JPH0435774A - 自動車外板つや消し塗装仕上げ法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は自動車外板のつや消し塗装仕上げ方法に関し、
さらに詳しくは、ポリッシュしてもつや消し効果が変ら
ず、しかも面１スリキズ性、汚染性および耐候性などが
すぐれた塗膜に仕上げる方法に関する。

〈従来の技術とその課題〉 自動車外板（二輪車、バス、トラックなども含む）は−
躬に光沢のすぐれたつやあり塗膜に仕上げられているが
、近年、新意匠としてつや消し塗膜に仕上げることがあ
る６ つや消し塗膜に仕上げるため（二従来、上塗り塗料にシ
リカ粉末を配合することが多く行なわれていたが、該シ
リカ粉末は塗膜表層部に浮くため、該塗面をポリッシュ
するとシリカ粉末が離脱してその部分だけつやありどな
って好ましくない。さらに、耐スリキズ性、耐汚染性や
耐候性なども低下するという欠陥も有している。

〈課題を解決するための手段〉 本発明の目的は上記した欠陥をすべて解消することであ
り、その結果、特定の樹脂組成物およびガラス粉末を配
合したクリヤー塗料を用いることによってその目的が達
成でき、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、 架橋硬化型着色塗料を塗装し、該塗面に架橋硬化型クリ
ヤー塗料を塗装する自動車外板塗装工程において、該ク
リヤー塗料が （Ａ）−船蔵 Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２は炭素数１〜６の
２価の脂肪族飽和炭化水素基を、Ｒ８及びＲ４は同−又
は異なってフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基又は
炭素数１〜１０のアルコキシ基を、Ｒ６は炭素数１〜ｌ
Ｏのアルキル基をそれぞれ示す。ｎはｌ−１００の整数
を示す、〕 で表わされる化合物であるアルコキシシラン基含有ビニ
ル単量体を５〜４０重量％、水酸基含有ビニル単量体を
５〜５０重量％、及びその他の共重合可能なビニル単量
体を１０〜９０重量％含有するアクリル系重合体、並び
に （Ｂ）アミン樹脂 からなる樹脂組成物に粒径５〜５０μのガラス粉末を該
樹脂組成物の固形分１００重量部あたり３０〜１２０重
量部配合してなる塗料を用いることを特徴とする自動車
外板つや消し塗装仕上げ法に関する。

本発明における「つや消し」とは、該塗面の光？尺（直
がＪＩＳ　　Ｋ５４００．６７に基づく６０度鏡面反射
率が５０％以下、特に３０％以下である塗面を言う。本
発明では、上記クリヤー塗料の塗面がかかる光沢値を有
しており、つや消し塗膜を形成する。

本発明で用いるクリヤー塗料は、室ＩＭもしくは加熱に
よって三次元に架橋反応して架橋硬化する樹脂組成物お
よび上記ガラス粉末を必須成分とするつや消し透明塗膜
形成用塗料である。

上記樹脂組成物は上記（Ａ）アクリル系重合体および（
Ｂ）アミン樹脂からなっている。

（Ａ）成分ニー穀式、 Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２は炭素数１〜６の
２価の脂肪族飽和炭化水素基を、Ｒ３及びＲ４は同−又
は異なってフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基又は
炭素数１〜１０のアルコキシ基を、Ｒ６は炭素数１〜１
０のアルキル基をそれぞれ示す。ｎは１〜１００の整数
を示す。］ で表わされる化合物であるアルコキシシラン基含有ビニ
ル単量体を５〜４０重量％、水酸基含有ビニル単量体を
５〜５０重量％及びその他の共重合可能なビニル単量体
を１０〜９０重量％含有するアクリル系重合体である。

該Ａ成分における必須単量体である一般式（１）の化合
物において、ｎは好ましくは１〜１０である。

一般式（Ｉ）において、Ｒ２によって示される炭素数１
〜６の２価の脂肪族飽和炭化水素基としては、直鎖又は
分枝状のアルキレン基例えばメチレン、エチレン、プロ
ピレン、１．２−ブチレン、１．３−ブチレン、２．３
−ブチレン、テトラメチレン、エチルエチレン、ペンク
メチレン、ヘキサメチレン基等を挙げることができる。

Ｒ３及びＲ４で示される炭素数１〜６のアルキル基とし
ては、直鎖又は分枝状のアルキル基例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ　−ブチル、ｎ−ペン
チル、インペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、イ
ソヘキシル基を挙げることができ、Ｒ６で示される炭素
数１〜１０のアルキル基としてはこれらの他に更にｎ−
ヘプチル、１−メチルペンチル、２−メチルヘキシル、
ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル等を挙げること
ができる。Ｒ３及びＲ４で示される炭素数１〜１０のア
ルコキシ基としては、直鎖又は分枝状のアルコキシ基例
えはメトキシ　エト千シ、ｎ−プロポキシ、イソプロポ
キシ、ｎ−ブトネジ、イソブトキシ、５ｅｃ−ブトキシ
、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキ
シ、ｎ−ヘキシルオキシ、イソへキシルオキシ、ｎ−オ
クチルオキシ等を挙げることができる。また、−船蔵（
１）において、ｎが２以上のとき、Ｒ３同志及びＲ４同
志は、同してあっても異なっていでも良い。

一般式（Ｉ）の化合物の内、Ａが一〇−〇−であるもの
としては、例えばγ−（メタ）アクリロキシエチルトリ
メトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピ
ルトリプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシプロピルメチルジェトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−（
メタ）アクリロキシブチルフエニルジメトキシシラン、
γ−（メタ）アクリロキシブチルフエニルジエトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシブチルフエニルジプロ
ポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメ
チルメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピ
ルジメチルエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシ
プロピルフェニルメチルメトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロキシプロピルフェニルメチルエトキシシラン、 ０１、　　　　　　　　ＣＨ，ｃｏ。

σ２＝Ｃ−Ｃ−０−側、Ｇ２０．−３ｉ−０〜Ｓｉ−α
１１、ＯＣＨ３０１１ ａｔ３ＣＨ，ＣＨ，α３ を挙げることができる。

また、−椴式（１）のｊ’１合物の内、Ａが等を挙げる
ことができるに れらの一般式（１）の化合物の内、特に、アクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、メタクノロキシブロビル
トリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリーｎ
−ブトキシシラン、アクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、メタクリロキシプロピルメチルジーｎ−ブトキ
シシラン等が好適である。

当該（Ａ）成分において、もう一つの必須成分である水
酸基含有ビニル単量体は、例えばアクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、ブタンジオールモ
ノアクリレート、「プラクセルＦＭ−ＩＪ、［プラクセ
ルＦＭ−２Ｊ、［プラセルＦＭ−３Ｊ、「プラクセルＦ
Ａ−１」、［プラクセルＦＡ−２Ｊ、［プラクセルＦＡ
−３Ｊ　　（いずれもダイセル化学（閑製、商品名、カ
プロラクトン変性（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル類）等を挙げることができるが、もちろんこれらに
限定されるものではない。

上記アルコキシシラン基含有ビニル単量体、水酸基含有
ビニル単量体と共重合可能なビニル単量体としては、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラ
ウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリ
ル等のアクリル酸もしくはメタクリル酸と炭素ｔりｌ〜
２２の１　（ａアルコールとのエステル：アクＩＪル酸
、メタクリル酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含
有ビニルモノマー、アクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル等のグリシジル基含有ビニルモノマー、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のアミ
ド系ビニルモノマー、ジメチルアミノエチルメタクル−
ド、２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、メタク
リル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル等のアミン系ビニ
ルモノマー；スチレン、ビニルトルエン、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、ａ−メチルスチレン、酢酸
ビニル等のその他のビニルモノマー　等の１分子中に１
個の重合性不飽和結合を有する化合物が挙げられる。

（Ａ）成分において、アルコキシシラン基含有ビニル単
量体の共重合体は５〜４０重量％であり、好ましくは５
〜３０重量％である。５重量％より少ないと耐スリキズ
性や耐酸性が低下し、４０重量％より多いと塗料の貯蔵
安定性が悪くなる等の問題が生じる。また、水酸基含有
ビニル単量体の共重合量は５〜５０重量％であり、好ま
しくは１０〜４０重量％である。５重量％より少ないと
アミン樹脂、アルコキシシラン基と水酸基の架橋反応が
不充分で、硬化性、耐酸性等が低下し、５０重量％より
多くなると、耐水性が損なわれる等の問題を生じる。

アルコキシシラン基含有ビニル単量体と水酸基含有ビニ
ル単量体、及びその他のビニル単量体の共重合反応は、
通常のアクリル樹脂もしくはビニル樹脂等の合成方法と
同様にして行なうことができ、例えば、該両成分を有機
溶媒に溶解もしくは分散せしめ、ラジカル重合開始剤の
存在下で、６０〜１８０°Ｃ程度の温度で撹拌しながら
前払することによって実施できる。反応時間は、通常１
〜１０時間程度とすればよい。

また、上記有機溶媒としては、ヘプタン、トルエン、キ
シレン、オクタン、ミネラルスピツリト等の炭化水素系
溶媒、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、
メチルセロソルブアセテート、ブチルカルピトールアセ
テート等のエステル系溶媒、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系
溶媒、エタノール、イソプロパツール、ｎ−ブタノール
、５ｅｃ−ブタノール、インブクノール等のアルコール
系溶媒、ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル等のエーテル系溶媒等を使用できる。こ
れらの内、炭化水素系溶媒を用いる場合には、溶解性の
点から他の溶媒を併用することが好ましい。

また、ラジカル開始剤としては、通常用いられているも
のをいずれも用いることができ、その一例として過酸化
ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート等の過酸化物アゾイソブチロニトリル、アゾビ
スジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等を示すこと
ができる。

該アクリル系重合体の数平均分子量は、通常３０００〜
５０００００程度好ましくは５０００〜１０００００程
度である。

本発明における（Ａ）成分であるアクリル系重合体は、
アルコキシシラン基及び水酸基が側鎖として結合してい
る。従って、従来のアミノ樹脂硬化系の基体樹脂である
アクリル樹脂にくらべ、該（Ａ）成分は、加水分解を受
は難い化学結合である一３ｉＯ５ｉ−１−５ｉ　ＯＲ−
を架橋点に導入できるアルコキシシラン基を有している
ため、アミン樹脂硬化系の基体樹脂として使用した場合
、硬化塗膜は極めて優れた表面特性（耐酸性、撥水性、
耐擦傷性、耐水性、耐薬品性、耐候性、耐熱性）、中で
も特に優れた耐スリキズ性、耐酸性を与えるものである
。

本発明のクリヤー塗料においては、上記（Ａ）成分にア
クリルポリオール、ポリエステルポリオール等の水酸基
含有樹脂及び／又は他のアルコキシシラン基含有樹脂を
併用しても良い。

（Ｂ）成分、アミノ樹脂 メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン
、ステログアナミン、スピログアナミン、ジシアンジア
ミド等のアミノ成分とアルデヒドとの反応によって得ら
れる公知の部分もしくは完全メチロール化アミノ樹脂が
あげられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、
パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンツアル
デヒド等がある。また、このメチロール化アミノ樹脂を
適当なアルコールによってエーテル化したものも使用で
き、エーテル化に用いられるアルコールの例としてはメ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｉ−ブチルアルコール、２−エチルアルコール、２
−エチルヘキサノールなどがあげられる。特にヘキサメ
トキシメチルメラミンやそのメトキシ基の一部又は全部
をＣ４以上のアルコールで置換したエーテル化メラミン
樹脂を用いることが好ましい。この場合パラトルエンス
ルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸のような通常の
硬化触媒を添加することが好ましい。

（Ｂ）成分としは、サイメル３０３（フルメトキシ化メ
ラミン樹脂、三井サイアナミド社製）ニーパン２０５Ｅ
−６０（ブチル化メラミン樹脂、三井東圧社製）等の商
槽名で市販されているアミン樹脂を用いることができる
。

クリヤー塗料の樹脂組成物は、上記（Ａ）及び（Ｂ）成
分からなり、該同成分の配合比率は目的に応じて任意に
選択できるが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との固形分合計
量に基づいて、（Ａ）成分は５０〜９５重量％、好まし
くは５５〜９０重量％、更に好ましくは６０〜８０重量
％とし、（Ｂ）成分は５〜５０重量％、好ましくは１０
〜４５重量％、更に好ましくは２０〜４０重量％程度と
する。（Ｂ）成分が５重量％より少ないと、耐水性、耐
候性が著しく損われることがあり、５０重量％より多い
と、機械的性質及び塗り重ね時の層間付着性が著しく低
下するおそれがある。

該樹脂組成物は、溶液型として用いられるが、例えば、
用いる樹脂溶液をそのまま配合することにより容易に溶
液型の組成物ができる。

該樹脂組成物には、さらに必要に応じてアルコキシシラ
ン基の硬化促進触媒を用いることが好ましい。例えば、
ｐ−ｔ−ルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、トリクロル酢酸、燐酸、モノ−ｎ−プロピル燐酸、
モノイソプロピル燐酸、モノ−ローブチル燐酸、モノイ
ソブチル燐酸、モノーｔｅｒｔ−ブチル填酸、モノオク
チル燐酸、モノデシル燐酸等のモノアルキル燐酸、ジ−
ｎ−プロピル燐酸、ジイソプロピル燐酸、ジ−ｎ−ブチ
ル燐酸、ジイソブチル燐酸、ジーｔｅｒｔ　−ブチル燐
酸、ジオクチル燐酸、ジデシル燐酸等のジアルキル燐酸
、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの燐酸エ
ステル、モノ−ロープロピル亜燐酸、モノイソプロピル
亜燐酸、モノ−ｎ　−ブチル亜燐酸、モノイソブチル亜
填酸、モノーｔｅｒｔ−ブチル亜燐酸、モノオクチル亜
燐酸、モノデシル亜燐酸等のモノアルキル亜燐酸、ジー
ｎ　−プロピル亜燐酸、ジイソプロピル亜燐酸、ジーね
一ブヂル亜燐酸、ジイソブチル亜燐酸、ジーｔｅｒｔ−
ブチル亜燐酸、ジオクチル亜燐酸、ジデシル亜燐酸等の
ジアルキル亜燐酸等の酸性化合物：テトライソプロピル
チタネート、テトラブチルチタネート、オクチル酸錫、
ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、
ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫シマレート等の金
錫化合物；ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ
ブチルアミン、ヘキシルアミン、エチレンジアミン、ト
リエチルアミン、イソホロンジアミン、イミダゾール、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
ナトリウムメチラート等の塩基性化合物を挙げることが
でき、これらの少なくとも一種を用いる。

この硬化触媒について、特に興味深いことであるが、　
（Ｂ）のアミン樹脂としてヘキサメトキシメチルメラミ
ンやそのメトキシ基の１部又は全部を０４以上のアルコ
ールで置換したエーテル化メラミン樹脂を用いる場合、
水酸基との硬化触媒にパラトルエンスルフォン ルフォン酸等の様な強酸触媒を用いるのが一８９的であ
り、かつ、その強酸触媒は、トリエチルアミン、ジェタ
ノール、２−アミノ−２−メチルプロパツール等のアミ
ン化合物で中和（ブロック）することにより、ｌ液型塗
料としての貯蔵安定性を付与させて用いられるが、この
中和（ブロック）強酸触媒が、アルコキシシラン基の硬
化触媒にもなるという事である．つまり、中和（ブロッ
ク）強酸触媒が１００°Ｃ以上の焼付温度においては樹
脂の反応とアルコキシシランの反応の共通触媒になると
いうことである．さらに興味深いことは、この中和（ブ
ロック）強酸触媒は、常温ではアルコキシシランの硬化
触媒として機能しないために、アルコキシシラン硬化系
において一般には不可能であるとされている解放下にお
ける１液貯蔵性をも可能にした。

本発明のクリヤー塗料において、ガラス粉末は、該クリ
ヤー塗膜をつや消しにするためのものであって、その粒
径が５〜５０μ、好ましくは８〜２５μのものを用いる
必要があり、５μより小さくなるとつや消し効果が低下
し、また５０μより大きくなると塗面の平滑性や耐汚染
性などが低下するので、いずれも好ましくない。形は球
状が最も好ましいが、それ以外であってもさしつかえな
く、中空状も用いられる。中空状ガラス粉末を多量配合
するとクリヤー塗膜の透明性が低下もやすいので、この
クリヤー塗料は濃色の着色塗膜面に適用することはあま
り好ましくないが、淡色の塗面には問題なく塗装できる
。ガラス粉末はそれ自体既知の方法で製造することがで
き、組成的にはＳｉＯｚ　、ＡＰ．２０ｓ　、Ｎａｇ　
Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＭｇＯおよびＣａＯからなるガラス粉末が
適している．粒径８〜２５μのガラス粉末を用いるとつ
や消し効果が特に顕著であった．また、ガラス粉末の配
合量はクリヤー塗！４中の樹脂固形分１００重量部あた
り、３０〜１２０重量部（好ましくは４０〜１１０重量
部）であるが、この配合量はつや消し程度によって決ま
る。６０度鏡面反射率で１０〜３０％では、ガラス粉末
の配合量は５０〜１００重量部になる。また該ガラス粉
末は未処理のものと処理したものが使用できる。ガラス
粉末の処理はアミノ・シラン、グリシド・シラン、アク
リル・シランなどがある。

本発明で用いるクリヤー塗料は上記の樹脂組成物および
ガラス粉末を主成分としており、これらを有機溶剤およ
び（又は）水中に溶解又は分散して液状とすることが好
ましく、その形態は有機溶液型、ハイソリッド型、非水
分散液型、水溶液型および水分散型などがあげられ、そ
れ自体既知の方法で調製できる。粉体型塗料であっても
よい。

該クリヤー塗料には、必要に応じて、着色顔料、メタリ
ック顔料、有機系及び／又は無機系のチクソトロピー性
付与剤：非水ポリマーディスバージョン、乳化重合法等
によって得られる有機超粒子；シリコン系等の表面調整
剤、紫外線吸収剤：光安定剤等を含有することができる
。

着色塗料は上記クリヤー塗料に先立って被塗面に塗装す
る塗料であって、室温もしくは加熱によって三次元に架
橋反応して架橋硬化する樹脂組成物および着色顔料を主
成分としている。

該樹脂組成物は原則として基体樹脂および架橋剤を主成
分としており、基体樹脂としては架橋性官能基を有する
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびアルキド樹脂な
どがあげられ、架橋剤としてはメチロール化及び（又は
）アルキルエーテル化メラミン樹脂や尿素樹脂、さらに
ポリイソシアネート化合物（ブロック化物も含む）も使
用できる。また、架橋剤を用いない自己硬化性樹脂も上
記樹脂組成物として使用できる。

さらに、水酸基、アルコキシル基等の遊離の官能基を２
個以上有するポリシロキサン系マクロモノマーとオキシ
ラン基含有ビニルモノマーとを単量体成分として含有す
るビニル共重合体、又は上記のポリシロキサン系マクロ
モノマーを必須単量体成分とする重合体とオキシラン基
含有ビニル単量体を必須単量体成分とする重合体との混
合物を基体樹脂とし、これに、硬化触媒として、ルイス
酸、プロトン酸、金属アルコキシド、有機金属化合物及
び５ｉ−０−Ａε結合を有する化合物から選ばれた少な
くとも一種を配合した塗料組成物は、単量体成分である
ポリシロキサン系マクロモノマー中に存在するシラノー
ル基や該マクロモノマー中のアルコキシル基の加水分解
によって生しるシラノール基と、他の単量体成分である
オキシラン基含有ビニルモノマー中のオキシラン基とが
架橋官能基となり、１００℃以下の低温においても、塗
膜の表面と内部で同時に硬化反応が進行し、しかも硬化
物の表面と内部とで硬化の程度の差がなく、チヂミなど
の発生も認められないので着色塗料に好適に用いられる
。

着色顔料は、チタン白、カーボンブラックおよびフタロ
シアニンブルーなどの通常の着色顔料およびメタリック
顔料などから選ばれた１種又は２種以上が使用できる。

本発明で用いる着色塗料は上記樹脂組成物および着色顔
料を有機瀉剤および／又は水に忍解もしくは分散せしめ
ることによって得られるものが好適である。その形態は
有機溶液型、ハイソリッ型、非水分散液型、水溶液型お
よび水分散型などがあげられ、それ自体既知の方法で調
整できる。

粉体型塗料であってもよい。

本発明のつや消し塗装仕上げ方法は、被塗物（金属およ
び／又はプラスチック製自動車外板）を必要に応じて表
面処理、プライマー塗装および中塗り塗装を行なった後
、上記着色塗料を塗装する。塗装膜厚は制限されないが
硬化塗膜に基づいて１０〜３０μが好ましい。該着色塗
膜を常温〜１６０℃において架橋硬化したのも又は未硬
化の状態で、該塗膜面に上記クリヤー塗料を塗装する。

クリヤー塗膜の膜厚は硬化塗膜に基づいて２０〜１００
μの範囲が適している。クリヤー塗料を塗装後、室温〜
１６０℃で硬化させることが好ましい、クリヤー塗膜は
単一層でよいが、必要に応じて２層以上であってもよい
。

本発明の方法によって形成されるつや消し塗膜は、光沢
値が６０度鏡面反射率で５０％以下に容易に調整でき、
しかも、ワックスや研磨剤などでポリッシュしてもつや
消し塗面の光沢値は殆ど変化せず、かつ、耐スリキズ性
、耐候性および耐汚染性なども従来のツヤ消削を用いた
ものに比べて著しくすぐれており、自動車外板用ツヤ消
塗膜として好適である。

以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明する。

なお、部及び％は重量部及び重量％を示す。

実施例１ リン酸亜鉛処理タル鋼板にエポキシ系カチオン電着塗料
を１部着塗装法で、乾燥膜厚２０μとなるように塗装し
、１７０℃−２０分焼付けた。ついで＃４００サンドペ
ーパーで塗面な研磨後石油ベンジンをしめたガーゼで塗
面を拭き脱脂する。その後アミン・アルキド系自動車中
塗り塗料を乾燥膜厚３０μとなるように塗装し、１４０
℃−３０分焼付けた。ついで＃４００サンドペーパーで
塗面を水研し、水切り乾燥し、石油ベンジンで塗面を拭
いた。

次いで、この中塗り塗面にマジクロンシルバエナメル（
関西ペイント（株）製、商品名、アルキド樹脂／アミノ
樹脂系メタリック塗料）を乾燥塗膜に基づいて１５μに
なるように塗装した。該塗膜を硬化させることなく、該
塗面に下記つや消し用クリヤー塗料を硬化塗膜に基づい
て３５ＬＬになるように塗装し、室温で１０分間放置後
、１４０°Ｃて３０分焼付けて両塗膜を硬化せしめた。

くつや消しクリヤー塗料〉 ■アクリル系重合体（Ａ−１）の製造 スチレン　　　　　　　　　　　　　１００ｇｎ−ブチ
ルアクリレート　　　　　　４５０ｇ２−エチルへキシ
ルメタクリレート　２００ｇ２−ヒドロギシエチルメタ
クリレート１５０ｇγ−メタクリロキシプロピル トリメトキシシラン　　　　　　　　１００ｇアゾビス
イソブチロニトリル　　　　　２０ｇから成る混合物を
、該混合物と同量のキシレン中に１１０°Ｃで３時間に
わたって滴下し、同温度で２時間熟成した。得られた透
明重合体のＧＰＣによる数平均分子量は２００００、固
形分含有率５０％であった。

クリヤー塗料 （Ａ−１）溶液　　　　　　　　　　１４０部サイすル
３０３（注１）　　　　　　　３０部ガラス粉末（注２
）　　　　　　　　　１００部Ｎａｃｕｒｅ５２２５　
（注３）　　　　　　１５部表面調整剤　　　　　　　
　　　　　０１部（ビッグケミ社製、ＢＹＫ−３００溶
液）紫外吸収剤　　　　　　　　　　　　１０部（チバ
ガイギー社製、チヌビン９００）上記の混合物をスワゾ
ール＃１０００で稀釈し、粘度（）オードカップ＃４．
２０°Ｃ）２５秒に調整した。

（注１）シメル３０３・三井サイアナミド社製、フルメ
トキシ化メラミン樹脂 （注２）球形、粒径ｌＯμ （（生３　）　　Ｎａｃｕｒｅ５　２　２　５　　：　
　ＫｆＮＧ　　ＩＮＤＬＩＳＴＲＩＥＳ社製、ドデシル
ベンゼンスルホン酸のジメチルオキサゾリジン中和物 サンドミルでツブゲージで１０μ以下になるまで分散し
てから、石油系溶剤／キジロール／酢酸ブチル／ｎ−ブ
タノール／３０／２０／３０／２０の混合溶剤で粘度２
５秒（）オードカップ９４／２０℃）に稀釈した。

実施例２ 実施例１のクリヤー塗料におけるガラス粉末を粒径２０
μ（球形）のものに変更し、かつ、アクリル系重合体と
して下記（Ａ−２）を用いた以外はすべて実施例Ｉと同
様に行なった。

アクリル系重合体（Ａ−２ツ メチルメタクリレート　　　　　　　１５０ｇｎ−ブチ
ルメタクリレ−１−５００ｇ １．４−ブタンジオールモノアクリレート００ｇ γ−メタクリロキシプロピル トリメトキシシラン　　　　　　　　１５０ｇアゾビス
イソブチロニトリル　　　　　２０ｇから成る混合物を
キシレン５００ｇ、ｎ−ブクノール５００ｇの混合溶剤
中に、１２０°Ｃで３時間にわたって滴下した後、同温
度でさらに２時間熟成させた。得られた透明重合体の数
平均分子量は１８０００であった。

実施例３ 実施例１で調整した中塗り塗装鋼板にネオアミラックア
イポリ−（関西ペイント（株）製、商品名、ポリエステ
ル樹脂／アミノ樹脂系アイポリ−色塗料）を乾燥塗膜が
３５μになるように塗装し、１４０℃で３０分焼付けて
硬化してから、該塗面に、実施例１で用いたクリヤー塗
料におけるガラス粉末を中空状（粒径１５μ）で、かつ
１／２量に変更した以外は該クリヤー塗料と同じ組成お
よび条件で塗装し、１４０℃で３０分焼付けて硬化せし
めた。

比較例 マジクロンＨＫ−２クリヤー１０００部とシリカ粉末（
キャポット社製、商品名゛シルネツクス゛°）５４部と
をデイスパーで１０分間分散し実施例１と同様に稀釈し
た。

このクリヤー塗料を用いた以外は実施例１と同様に行な
った。

性能試験結果 上記実施例および比較例で得たつや消し塗膜についての
性能試験結果は次のとおりであった。

配合例、クリヤー塗料中の樹脂固形分１００重量部あた
りの配合量。

仕上がり外観・目視判定。

耐汚染製　５’Ｘ５ｃｍの塗板上に、ＪＩＳ第１第１古 掃くように均一に拡げ、３０℃で２４時間静置した。次
に、これを清浄な刷毛を用いて流水中で洗浄し、汚染の
程度を調べた。

０・・・全く汚れが認められない。

○　・僅かに汚れが認められた。

△・　かなり汚れが認められる。

×　　・著しく汚れが認められる。

耐スリキズ性．染色物摩擦堅牢度試験（大末化学精器製
作所製）を用いた。磨き粉（ダルマ・クレンザ−）を水
で固練りして塗面に置き、その上を試験機端子で押えて
、０．５ｋｇ過重をかけ、４０往復摩擦する。水洗後、
スリキズの程度を、０、○、◎、△、×の５段階で判定
した。

耐候性，Ｑパネル社製促進耐候性試験機を用いたＱＵＶ
促進バクロ試験による。

試験条件、紫外線昭射　１６Ｈ／６０°Ｃ水　　（疑　
　固　　　８　Ｈ１５０°Ｃをｌサイクルとして４００
０時間（１２５サイクル）試験した後の塗膜を評価した
。

０・・・殆んど初期とかわらない光沢を保っている。

Ｏ・・・僅かに光沢低下があるが、ワレや白化等の欠陥
がない。

×・・・著しい光沢低下、ヒビワレ、白化（チョーキン
グ）現象が認められ、不合格である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 架橋硬化型着色塗料を塗装し、該塗面に架橋硬化型クリ
   ヤー塗料を塗装する自動車外板塗装工程において、該ク
   リヤー塗料が、 （Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼又は▲
   数式、化学式、表等があります▼を、 Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を、Ｒ＿２は炭素数１〜
   ６の２価の脂肪族飽和炭化水素基を、Ｒ＿３及びＲ＿４
   は同一又は異なってフェニル基、炭素数１〜６のアルキ
   ル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基を、Ｒ＿５は炭
   素数１〜１０のアルキル基をそれぞれ示す。ｎは１〜１
   ００の整数を示す。］ で表わされる化合物であるアルコキシシラン基含有ビニ
   ル単量体を５〜４０重量％、水酸基含有ビニル単量体を
   ５〜５０重量％、及びその他の共重合可能なビニル単量
   体を１０〜９０重量％含有するアクリル系重合体、並び
   に （Ｂ）アミノ樹脂 からなる樹脂組成物に粒径５〜５０μのガラス粉末を該
   樹脂組成物の固形分１００重量部あたり３０〜１２０重
   量部配合してなる塗料を用いることを特徴とする自動車
   外板つや消し塗装仕上げ法。