得た。
アミノフルオラン10部、1,2−ビス(3−メチルフ
ェノキシ)エタン25部、および2,2′−メチレンビ
ス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)フォスフェイ
トのナトリウム塩5部からなる組成物を120℃まで加
熱溶融した後、ポリビニルアルコール〔商品名:PVA
217、クラレ社製〕の5%水溶液(溶液温度80℃)
80部で平均粒子径が0.8μmになるまで乳化分散
し、A液を得た。
【0021】 B液調製 4,4′−イソプロピリデンジフェノール20部、メチ
ルセルロースの5%水溶液5部、および水40部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が1.5μmとなる
まで粉砕してB液を得た。
ルセルロースの5%水溶液5部、および水40部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が1.5μmとなる
まで粉砕してB液を得た。
【0022】 記録層の形成 A液120部、B液65部、軽質炭酸カルシウム10
部、ポリビニルアルコールの15%水溶液100部、酸
化珪素(吸油量 180ml/100g)15部、およびステアリ
ン酸亜鉛の30%分散液15部からなる組成物を混合・
攪拌して記録層用塗液調製した。
部、ポリビニルアルコールの15%水溶液100部、酸
化珪素(吸油量 180ml/100g)15部、およびステアリ
ン酸亜鉛の30%分散液15部からなる組成物を混合・
攪拌して記録層用塗液調製した。
【0023】上記塗液を下塗り層上に乾燥後の塗布量が
4g/m2 となるように塗布・乾燥して感熱記録紙を得
た。
4g/m2 となるように塗布・乾燥して感熱記録紙を得
た。
【0024】実施例2 A液調製において、2,2′−メチレンビス(4,6−
ジ−tert−ブチルフェニル)フォスフェイトのナトリウ
ム塩の代わりに1,1,3−トリス(2−メチル−4−
ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタンを使
用した以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
ジ−tert−ブチルフェニル)フォスフェイトのナトリウ
ム塩の代わりに1,1,3−トリス(2−メチル−4−
ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタンを使
用した以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
【0025】実施例3 A液調製において、2,2′−メチレンビス(4,6−
ジ−tert−ブチルフェニル)フォスフェイトのナトリウ
ム塩5部の代わりに2−(2′−ヒドロキシ−3′,
5′−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール
5部および1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒド
ロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン5部を使用
した以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
ジ−tert−ブチルフェニル)フォスフェイトのナトリウ
ム塩5部の代わりに2−(2′−ヒドロキシ−3′,
5′−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール
5部および1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒド
ロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン5部を使用
した以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
【0026】実施例4 A液調製において、1,2−ビス(3−メチルフェノキ
シ)エタンの代わりにp−ベンジルビフェニールを使用
した以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
シ)エタンの代わりにp−ベンジルビフェニールを使用
した以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
【0027】比較例1 C液調製 3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン10部、および1,2−ビス(3−メ
チルフェノキシ)エタン25部、からなる組成物を12
0℃まで加熱溶融した後、ポリビニルアルコール〔商品
名:PVA217、クラレ社製〕の5%水溶液(溶液温
度80℃)70部で平均粒子径が0.8μmになるまで
乳化分散し、C液を得た。
アミノフルオラン10部、および1,2−ビス(3−メ
チルフェノキシ)エタン25部、からなる組成物を12
0℃まで加熱溶融した後、ポリビニルアルコール〔商品
名:PVA217、クラレ社製〕の5%水溶液(溶液温
度80℃)70部で平均粒子径が0.8μmになるまで
乳化分散し、C液を得た。
【0028】 D液調製 2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)フォスフェイトのナトリウム塩5部、およびメ
チルセルロースの5%水溶液5部、および水10からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が0.8μmとなる
まで粉砕してD液を得た。
ェニル)フォスフェイトのナトリウム塩5部、およびメ
チルセルロースの5%水溶液5部、および水10からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が0.8μmとなる
まで粉砕してD液を得た。
【0029】 記録層の形成 C液105部、B液65部、D液20部、軽質炭酸カル
シウム10部、ポリビニルアルコールの15%水溶液1
00部、酸化珪素(吸油量 180ml/100g)15部、およ
びステアリン酸亜鉛の30%分散液15部からなる組成
物を混合・攪拌して記録層用塗液調製した。
シウム10部、ポリビニルアルコールの15%水溶液1
00部、酸化珪素(吸油量 180ml/100g)15部、およ
びステアリン酸亜鉛の30%分散液15部からなる組成
物を混合・攪拌して記録層用塗液調製した。
【0030】上記記録層用塗液を実施例1で得た下塗り
層上に乾燥後の塗布量が4g/m2となるように塗布・
乾燥して感熱記録紙を得た。
層上に乾燥後の塗布量が4g/m2となるように塗布・
乾燥して感熱記録紙を得た。
【0031】比較例2 A液調製において、2,2′−メチレンビス(4,6−
ジ−tert−ブチルフェニル)フォスフェイトのナトリウ
ム塩5部の代わりに2,2′−メチレンビス(4−メチ
ル−6−tert−ブチルフェノール)5部を使用した以外
は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
ジ−tert−ブチルフェニル)フォスフェイトのナトリウ
ム塩5部の代わりに2,2′−メチレンビス(4−メチ
ル−6−tert−ブチルフェノール)5部を使用した以外
は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
【0032】かくして得られた6種類の感熱記録紙につ
いて、以下の方法で評価し、その結果を〔表1〕に示し
た。 〔記録濃度〕感熱記録紙を感熱紙発色試験装置(大倉電
機社製、TH−PMD型、印加電圧:16V,パルスサ
イクル:0.51ms)を使用し、パルス幅0.30m
sで記録し、その記録濃度 (D1)をマクベス濃度計(R
D−914型,マクベス社製)にて測定した。
いて、以下の方法で評価し、その結果を〔表1〕に示し
た。 〔記録濃度〕感熱記録紙を感熱紙発色試験装置(大倉電
機社製、TH−PMD型、印加電圧:16V,パルスサ
イクル:0.51ms)を使用し、パルス幅0.30m
sで記録し、その記録濃度 (D1)をマクベス濃度計(R
D−914型,マクベス社製)にて測定した。
【0033】〔記録像の耐湿性〕印字後の感熱記録紙を
40℃,90%RHの雰囲気中に72時間放置した後、マ
クベス濃度計を用いて再度記録濃度 (D2)を測定した。
また、下記式により記録濃度残存率(%)を求めた。 記録濃度残存率=D2 /D1 ×100
40℃,90%RHの雰囲気中に72時間放置した後、マ
クベス濃度計を用いて再度記録濃度 (D2)を測定した。
また、下記式により記録濃度残存率(%)を求めた。 記録濃度残存率=D2 /D1 ×100
【0034】
【表1】
【0035】
【発明の効果】〔表1〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は記録像の保存安定性におよび記録感
度に優れた記録体であった。
発明の感熱記録体は記録像の保存安定性におよび記録感
度に優れた記録体であった。
Claims (3)
- 【請求項1】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
料と呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体に
おいて、2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−tert−
ブチルフェニル)フォスフェイトの金属塩又はアンモニ
ウム塩、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,
3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−
ブチルフェニル)ブタンの少なくとも一種を該塩基性染
料および/または呈色剤の微粒子中に含むことを特徴と
する感熱記録体。 - 【請求項2】該微粒子中に融点が70〜150℃の熱可
融性物質を含む請求項1記載の感熱記録体。 - 【請求項3】該微粒子の平均粒子径が2.0μm以下で
ある請求項1または請求項2記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4251465A JPH0699661A (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4251465A JPH0699661A (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0699661A true JPH0699661A (ja) | 1994-04-12 |
Family
ID=17223226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4251465A Pending JPH0699661A (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699661A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6398354B1 (en) | 1999-06-30 | 2002-06-04 | Lexmark International, Inc. | Printhead apparatus and printer having separate filtration device and method for attaching said device |
| JP2014233970A (ja) * | 2013-06-05 | 2014-12-15 | 北越紀州製紙株式会社 | 感熱記録体 |
-
1992
- 1992-09-21 JP JP4251465A patent/JPH0699661A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6398354B1 (en) | 1999-06-30 | 2002-06-04 | Lexmark International, Inc. | Printhead apparatus and printer having separate filtration device and method for attaching said device |
| JP2014233970A (ja) * | 2013-06-05 | 2014-12-15 | 北越紀州製紙株式会社 | 感熱記録体 |
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