JPH04360887A

JPH04360887A - ３−アルコキシブチリルイミダゾール誘導体、その製造法及び除草剤

Info

Publication number: JPH04360887A
Application number: JP23259491A
Authority: JP
Inventors: Katsumasa Harada; 勝正原田; Takaaki Abe; 安部　敬章; Yuji Akiyoshi; 穐吉　祐二; Kaoru Yamamoto; 薫山本; Koji Hayama; 葉山　孝司
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1991-06-07
Filing date: 1991-06-07
Publication date: 1992-12-14
Anticipated expiration: 2013-03-25
Also published as: JP2730022B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な３−アルコキシ
ブチリルイミダゾール誘導体を有効成分とする除草剤に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術の説明】これまでに、農作業の省力化、農
産物の生産性の向上を図るために多くの除草剤が開発さ
れている。しかし、従来の除草剤は、ワタなどの作物に
対する選択的除草効果が十分とは言えず、また、生物に
対する安全性に関する問題を十分に満足させているとも
言い難い。そこで、これらの課題を解決した新規な除草
剤の開発が望まれている。本発明の３−アルコキシブチ
リルイミダゾール誘導体は新規化合物であり、その除草
効果は知られていなかった。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規な３−
アルコキシブチリルイミダゾール誘導体、その製造法及
びそれを有効成分とする除草剤を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題点を解決するために鋭意研究した結果、新規な３−ア
ルコキシブチリルイミダゾール誘導体が、一年生の禾本
科雑草、一年生の広葉雑草などに対して優れた除草効果
を示し、ワタなどの作物に対する選択的除草効果を示し
、かつ高収率で得られる製法を見出して、本発明を完成
させるに至った。即ち、本発明は次の通りである。第１
の発明は、次式：

【０００５】

【化３】

【０００６】（式中、Ｒ１は低級アルキル基，低級アル
ケニル基，低級アルキニル基，ハロ低級アルキル基又は
シアノ低級アルキル基を表し；Ｒ２は水素原子又は低級
アルキル基を表し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し；
ＺはＣＨ又はＮを表す。）で示される３−アルコキシブ
チリルイミダゾール誘導体に関するものである。第２の
発明は、次式：

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｘ及びＺは前記の記
載と同義である。）で示される化合物とＮ，Ｎ’−カル
ボニルジイミダゾールとを反応させることを特徴とする
前記の式（Ｉ）で示される３−アルコキシブチリルイミ
ダゾール誘導体の製造法に関するものである。第３の発
明は、前記の式（Ｉ）で示される３−アルコキシブチリ
ルイミダゾール誘導体を有効成分とする除草剤に関する
ものである。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。前記の目
的化合物である新規な３−アルコキシブチリルイミダゾ
ール誘導体（Ｉ）、その製造原料である（ＩＩ）の化合
物において、Ｒ１，Ｒ２，Ｘ３及びＺは次の通りである
。

【００１０】Ｒ１としては、低級アルキル基，低級アル
ケニル基，低級アルキニル基，ハロ低級アルキル基，シ
アノ低級アルキル基などを挙げることができ；低級アル
キル基としては、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状
のものがよく、好ましくは１〜４のものがよく、さらに
好ましくは１〜３のもの（例えば、メチル基，エチル基
，ｎ−プロピル基，ｉ−プロピル基など）がよい；低級
アルケニル基としては、炭素原子数２〜６の直鎖状又は
分岐状のものがよく、好ましくは２〜５のものがよく、
さらに好ましくは２〜３のもの（例えば、プロペニル基
など）がよい；低級アルキニル基としては、炭素原子数
２〜６の直鎖状又は分岐状のものがよく、好ましくは２
〜５のものがよく、さらに好ましくは２〜３のもの（例
えば、プロピニル基など）がよい；ハロ低級アルキル基
としては、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のもの
がよく（ハロゲン原子としては、フッ素原子，塩素原子
，臭素原子，ヨウ素原子などを挙げることができるが、
好ましくは塩素原子がよい。）、好ましくは１〜５のも
のがよく、さらに好ましくは１〜３のもの（例えば、ク
ロロエチル基，クロロプロピル基など）がよい；シアノ
低級アルキル基としては、炭素原子数１〜６の直鎖状又
は分岐状のものがよく、好ましくは１〜５のものがよく
、さらに好ましくは１〜３のもの（例えば、シアノエチ
ル基など）がよい。

【００１１】Ｒ２としては、水素原子，低級アルキル基
などを挙げることができ；低級アルキル基としては、炭
素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のものがよく、好ま
しくは１〜４のものがよいが；さらに好ましくは１〜３
のもの（例えば、メチル基，エチル基など）がよい。

【００１２】Ｘとしては、酸素原子，硫黄原子などを挙
げることができる。

【００１３】Ｚとしては、ＣＮ，Ｎなどを挙げることが
できる。

【００１４】目的化合物である新規な３−アルコキシブ
チリルイミダゾール誘導体（Ｉ）としては、不斉炭素原
子に基づく光学異性体も挙げることができる。化合物（
Ｉ）は、例えば、以下に示す製造法によって製造するこ
とができる。（製造法）

【００１５】

【化５】

【００１６】（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｘ及びＺは前記の記
載と同義である。）化合物（Ｉ）は、通常、原料化合物
（ＩＩ）とＮ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾールとを溶
媒中で反応させることによって製造することができる。化合物（ＩＩ）は、例えば、特願平２−２７９３２８号
に記載されたように、２−ヒドロキシアルカン酸類又は
２−メルカプトアルカン酸類と、２−メチルスルホニル
ピリジン類又は２−クロロトリアジン類とを、以下に示
すように反応させることによって容易に製造することが
できる。

【００１７】

【化６】

【００１８】（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｘ及びＺは前記の記
載と同義であり；Ｙは塩素原子又はＣＨ３ＳＯ２−を表
す。）化合物（ＩＩ）としては、例えば、表１〜５中に
示した化合物番号１〜３８に対応した各置換基の種類か
らなる各化合物〔各々、化合物（ＩＩ）１〜（ＩＩ）３
８と称する。〕を挙げることできる〔例えば、化合物番
号１に対応した化合物（ＩＩ）を化合物（ＩＩ）１と称
す。そして、この化合物（ＩＩ）１とは化合物（ＩＩ）
におけるＲ１がＣＨ３、Ｒ２がＨ、Ｒ３が低級アルキル
基、ＸがＯ、ＺがＣＨを意味する。〕。

【００１９】溶媒としては、本反応に直接関与しないも
のであれば特に限定されず、例えば、水；ジエチルエー
テル，テトラヒドロフラン，１，４−ジオキサンなどの
エーテル類；アセトン．メチルエチルケトン．メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン類；アセトニトリルなどの
ニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−
ジメチル−２−イミダゾリジノン，ジメチルスルホキシ
ドなどの双極性非プロトン溶媒；クロロホルム，塩化メ
チレンなどのハロゲン化されたアルキル溶媒；前記溶媒
の混合物などを挙げることができる。

【００２０】化合物（Ｉ）の製造法は、反応濃度が５〜
８０％で行うことができる。その製造法において、原料
化合物（ＩＩ）とＮ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾール
とを用いる割合は、原料化合物（ＩＩ）１モルに対して
、Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾール０．５〜２モル
の割合で加えることがでるが、好ましくは１〜１．５モ
ルがよい。その反応温度は、使用する溶媒の沸点以下で
行う限り特に限定されないが、通常、０〜５０℃で行う
ことができるが、好ましくは５〜１５℃がよい。その反
応時間は、前記の濃度、温度によって変化するが、通常
０．５〜１０時間で行うことができる。

【００２１】化合物（Ｉ）としては、例えば、表１〜５
中に示した化合物番号１〜３８に対応した各置換基の種
類からなる各化合物〔化合物１〜３８と称する。〕を挙
げることできる〔例えば、化合物番号１に対応した化合
物（Ｉ）を化合物１と称す。そして、この化合物１とは
化合物（Ｉ）におけるＲ１がＣＨ３、Ｒ２がＨ、ＸがＯ
、ＺがＣＨを意味する。〕。

【００２２】化合物（Ｉ）を有効成分とする除草剤は、
ワタなどに高い選択性を有し、かつ優れた除草効果を示
すものである。即ち、本発明の除草剤は、水田，畑等に
発生する一年生雑草及び多年生雑草に対して優れた除草
効果を示し、その除草効果は、特に、一年生の禾本科雑
草（例えば、メヒシバ，ノビエ，エノコログサなど）、
一年生の広葉雑草（例えば、アサガオ，シロザ，イヌビ
ユ，イチビなど）及び多年生雑草（例えば、ジョンソン
グラス，ホタルイ，ミズガヤツリなど）で顕著である。また、本発明の除草剤は、前記の雑草に対して優れた除
草効果を示すが、そのような処理濃度では畑作物（例え
ば、ワタなど）に対して薬害を示さないものである。本
発明の除草剤は、化合物（Ｉ）の１種以上を有効成分と
して含有するものである。化合物（Ｉ）は、単独で使用
することもできるが、通常は常法によって、担体，界面
活性剤，分散剤，補助剤などを配合（例えば、粉剤，乳
剤，微粒剤，粒剤，水和剤，油性の懸濁液，エアゾール
などの組成物として調製する。）して使用することが好
ましい。

【００２３】担体としては、例えば、タルク，雲母，ベ
ントナイト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイト
カーボン，バーミキュライト，ドロマイト，ゼオライト
，消石灰，ケイ砂，無水ケイ酸，硫安，尿素，木粉，澱
粉，セルロースなどの固体担体；炭化水素（ケロシン，
鉱油など），芳香族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キ
シレンなど），塩素化炭化水素（クロロホルム，四塩化
炭素など），エーテル類（ジオキサン，テトラヒドロフ
ランなど），ケトン類（アセトン，シクロヘキサノン，
イソホロンなど），エステル類（酢酸エチル，エチレン
グリコールアセテート，マレイン酸ジブチルなど），ア
ルコール類（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレン
グリコールなど），極性溶媒（ジメチルホルムアミド，
ジメチルスルホキシドなど），水などの液体担体；空気
，窒素，炭酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合
には、混合噴射することができる）などを挙げることが
でる。

【００２４】本剤の植物への付着，吸収の向上，薬剤の
分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用で
きる界面活性剤としては、非イオン系，陰イオン系，陽
イオン系，両性イオン系などの界面活性剤（例えば、ア
ルコール硫酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、リグ
ニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエー
テルなど）を挙げることができる。そして、その製剤の
性状を改善するためには、カルボキシメチルセルロース
，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助剤
として用いることができる。本剤の製造では、前記の担
体，界面活性剤，分散剤，補助剤などの他に、その他の
農薬（殺菌剤，殺虫剤など），肥料，土壌改良剤などを
それぞれの目的に応じて、各々単独で又は適当に組み合
わせて使用することができる。

【００２５】本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の
有効成分濃度は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤で
は通常０．３〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重
量％，粒剤では通常０．５〜５重量％，油剤では通常０
．５〜５重量％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％
である。これらの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞ
れの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に散布
するか、又は直接施用することによって各種の用途に供
することができる。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって示す。なお、
これらの実施例は、本発明の範囲を限定するものではな
い。実施例１（１）１−〔３−エトキシ−２−（４，６−ジメトキシ
ピリミジン−２−イル）オキシ−３−メチルブチリル〕
イミダゾール（化合物１２）の合成Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾール（１９．４ｇ、０
．１２ｍｏｌ）を塩化メチレン（１００ｍｌ）中に溶解
して５℃に保ち、３−エトキシ−２−（４，６−ジメト
キシピリミジン−２−イル）オキシ−３−メチルブタン
酸（３０．０ｇ、０．１ｍｏｌ）を溶解したＮ，Ｎ’−
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液（１００ｍｌ）を
滴下した後、室温で０．５時間撹拌した。攪拌終了後、
塩化メチレンを水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥し、塩化
メチレンを減圧下で留去して得られた結晶をｎ−ヘキサ
ンで洗浄して、白色の結晶である目的化合物を２９．８
ｇ（収率は８５％）得た。

【００２７】（２）１−〔２−（４，６−ジメトキシ−
２−イル）チオ−３−メトキシ−３−メチルブチリル〕
〕イミダゾール（化合物７）の合成Ｎ，Ｎ’−カルボニ
ルジイミダゾール（１９．４ｇ、０．１２ｍｏｌ）を塩
化メチレン（１５０ｍｌ）中に溶解して５℃に保ち、２
−（４，６−ジメトキシ−２−イル）チオ−３−メトキ
シ−３−メチルブタン酸（３０．２ｇ、０．１ｍｏｌ）
を溶解したＤＭＦ溶液（１００ｍｌ）を滴下した後、５
℃で１時間攪拌した。攪拌終了後、反応液に水（１００
ｍｌ）を加えて酢酸エチルで抽出し、酢酸エチル層を飽
和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、酢酸エチ
ルを減圧下で留去して得られた結晶をｎ−ヘキサンで洗
浄して、白色の結晶である目的化合物を３０．０ｇ（収
率は８５％）得た。

【００２８】（３）表１〜５中のその他の化合物（Ｉ）
の合成（１）〜（２）のいづれかの合成方法に準じて、表１〜
５中に示したような目的化合物（Ｉ）を得た。実施例２

【００２９】（１）〔粒剤の調製〕化合物５を８重量部
、ベントナイト３０重量部、タルク５９重量部、ネオペ
レックスパウダー（商品名；花王株式会社製）１重量部
及びリグニンスルホン酸ソーダ２重量部を均一に混合し
、次いで少量の水を添加して混練した後、造粒，乾燥し
て粒剤を得た。

【００３０】（２）〔水和剤の調製〕化合物７を５０重
量部、カオリン４６重量部、ネオペレックスパウダー（
商品名；花王株式会社製）２重量部及びデモールＮ（商
品名；花王株式会社製）２重量部を均一に混合し、次い
で粉砕して水和剤を得た。

【００３１】（３）〔乳剤の調製〕化合物１２を３０重
量部、キシレン６０重量部、ジメチルホルムアミド５重
量部及びソルポール３００５Ｘ（商品名；東邦化学工業
製）５重量部を加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得
た。

【００３２】（４）〔粉剤の調製〕化合物２４を５重量
部、タルク５０重量部及びクレー４５重量部を均一に混
合して粉剤を得た。実施例３

【００３３】（１）〔水田除草試験〕１／５０００アー
ルのワグネルポットに宇部土壌（沖積埴壌土）を充填し
、雑草（ノビエ，ホタルイ，ミズガヤツリ）の種子又は
塊茎を植え、水を加えて水深３ｃｍの湛水状態にした。実施例２に準じて調製した表１〜５に示す目的化合物（
Ｉ）の水和剤を、水で希釈し、ノビエ１葉期に、これら
の各薬液中における化合物（Ｉ）の有効濃度が２０ｇ／
ａとなるようにピペットを用いて滴下処理した。そして
、平均気温２５℃のガラス室で３週間管理した後に、そ
れらの除草効果を調査した。薬剤効果の評価は、無処理
区の状態と比較して、６段階〔０：無害（正常発育），
１：僅少害，２：小害，３：中害，４：大害，５：完全
枯死）で示した。その結果を表６に示す。

【００３４】（２）〔畑作土壌処理試験〕１／５０００
アールのワグネルポットに宇部土壌（沖積埴壌土）を充
填し、ワタ，メヒシバ，ノビエ，イチビ，シロザ，アサ
ガオの種子を播種して覆土した。実施例２に準じて調製
した表１〜５に示す目的化合物（Ｉ）の水和剤を、水で
希釈し、これらの各薬液中における化合物（Ｉ）の有効
濃度が２０ｇ／ａとなるように各土壌表層に均一に噴霧
した。そして、平均気温２５℃のガラス室で３週間管理
した後に、それらの除草効果を調査した。その薬剤効果
の判定結果を、前記の水田除草効果試験（Ｉ）に記載の
評価方法で、表７に示す。

【００３５】（３）〔畑作茎葉処理試験〕１／５０００
アールのワグネルポットに火山灰土壌を充填し、ノビエ
，メヒシバ，イチビ，シロザ，イヌビユ，アサガオの種
子を播種して覆土し、２週間育成した。実施例２に準じ
て調製した表１〜５に示す目的化合物（Ｉ）の水和剤を
、展着剤であるネオエステリン（クミアイ化学社製）（
５００ｐｐｍ）を含む水で２０００ｐｐｍに希釈し、前
記の各植物体に均一に噴霧した。そして、平均気温２５
℃のガラス室で３週間管理した後に、それらの除草効果
を調査した。その薬剤効果の判定結果を、前記の水田除
草効果試験（１）に記載の評価方法で、第８表に示す。

【００３６】

【発明の効果】本発明の新規な３−アルコキシブチリル
イミダゾール誘導体は、一年生の禾本科雑草、一年生の
広葉雑草などに対して優れた除草効果を有し、かつワタ
などに対して優れた選択性を有する。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　次式：【化１】（式中、Ｒ１は低級アルキル基，低級アルケニル基，低
級アルキニル基，ハロ低級アルキル基又はシアノ低級ア
ルキル基を表し；Ｒ２は水素原子又は低級アルキル基を
表し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し；ＺはＣＨ又は
Ｎを表す。）で示される３−アルコキシブチリルイミダ
ゾール誘導体。
【請求項２】　　次式：【化２】（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｘ及びＺは請求項１の記載と同義
である。）で示される化合物とＮ，Ｎ’−カルボニルジ
イミダゾールとを反応させることを特徴とする請求項１
記載の式（Ｉ）で示される３−アルコキシブチリルイミ
ダゾール誘導体の製造法。
【請求項３】　　請求項１記載の式（Ｉ）で示される３
−アルコキシブチリルイミダゾール誘導体を有効成分と
する除草剤。