JPH0436331A - 難燃性ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、難燃性ポリオレフィン組成物に関する、さら
に詳しくは、実用時のポリオレフィンの酸化劣化防止性
に優れた難燃性ポリオレフィン組成物に関する。

［従来の技術］ 一般にポリオレフィンを難燃化する手段として各種のハ
ロゲン系難燃剤を該ポリオレフィンに配合することが行
われ、広く実用に供されている。

しかしながら、ハロゲン系難燃剤を配合してなる難燃性
ポリオレフィン組成物は、燃焼時有害なハロゲン系ガス
を発生することから、近年用いる難燃剤としてノンハロ
ゲン系難燃剤が要求されている。各種ノンハロゲン系難
燃剤の中でも有害な燃焼ガスを発生しない無機系難燃剤
とりわけ水酸化マグネシウムは、脱水分解温度が高く、
また燃焼時の抑煙効果に優れていることから広く実用に
供されている。また、ポリオレフィンとりわけプロピレ
ン系重合体は、該重合体中に酸化を受けやすい３１３級
炭素を有しているため、成形加工時および実用時に熱酸
化劣化を受けやすい欠点がある。

このため、従来から熱酸化劣化を防止する目的で、各種
の酸化防止剤が広く用いられている。

ポリオレフィンに水酸化マグネシウムおよび各種酸化防
止剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物を用い
て成形した成形品は、銅、黄銅、鉄およびニッケルなど
の重金属と接触する用途に使用されることがある。しか
しながら、ポリオレフィンは上述の各種重金属に含まれ
る重金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受けること
から、上述の難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成形
品は重金属接触時の耐酸化劣化性（以下、耐重金属性と
いう、）が著しく低下するといった欠点がある。

このため、従来から水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成形品の耐重金属
性を向上する目的で、ポリオレフィンに水酸化マグネシ
ウム、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤およ
び銅害防止剤を配合した組成物（特開昭５２−１］下記
一般式［ＩＩ２３８号公報および特開昭６３−５６５４
４号公報）、ポリオレフィンに水酸化マグネシウムおよ
びエポキシ化合物を配合した組成物（特開昭５９−２１
９３５２号公報、特開昭６３−１３７９６３号公報、特
開昭６３−１５９４７３号公報および特開昭６３−１８
９４６２号公報）がそれぞれ提案されている。

しかしながら、近年電気、電子用部品または自動車部品
などの用途において難燃性の要求がますます厳しくなっ
てきており、難燃性ポリオレフィン組成物から得られる
成形品の用途の多様化、大型化に伴って、該成形品の実
用時の使用条件（′＃重金属性および電気絶縁性など）
に対する要求も厳しくなってきている。すなわち、従来
以上に耐重金属性に優れた難燃性ポリオレフィン組成物
の開発が必要である。これらの問題点を解決するため水
酸化マグネシウムを配合してなる前記特開昭５２−１］
下記一般式［ＩＩ２３８号公報、特開昭６３−５６５４
４号公報、特開昭５９−２１９３５２号公報、特開昭６
３−１３７９６３号公報、特開昭６３−１５９４７３号
公報および特開昭８３−１８９４６２号公報に提案され
ている難燃性ポリオレフィン組成物は耐重金属性につい
ていまだ充分満足できるものではない。

このため本発明者は、ポリオレフィンに水酸化マグネシ
ウム、特定のフェノール系化合物、特定のチオエーテル
系化合物、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそ
れぞれ特定量配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物
を先に提案した（特願平１−３５７９２号および特願平
１−６２８４５号）。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者は、特願平１−３５７９２号および特願平１−
６２８４５号に提案した難燃性ポリオレフィン組成物に
満足することなくさらに鋭意研究した。

その結果、ポリオレフィンおよび水酸化マグネシウムか
らなる難燃性組成物に下記−数式ＣＩ］で示されるフェ
ノール系化合物、下記１〜２から選ばれた１種または２
種以上の化合物、重金属不活性化剤およびエポキシ化合
物をそれぞれ特定量配合することにより耐重金属性の改
善された難燃性ポリオレフィン組成物が得られることを
見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。

■下記一般式［Ｉ［］で示されるチオエーテル系化合物 ■ジアルキルジスルフィド系化合物 （ただし１式中Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ
２は水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ８は
炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ４は炭素数８〜２８
のアルキル基を、Ｒ５は炭素数２もしくは３のアルキレ
ン基を、Ｒ６およびＲｔは水素または両者が５員環を形
成する＞ＣＨ−ＲツーＳ−Ｒ，基を、ｎは０もしくは１
をそれぞれ示す、） 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の耐重金属性に優れた難燃性ポリ
オレフィン組成物を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する。

（１）ポリオレフィンに水酸化マグネシウム３０〜７０
重量％を配合した組成物１００重量部に対して、下記一
般式［Ｉ］で示されるフェノール系化合物゛（以下、化
合物Ａという、）、下記１〜２から選ばれた１種または
２種以上の化合物（以下、化合物Ｂという、）、重金属
不活性化剤およびエポキシ化合物をそれぞれ０．０１〜
１重量部配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。

■下記一般式［ｎｌで示されるチオエーテル系化合物 ■ジアルキルジスルフィド系化合物 （ただし１式中Ｒ８は炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ
２は水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ３は
炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ４は炭素数８〜２８
のアルキル基を、Ｒ６は炭素数２もしくは３のアルキレ
ン基を、Ｒ６およびＲ７は水素または両者が５員環を形
成する＞ＣＨ−Ｒｔ　５−Ｒａ基を、ｎはＯもしくは１
をそれぞれ示す、） （２）ポリオレフィンに水酸化マグネシウム３０〜７０
重量％を配合した組成物１００重量部に対して、化合物
Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
をそれぞれ０．０１〜１重量部、脂肪酸を０．５〜５重
量部配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。

本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチル−ペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−オレフィ
ンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα−オレフィ
ンの結晶性、低結晶性もしくは非品性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、非晶性エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン　３元共重合体、上述のα−オレ
フィンと＃酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共
重合体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィン
と不飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフ
ィンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合
体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上
述のα−オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性。

低結晶性、非品性ランダム共重合体もしくは結晶性ブロ
ック共重合体または非晶性エチレン−プロピレン−非共
役ジエン　３元共重合体を不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体で変性した変性ポリオレフィン、上述のα−オ
レフィンの結晶性単独重合体、結晶性、低結晶性、非品
性ランダム共重合体もしくは結晶性ブロック共重合体ま
たは非品性エチレンープロピレンー非共役ジエン　３元
共重合体を不飽和シラン化合物で変性したシラン変性ポ
リオレフィンなどを例示することができ、これらポリオ
レフィンの単独使用はもち論のこと、２種以上のポリオ
レフィンを混合して用いることもできる。また上述のポ
リオレフィンに各種合成ゴム（たとえｉｆ／リプタジエ
ン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエ
チレン、塩素化ボリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン
−ブタジェン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン系
ゴム、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合
体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共
重合体、スチレン−プロピレン−ブチレン渦鰻−スチレ
ンブロック共重合体など）または熱可塑性合成樹ｆＩＩ
（たとえばポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩
化ビニル、フッ素樹脂、石油樹脂（たとえばＣＳ系石油
樹脂、水添Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、水添Ｃ９
系石油樹脂、Ｃ，−Ｃ，共重合石油樹脂、水添Ｃ，−Ｃ
，共重合石油樹脂、酸変性Ｃ８系石油樹脂など）、ＤＣ
ＰＤ樹脂（たとえばシクロペンタジェン系石油樹脂、水
添シクロペンタジェン系石油樹脂、シクロペンタジェン
−Ｃｓ共重合石油樹脂、水添シクロペンタジェン−Ｃｓ
共重合石油樹脂、シクロペンタジェン−Ｃ８共重合石油
樹脂、水添シクロペンタジェン−〇、共重合石油樹脂、
シクロペンタジェン−〇　ｓ　−Ｃｓ共重合石油樹脂、
水添シクロペンタジェン−Ｃｓ　−Ｃｓ共重合石油樹脂
などの軟化点８０−２００℃のＤＣＰＤＩ！ｌ１ｌ）な
ど）を混合して用いることもできる。結晶性プロピレン
単独重合体、プロピレン成分を７０重量％以上含有する
結晶性プロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−
プロピレンランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピ
レンブロック共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１
ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテ
ン−１３元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブ
テン−１３元共重合体およびこれらの２種以上の混合物
が特に好ましく用いられる。

本発明で用いられる水酸化マグネシウムとしては板状お
よび繊維状のものがなんら制限なく使用できる。板状水
酸化マグネシウムの平均粒径は特に制限されるものでは
ないが１通常０．１μ〜１０μ。

好ましくは０．２μ〜２μであり、０．５μ〜１μが最
も好ましく、また１］下記一般式［ＩＩ１維状水酸化マ
グネシウムの繊維直径は０．１μ〜０．５μ、長さが５
μ〜２０μのものが好ましい、また、これら水酸化マグ
ネシウムは表面処理剤たとえば金属石鹸、高級脂肪酸エ
ステル、高級アルコール、高級ｎｗｊ酸モノアミド、高
級脂肪酸ビスアミド、高級脂肪族リン酸金属塩、シラン
系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、ボロ
ン系カンプリング剤、アルミネート系カップリング剤お
よびジルコアルミネート系カップリング剤などの公知の
表面処理剤で予め表面処理をして用いると、該水酸化マ
グネシウムとポリオレフィンとの相溶性および分散性が
向上し。

優れた成形加工性が得られ、また成形品としたときの該
成形品の機械的強度が向上すゐので、表面処理剤で表面
処理した水酸化マグネシウムを用いることが好ましい、
これら水酸化マグネシウムの単独使用はもち論のこと、
２種以上の水酸化マグネシウムを併用することもできる
。該水酸化マグネシウムの配合割合は、ポリオレフィン
および水酸化マグネシウムからなる組成物に対して３０
〜７０重量％、好ましくは５０〜６５重量％である。３
０重量％末溝の配合では得られる成形品の難燃性が不充
分であり、また７０重量％を超えると成形加工性が困難
となり得られる成形品の機械的強度も低下するので実際
的でない。

本発明で用いられる化合物Ａとしては３，９−ビス（３
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）　−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［５，５１ウンデカン、３，
９−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５−５１
ウンデカン、３，９−ビス（３−メチル−５−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５コウンデカン、３．９−ビス
（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５
コウンデカン、３，９−ビス（３，５−ジーし一ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］　ウンデカン、３，９−ビス
（３，５−ジ−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニル）
　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン、３，９−ビス（３，５・ジーし一オクチル
ー４−ヒドロキシフェニル）　−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］　ウンデカン、３，９−ビ
ス［２−（３−ｔ−フチルー４−ヒドロキシフェニル）
エチル］−２゜４，８．１０−テトラオキサスピロ［５
，５コウンデカン、３．９−ビス［２−（３−ｔ−アミ
ル−４−ヒドロキシフェニル）エチルツー２．４，８．
１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，
９−ビス［２−（３−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［２−（３
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）
エチルツー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５
，５コウンデカン。

３．９−ビス［２−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−アミルフェニル）エチルコ・２，４，８．１０−
テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン、３．９−ビ
ス［２−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−オク
チルフェニル）エチルツー２．４，８．１０−テトラオ
キサスピロ［５，５コウンデカン、３．９−ビス［２−
（３−エチル−４−ヒドロキシ−５−し−ブチルフェニ
ル）エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５コウンデカン、３，９−ビス［２−（３−ｉ
−プロピル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル
）エチルツー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［
５，５１ウンデカン、３．９−ビス［２−（３−ｉ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エチ
ル］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン、３，９−ビス［２−（３−ｓ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エチルツ
ー２．４，８．１０−テトラオキサスピ−ロ［５，５コ
ウンデカン、３．９−ビス［２−（３，５−ジーし一ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）エチル］　−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５１ウンデカン、
３．９−ビス［２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−アミルフェニル）エチル］−２゜４．８．１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３．９
−ビス［２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔ−オクチルフェニル）エチル］　−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３．９−
ビスＣ２−（３，５−ジーし一アミルー４−ヒドロキシ
フェニル）エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン、３．９−ビス［２・（３
，５−ジ−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５
，５コウンデカン、３，９−ビス［２−（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エチルコー
２゜４．８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン、３．９−ビス［２−（３−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔ−アミルフェニル）エチル］　−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン、
３，９−ビス［２−（２，５−ジーし一ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）エチル］　−２，４゜８．１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３゜９−ビス
［２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェ
ニル）エチルツー２．４，８．１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［２−（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）エ
チル］　−２，４゜８．１０−テトラオキサスピロ［５
，５１ウンデカン、３゜９−ビス［２−（２−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）エチル］　
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウ
ンデカン、３，９−ビス［１−メチル−２−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチル］−２゜４．
８．１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン、
３．９−ビス［１−メチル−２−（３−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エチル］　−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデヵ
ン、３，９−ビス［１−メチル−２−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチルツー２．４
，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン
、３，９−ビス［１−メチル−２−（３−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）エチルコー２．
４゜８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン、３゜９−ビス［１−メチル−２−（３，５−ジ−ｔ
−アミル−４−ヒドロキシフェニル）エチル］　−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］　ウンデ
カン、３，９−ビス［１−メチル・２−（３−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）エチルツ
ー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５゜５コウ
ンデカン、３，９−ビス［ｌ−メチル−２−（３，５−
ジー１−オクチル−４−ヒドロキシフェニル）エチルコ
ー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５１ウ
ンデカン。

３．９−ビス［２−メチル−２−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）エチルツー２．４，８．１０−
テトラオキサスピロ［５，５］　ウンデカン、３，９−
ビス［２−メチル−２−（３−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−ブチルフェニル）エチルツー２．４，８．１
０−テトラオキサスピロ［５，５１ウンデカン、３，９
−ビス［２−メチル−２−（３，５−ジーｔ・ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）エチル］　−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９
−ビス［２−メチル−２−（３−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−アミルフェニル）エチル］　−２，４，８
，１０−テトラオキサスピロ［５−５］ウンデカン、３
，９−ビス［２−メチル−２−（３，５−ジ−ｔ−アミ
ル−４−ヒドロキシフェニル）エチルコー２．４，８．
１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン、３，
９−ビス［２−メチル−２−（３−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔ−オクチルフェニル）エチル］　−２，４
゜８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
、３゜９−ビス［２−メチル−２−（３，５−ジ−ｔ−
オクチル−４−ヒドロキシフェニル）エチル］　−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン、３，９−ビス［１，ｌ−ジメチル−２−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチル］−２．４，
８．１０−テトラオキサスピロ［５，５１ウンデカン、
３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（３−ｔ−アミ
ル−４−ヒドロキシフェニル）エチル］　−２，４，８
，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３
，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（３−ｔ−オクチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）エチル］−２．４，８．
１０−テトラオキサスピロ［５，５］　ウンデカン、３
，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（３−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エチル］−２
．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
カン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（３−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）エチ
ルコー２゜４．８．１０−テトラオキサスピロ［５，５
コウンデカン、３．９−ビス［１，１−ジメチル−２−
（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェ
ニル）エチルツー２．４．８．１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン、３，９・ビス［１，１−ジメ
チル−２−（３−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェニル）エチル］　−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１
，１−ジメチル−２−（３−ｉ−プロピル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エチル］−２．４，８
．１０−テトラオキサスピロ［５，５］　ウンデカン、
３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（３−ｉ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エチル
］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５゜５コ
ウンデカン、３．９−ビス［１，１−ジメチル−２−（
３−５−ブチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）エチルツー２．４，８．１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメ
チル−２−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）エチル］　−２，４，８゜１０−テトラオキ
サスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１
−ジメチル−２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔ−アミルフェニル）エチル］　−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン、３，９
−ビス［１，１−ジメチル−２−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−シーオクチルフェニル）エチル］　
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（３
，５−ジーし一アミルー４−ヒドロキシフェニル）エチ
ル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５゜５
］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−
（３゜５−ジーし一オクチルー４−ヒドロキシフェニル
）エチルツー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［
５，５］ウンデカン。

３．９・ビス［１，１−ジメチル−２−（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エチル］　
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（３
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）
エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［
５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル
−２−（２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメ
チル−２−（３，５−ジーｔ・アミル−４−ヒドロキシ
フェニル）エチルコー２，４゜８．１０−テトラオキサ
スピロ［５，５コウンデカン、３゜９−ビス［１，１−
ジメチル−２−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−オクチルフェニル）エチル］　−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン、３，９−ビ
ス［１，１−ジメチル−２−（２−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）エチル］　−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン、
３，９−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブチル］　−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［３−（
３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル
）ブチル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［
５，５］ウンデカン、３，９−ビス［３−（３，５−ジ
ーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）ブチル］　−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウン
デカン、３，９−ビス［３−（３−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔ−アミルフェニル）−ｊｆル］−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、
３，９−ビス［３−（３，５−ジーし一アミルー４−ヒ
ドロキシフェニル）ブチル］　−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］　ウンデカン、３，９−ビ
ス［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−オク
チルフェニル）ブチル］−２．４，８．１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカンおよび３，９−ビス［
３−（３，５−ジ−ｔ−オクチル。

４−ヒドロキシフェニル）ブチル］　−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカンなどを例
示でき、特に３，９−ビス［２−（３−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−プチルフェニル）エチル］　−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカ
ン、３，９−ビス［２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）エチルコー２．４，８．１０−
テトラオキサスピロ［５，５］　ウンデカン、３．９−
ビス［１，１−ジメチル−２−（３−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エチル］　−２，４
，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン
および３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（３，５
−ジ−セーブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチル］
−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５１ウ
ンデカンが好ましい、これら化合物Ａの単独使用はもち
論のこと、２種以上の化合物Ａを併用することもできる
。該化合物Ａの配合割合は、ポリオレフィンに水酸化マ
グネシウム３０〜７０重量％を配合した既成物１００重
量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５
〜０．５重量部である。　０．０１重量部未満の配合で
は耐重金属性の改善効果が充分に発揮されず、また１重
量部を超えても構わないが、それ以上の耐重金属性の改
善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経
済である。

本発明で用いられる化合物Ｂとしては１・３．２・４−
ビス（３−（２−エチルヘキシル）チオプロピリデン）
ソルビトール、１・３，２・４−ビス（３−ｎ−オクチ
ルチオプロピリデン）ソルビトール、１・３，２・４−
ビス（３−ノニルチオプロピリデン）ソルビトール、１
・３，２・４−ビス（３−デシルチオプロピリデン）ソ
ルビトール、１・３，２・４−ビス（３−ラウリルチオ
プロピリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ビス（
３−トリデシルチオプロピリデン）ソルビトール、１・
３，２・４−ビス（３−ミリスチルチオブロピリデン）
ソルビトール、ｌ・３．２・４−ビス（３−パルミチル
チオプロピリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ビ
ス（３−ステアリルチオプロピリデン）ソルビトール、
１・３，２・４−ビス（３−トコシルチオプロピリデン
）ソルビトール、ｌ・３，２・４−ビス（３−テトラコ
シルチオプロピリデン）ソルビトール、１・３．２・４
−ビス（３−ヘキサコシルチオプロビリデン）ソルビト
ール、１・３，２・４−ビス（３−オフタコシルチオプ
ロビリデン）ソルビトール、１・３．２・４−ビス（２
−メチル−３−（２−エチルヘキシル）チオプロピリデ
ン）ソルビトール、１・３，２・４−ビス（２−メチル
−３−ｎ−オクチルチオプロピリデン）ソルビトール、
ｌ・３，２・４−ビス（２−メチル−３−ノニルチオプ
ロピリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ビス（２
−メチル−３−デシルチオプロピリデン）ソルビトール
、１・３，２・４−ビス（２−メチル−３−ラウリルチ
オプロピリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ビス
（２−メチル−３−トリデシルチオプロピリデン）ソル
ビトール、１・３，２・４−ビス（２−メチル−３−ミ
リスチルチオプロピリデン）ソルビトール、１・３，２
・４−ビス（２−メチル−３−バルミチルチオプロピリ
デン）ソルビトール、１・３．２・４−ビス（２−メチ
ル−３−ステアリルチオプロピリデン）ソルビトール、
１・３，２・４−ビス（２−メチル−３−トコシルチオ
プロピリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ビス（
２−メチル−３−テトラコシルチオブロピリデン）ソル
ビトール、１・３，２・４−ビス（２−メチル−３−ヘ
キサコシルチオプロビリデン）ソルビトール、１・３，
２・４−ビス（２−メチル−３−オフタコシルチオプロ
ピリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ビス（３−
（２−エチルヘキシル）チオブチリデン）ソルビトール
、１・３，２・４−ビス（３−ｎ−オクチルチオブチリ
デン）ソルビトール、１・３，２・４−ビス（３−ノニ
ルチオブチリデン）ソルビトール、■・３，２・４−ビ
ス（３−デシルチオブチリデン）ソルビトール、１・３
，２・４−ビス（３−ラウリルチオブチリデン）ソルビ
トール、１・３，２・４−ビス（３−トリデシルチオブ
チリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ビス（３−
ミリスチルチオブチリデン）ソルビトール、１・３，２
・４−ビス（３−バルミチルチオブチリデン）ソルビト
ール、１・３，２・４−ビス（３−ステアリルチオブチ
リデン）ソルビトール、１・３，２・４−ビス（３−ト
コシルチオブチリデン）ソルビトール、１・３，２・４
−ビス（３−テトラコシルチオブチリデン）ソルビトー
ル、１・３，２・４−ビス（３−ヘキサコシルチオブチ
リデン）ソルビトール、ｌ・３．２・４−ビス（３−オ
フタコシルチオブチリデン）ソルビトール、１・３，２
・４−ビス（４−（２−エチルへキシル）チオブチリデ
ン）ソルビトール、１・３．２・４−ビス（４−ｎ−オ
クチルチオブチリデン）ソルビトール、１・３，２・４
−ビス（４−ノニルチオブチリデン）ソルビトール、１
・３，２・４−ビス（４−デシルチオブチリデン）ソル
ビトール、１・３，２・４−ビス（４−ラウリルチオブ
チリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ビス（４−
トリデシルチオブチリデン）ソルビトール、１・３，２
・４−ビス（４−ミリスチルチオブチリデン）ソルビト
ール、１・３，２・４−ビス（４−バルミチルチオブチ
リデン）ソルビトール、ｌ・３，２・４−ビス（４−ス
テアリルチオブチリデン）ソルビトール、１・３，２・
４−ビス（４−トコシルチオブチリデン）ソルビトール
、１・３，２・４−ビス（４−テトラコシルチオブチリ
デン）ソルビトール、１・３，２・４−ビス（４−ヘキ
サコシルチオプチリデン）ソルビトール、１・３，２・
４−ビス（４−オフタコシルチオブチリデン）ソルビト
ール、１・３，２・４，５・６−トリス（３−（２−エ
チルヘキシル）チオプロピリデン）ソルビトール、１・
３．２・４，５・６−トリス（３−ｎ−オクチルチオプ
ロピリデン）ソルビトール、１・３゜２・４，５・６−
トリス（３−ノニルチオプロピリデン）ソルビトール、
ｌ・３，２・４，５・６−トリス（３−デシルチオプロ
ピリデン）ソルビトール、１・３，２・４，５・６−ト
リス（３−ラウリルチオプロピリデン）ソルビトール、
１・３，２・４，５・６−トリス（３−トリデシルチオ
プロピリデン）ソルビトール、１・３，２・４，５・６
−トリス（３−ミリスチルチオプロピリデン）ソルビト
ール、１・３゜２・４，５・６−トリス（３−バルミチ
ルチオプロピリデン）ソルビトール、ｌ・３，２・４，
５・６−トリス（３−ステアリルチオプロピリデン）ソ
ルビトール、１・３，２・４，５・６−トリス（３−ト
コシルチオプロピリデン）ソルビトール、１・３，２・
４，５・６−トリス（３−テトラコシルチオプロピリデ
ン）ソルビトール、１・３，２・４，５・６−トリス（
３−ヘキサコシルチオプロビリデン）ソルビトール、１
・３，２・４，５・６−トリス（３−オフタコシルチオ
プロピリデン）ソルビトール、１・３，２・４，５・６
−トリス（２−メチル−３−（２−エチルヘキシル）チ
オプロピリデン）ソルビトール、１・３，２・４，５・
６−トリス（２−メチル−３−ｎ−オクチルチオプロピ
リデン）ソルビトール、１・３，２・４，５・６−トリ
ス（２−メチル−３−ノニルチオプロピリデン）ソルビ
トール、１・３，２・４，５・６−トリス（２−メチル
−３−デシルチオプロピリデン）ソルビトール、１・３
，２・４，５・６−トリス（２−メチル−３−ラウリル
チオプロピリデン）ソルビトール、１・３，２・４．５
・６−トリス（２−メチル−３−トリデシルチオプロピ
リデン）ソルビトール、１・３，２・４，５・６−トリ
ス（２−メチル−３−ミリスチルチオプロピリデン）ソ
ルビトール、１・３，２・４，５・６−トリス（２−メ
チル−３−バルミチルチオプロビリデン）ソルビトール
、１・３，２・４，５・６−トリス（２−メチル・３−
ステアリルチオプロピリデン）ソルビトール、１・３，
２・４，５・６−トリス（２−メチル−３−トコシルチ
オプロピリデン）ソルビトール、ｌ・３，２・４，５・
６−トリス（２−メチル−３−テトラコシルチオプロピ
リデン）ソルビトール、１・３，２・４，５・６−トリ
ス（２−メチル−３−ヘキサコシルチオプロビリデン）
ソルビトール、１・３，２・４，５・６−トリス（２−
メチル−３−オフタコシルチオプロピリデン）ソルビト
ール、１・３，２・４，５・６−トリス（３−（２−エ
チルヘキシル）チオブチリデン）ソルビトール、１・３
，２・４，５・６−トリス（３−ｎ−オクチルチオブチ
リデン）ソルビトール、ｌ・３，２・４，５・６−トリ
ス（３−ノニルチオブチリデン）ソルビトール、１・３
，２・４，５・６−トリス（３−デシルチオブチリデン
）ソルビトール、ｌ・３，２・４，５・６−トリス（３
−ラウリルチオブチリデン）ソルビトール、１・３，２
・４，５・６−トリス（３−トリデシルチオブチリデン
）ソルビトール、１・３，２・４，５・６−トリス（３
−ミリスチルチオブチリデン）ソルビトール、１・３．
２・４゜５・６−トリス（３−バルミチルチオブチリデ
ン）ソルビトール、１・３，２・４，５・６−トリス（
３−ステアリルチオブチリデン）ソルビトール、１・３
，２・４，５・６−トリス（３−トコシルチオブチリデ
ン）ソルビトール、ｌ・３，２・４，５・６−トリス（
３−テトラコシルチオブチリデン）ソルビトール、１・
３，２・４，５・６−トリス（３−ヘキサコシルチオブ
チリデン）ソルビトール、１・３゜２・４，５・６−ト
リス（３−オフタコシルチオブチリデン）ソルビトール
、ｌ・３，２・４，５・６−トリス（４−（２−エチル
ヘキシル）チオブチリデン）ソルビトール、１・３．２
・４，５・６−トリス（４−ｎ−オクチルチオブチリデ
ン）ソルビトール、１・３，２・４，５・６−トリス（
４−ノニルチオブチリデン）ソルビトール、１・３，２
・４，５・６−トリス（４−デシルチオブチリデン）ソ
ルビトール、１・３．２・４，５・６−トリス（４−ラ
ウリルチオブチリデン）ソルビトール、１・３，２・４
，５・６−トリス（４−トリデシルチオブチリデン）ソ
ルビトール、１・３，２・４，５・６−トリス（４−ミ
リスチルチオブチリデン）ソルビトール、１・３，２・
４，５・６−トリス（４−バルミチルチオブチリデン）
ソルビトール、１・３，２・４，５・６−トリス（４−
ステアリルチオブチリデン）ソルビトール、１・３．２
・４，５・６−トリス（４−トコシルチオブチリデン）
ソルビトール、１・３，２・４，５・６−トリス（４−
テトラコシルチオブチリデン）ソルビトール、１・３，
２・４，５・６−トリス（４−ヘキサコシルチオブチリ
デン）ソルビトール、１・３，２・４，５・６−トリス
（４−オフタコシルチオブチリデン）ソルビトール、ジ
ラウリルジスルフィド、シミリスチルジスルフィド、ジ
ステアリルジスルフィド、ジドコシルジスルフイド、ジ
テトラコシルジスルフイド、ジヘキサコシルジスルフイ
ドおよびジオクタコシルジスルフイドなどを例示でき、
特に１・３，２・４−ビス（３−ラウリルチオプロピリ
デン）ソルビトール、１・３，２・４−ビス（３−ミリ
スチルチオプロピリデン）ソルビトール、１・３．２・
４−ビス（３−ステアリルチオプロピリデン）ソルビト
ール、１・３，２・４，５・６−トリス（３−ラウリル
チオプロピリデン）ソルビトール、１・３，２・４，５
・６−トリス（３−ミリスチルチオプロピリデン）ソル
ビトール、１・３，２・４，５・６−トリス（３−ステ
アリルチオプロピリデン）ソルビトールおよびジステア
リルジスルフィドが好ましい、これら化合物Ｂの単独使
用はもち論のこと、２種以上の化合物Ｂを併用すること
もできる。該化合物Ｂの配合割合は、ポリオレフィンに
水酸化マグネシウム３０〜７０重量％を配合した組成物
１００重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは
０．０５〜０．５重量部である。　０．０１重量部未満
の配合では耐重金属性の改善効果が充分に発揮されず、
また１重量部を超えても構わないが、それ以上の耐重金
属性の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなく
また不経済である。

本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはベンゾト
リアゾール、２，４．８−　）リアミノ−１，３，５−
）リアジン、３，９−ビス（２−（３，５−ジアミノ−
２，４，６−）リアザフェニル）エチル］　−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン、
エチレンジアミン−テトラアセチックアシッド、エチレ
ンジアミンーテトラアセチックアシンドのアルカリ金属
塩（Ｌ　ｉ。

Ｎａ、Ｋ）＠、Ｎ、Ｎ’−ジサリシリデンーエチレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ジサリシリデンー１，２−プロピレ
ンジアミン、Ｎ　、　Ｎ　ｌ　ｌ−ジサリシリデンーＮ
′−メチルージプロピレントリアミン、３−サリシロイ
ルアミノ−１，２，４−）リアゾール、デカメチレンジ
カルボキシリックアシッド−ビス（Ｎ’−サリシロイル
ヒドラジド）、ニッケルービス（１−フェニル−３−メ
チル−４−デカノイル−５−ビラゾレート）、２−エト
キシ−２′−エチルオキサニリド、５−ｔ−ブチル−２
−エトキシ−２１−エチルオキサニリド、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−Ｎ　’、Ｎ　’−ジフェニルオキサミド、Ｎ、Ｎ
’−ジエチル−Ｎ、Ｎ’−ジフェニルオキサミド、オキ
サリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、
チオジプロピオニンクアシッドービス（ベンジリデンヒ
ドラジド）、イソフタリックアシッド−ビス（２−フェ
ノキシプロピオニルヒドラジド）、ビス（サリシロイル
ヒドラジン）、Ｎ−サリシリデン−Ｎ′−サリシロイル
ヒドラゾン、Ｎ　、　Ｎ　’−ビス［３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロビオニル
コヒドラジン、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２
１−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−メチルフェニル］フォスファイト、ビス［
２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒド
ロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェ
ニルコーペンタエリスリトールージフオスファイト、テ
トラキス［２−Ｌ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４２−ヒドロキシ−５′−し−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニル］−１，６−へキサメチレン−ビス（Ｎ
−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルセミカルバジド）−シ
フオスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チ
オ（２’−メチル・４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチ
ルフェニル）−５−メチルフェニルツー１，１０−デカ
メチレンージーカルボキシリンクアシツドージーヒドロ
キシエチルカルボニルヒドラジドージフオスフアイト、
テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル
−４′−ヒドロキシ−５１−ｔ−ブチルフェニル）−５
−メチルフェニルコー１．１０−デカメチレンージーカ
ルボキシリックアシッドージーサリシロイルヒドラジド
ージフオスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４
−チオ（２ζメチル−４１−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−メチルフェニル］−ジ（ヒドロキ
シエチルカルボニル）ヒドラジド−シフオスファイト、
テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル
−４ξヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニルコーＮ　、　Ｎ　’−ビス（ヒドロキシ
エチル）オキサミド−シフオスファイト。

およびＮ、Ｎ’−ビス［２−［３−（３，５−ジーし一
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
］エチル］オキサミドなどを例示でき、特にオキサリッ
クアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、ＮＮ　
ｊ−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス［２
−ｔ−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４１−ヒドロ
キシ−５′−し−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］フォスファイトおよびＮ、Ｎξビス［２−［３−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ〕エチルコオキサミドが好ましい、こ
れら重金属不活性化剤の単独使用はもち論のこと、２種
以上の重金属不活性化剤を併用することもできる。該重
金属不活性化剤の配合割合は、ポリオレフィンに水酸化
マグネシウム３０〜７０重量％を配合した絃成物１００
重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０
５〜０．５重量部である。　０．０１重量部未満の配合
では耐重金属性の改善効果が充分に発揮されず、また１
重量部を超えても構わないが、それ以上の耐重金属性の
改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不
経済である。

本発明で用いられるエポキシ化合物としては溶融混線時
に著しく揮発逃失もしくは分解してしまうものでなけれ
ば特に限定されず、またエポキシ当量として１００〜１
，０００程度のものが好適であり、エピクロルヒドリン
もしくはエピクロルヒドリンの誘導体（たとえば２−メ
チルエピクロルヒドリン。

２−エチルエピクロルヒドリンおよび２−プロピルエピ
クロルヒドリンなど）とビスフェノールもしくはビスフ
ェノールの誘導体（たとえばビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＳ、水素添加ビスフェノー
ルＡ、水素添加ビスフェノールＦＪ５よび水素添加ビス
フェノールＳなど）との縮合物、エポキシ化油ｎ（たと
えばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油およびエポ
キシ化ヒマシ油など）、エポキシ化油脂酸、エポキシ化
油脂酸のアルキルエステル（たとえばエポキシ化ステア
リン酸オクチル、３，４−エポキシシクロヘキシルメタ
ノールの脂肪酸エステル、３，４−エポキシシクロへキ
シルカルボン酸のアルキルエステル、４゜５−エポキシ
シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸のジアルキルエ
ステル、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
メチルおよび３，４−エポキシ・６−メチルシクロヘキ
ャンカルボキシレートなど）、テトラヒドロキシフェニ
ルメタンテトラグリシジルエーテル、レゾルシノールジ
グリシジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテル、
ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリ
セリントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトール
ジグリシジルエーテル、Ｐ−オキシ安息香酸グリシジル
エーテル−エステル、フタル酸ジグリシジルエステル、
テトラヒドロフタル歎ジグリシジルエステル、ヘキサヒ
ドロフタル酸ジグリシジルエステル、アクリル酸グリシ
ジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステル、グリ
シジルアニリン、テトラグリシジルジアミノジフェニル
メタン、トリグリシジルイソシアヌレート、エポキシ化
ポリブタジェン、３．４−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキシルメチル（３，４−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキサン）カルボキシレート、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル（３，４−エポキシシクロヘキサン）カ
ルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチル
シクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキ
センジエボキサイド、ジシクロペンタジェンオキサイド
、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテルお
よびリモネンジオキサイドなどを例示でき、特にエピク
ロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物、２−メチ
ルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物、
トリグリシジルイソシアヌレートおよびエポキシ化大豆
油が好ましい、これらエポキシ化合物の単独使用はもち
論のこと、２種以上のエポキシ化合物を併用することも
できる。該エポキシ化合物の配合割合は、ポリオレフィ
ンに水酸化マグネシウム３０〜７０重量％を配合した組
成物１００重量部に対して０．０１〜１重量部、好まし
くは０．０５〜０．５重量部である。　０．０１重量部
未満の配合では耐重金属性の改善効果が充分に発揮され
ず、また１重量部を超えても構わないが、それ以上の耐
重金属性の改善効果が期待できず実際的でないばかりで
なくまた不経済である。

本発明の組成物にあっては、脂肪酸を併用することによ
って耐重金属性を改善することができる。

脂肪酸としては酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、ｉ−酪
酸、ｎ−吉草酸、ｉ−吉草酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−オ
クタン酸、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、
パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リルン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リ
グノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、
１２−ヒドロキシオクタデカン酸、リシノール酸および
セレブロン酸などを例示でき、特に２−エチルヘキサン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸、モンタン酸
および１２−ヒドロキシオクタデカン酸が好ましい。

これら脂肪酸の単独使用はもち論のこと、２種以上の脂
肪酸を併用することもできる。該脂肪酸の配合割合は、
ポリオレフィンに水酸化マグネシウム３０〜７０重量％
を配合した組成物１００重量部に対して０．５〜５重量
部、好ましくは１〜３重量部である。

また、ｎｍ＊の配合方法は、脂肪酸を表面未処理水酸化
マグネシウムもしくは脂肪酸以外の表面処理剤で表面処
理した水酸化マグネシウムおよび他の配合物と共に配合
する方法、または予め水酸化マグネシウムを脂肪酸で表
面処理した水酸化マグネシウムとして配合する方法など
のいずれでもよい。

本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添加
される各種の添加剤たとえばフェノール系（ただし、化
合物Ａ）、チオエーテル系（ただし、化合物Ｂを除く）
、リン系、ヒドロキシルアミン系などの酸化防止剤、光
安定剤、透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤
、アンチブロッキング剤、無滴剤、難燃剤（ただし、水
酸化マグネシウムを除く）、難燃助剤、抗菌剤、顔料、
過酸化物の如きラジカル発生剤、金属石鹸類などの分散
剤もしくは中和剤、無機充填剤（たとえばタルク、マイ
カ、クレー、ウオラストナイト、ゼオライト、カオリン
、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベスト
、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化ケイ素
、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜
鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニ
ウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カー
ボンブラック、グラファイト、金属繊維など）もしくは
カップリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボ
ロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）
の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤また
は有機充填剤（たとえば木粉、バルブ、故紙、合成繊維
、天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併
用することができる。

本発明の組成物は、ポリオレフィンに水酸化マグネシウ
ム、化合物Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエポ
キシ化合物ならびに通常ポリオレフィンに添加される前
述の各種添加剤のそれぞれ所定量を、通常の混合装置た
とえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサ
ー、リボンブレンダー、パンバリミキサーなどを用いて
混合し、通常の単軸押出機、２軸押量機、ブラベンダー
またはロールなどで、溶融混線温度１５０℃〜３００℃
、好ましくは２０゛０℃〜２５０℃で溶融混練ペレタイ
ズすることにより得ることができる。得られた組成物は
射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形
法により目的とする成形品の製造に供される。

［作用］ 本発明において、化合物Ａはラジカル連鎖禁止剤として
、化合物Ｂは過酸化物分解剤として、重金属不活性化剤
は重金属イオンによるポリオレフィンの触媒的酸化劣化
作用の不活性化剤として、またエポキシ化合物は吸着防
止剤としてそれぞれ作用することが一般に知られている
。しかしながら、水酸化マグネシウムを配合してなる難
燃性ポリオレフィン組成物に本発明にかかわる化合物Ａ
、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物を
併用することにより、従来公知の酸化劣化防止効果を有
する化合物の配合からは側底予測できない驚くべき相乗
効果が発揮され、耐重金属性が著しく優れた難燃性ポリ
オレフィン組成物が得られる。

また、化合物Ａが水酸化マグネシウムを配合してなる難
燃性ポリオレフィン組成物においてラジカル連Ｍ禁止剤
として優れているのは、水酸化マグネシウム共存下で該
化合物Ａがペンタエリスリトールとフェノール基含有ア
ルデヒドとのアセタールであることから、化合物Ａ以外
のエステル基またはアミド基を有するフェノール系酸化
防止剤よりも化合物Ａが水酸化マグネシウム共存下でア
ルカリ加水分解を受けにくい化学構造であることに起因
するものと推定される。

さらに、化合物Ｂが水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物において過酸化物分解剤と
して優れているのは、該化合物Ｂがソルビトールとアル
キルチオアルカナールとのアセタールもしくはジアルキ
ルジスルフィドであることから、化合物Ｂ以外のｆｉｌ
肪族エステル蕃または脂肪族アミド基を有するチオエー
テル系酸化防止剤よりも化合物Ｂが水酸化マグネシウム
共存下でアルカリ加水分解を受けにくい化学構造である
ことに起因するものと推定される。

［実施例コ 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。

１）耐重金属性：耐錆性試験により評価した。すなわち
得られたペレットを用いて長さ５０ｍ、中２５閣、厚み
１閣の試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用
いて長さ２５ｍｍ、中２５＋＋ｎ、厚み０．３ａｗｎの
銅板と接触させクリップで固定して、１５０℃もしくは
１４０℃の温度に調節した循環熱風オーブンに入れ、試
験片の綱板接触部分が完全劣化するまでの時間（劣化が
貫通するまでの時間）を測定（ＪＩＳＫ７２１２に準拠
）することにより耐重金属性を評価した。

２）難燃性：酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方
法に従い難燃性の試験を行った。すなわち得られたペレ
ットを用いて長さ１５０ｍ＋、中６．５ａｍ、厚み３．
０ｍｍの燃焼用試験片を射出成形法により作成し、該燃
焼用試験片を用いて酸素指数を測定（ＪＩＳＫ７２０１
に準拠）す−ることにより評価した。

製造例１ 水酸化マグネシウムとして平均粒径０．６〜０．８μの
表面未処理品１００重量部と、ｎ肪酸としてラウリン酸
２重量部とを５０℃の温度に調節したヘンシェルミキサ
ー（商品名）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した
水酸化マグネシウム［Ｉ］を得た。

製造例２ 水酸化マグネシウムとして平均粒径０．６〜０．８μの
表面未処理品１００重量部と、ｎ肪酸としてステアリン
１］下記一般式［ＩＩ２重量部とを８０℃の温度に調節
したヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、５分間攪＃
混合して表面処理した水酸化マグネシウム［ＩＩ］を得
た。

製造例３ 水酸化マグネシウムとして平均粒径０．６〜０．８μの
表面未処理品１００重量部と、ｎ肪酸としてオシ１２１
］下記一般式［ＩＩ２重量部とを常温に保ったヘンシェ
ルミキサー（商品名；以下、ヘンシェルミキサーの温度
の記載のない場合は、温度が常温であることを示す。

）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した水酸化マグ
ネシウム［ｍｌ　を得た。

製造例４ 水酸化マグネシウムとして平均粒径０．６〜０．８μの
表面未処理品１００重量部と、脂肪酸としてリノール１
］下記一般式［ＩＩ２重量部とをヘンシェルミキサー（
商品名）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した水酸
化マグネシウム［■コを得た。

実施例１〜８、比較例１〜１５ ポリオレフィンとしてＭＦＲ（２３０”Ｃにおける荷重
２．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出
量）２０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶性
プロピレン単独重合体４３重量％および水酸化マグネシ
ウムとして平均粒径０．６〜０．８μの表面未処理品５
７重重％とからなる合計１００重量部に、化合物Ａとし
て３，９−ビス［２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）エチル］　−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、化合物Ｂと
してｌ・３，２・４−ビス（３−ラウリルチオプロピリ
デン）ソルビトール、ｌ・３，２・４，５・６−トリス
（３−ラウリルチオプロピリデン）ソルビトールもしく
はジラウリルジスルフィド、重金属不活性化剤としてＮ
、Ｎ’−ビス［２−（３−（３，Ｓ−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル
コオキサミド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２
′−メチル−４′−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−メチルフェニルコツオスファイト、Ｎ　、
　Ｎ　’−ビス［３−（３，５−ジ・ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジンもしく
はオキサリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジ
ド）、エポキシ化合物としてエピクロルヒドリンとビス
フェノールＡとの綜合物（エポキシ当量７００〜８３０
）もしくはエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの
綜合物と２−メチルエピクロルヒドリンとビスフェノー
ルＡとの綜合物の混合物（エポキシ当量１８０〜２００
）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第１表に
記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入
れ。

３分間攪拌混合したのち、口径３０ｍｍの２軸押比機で
２５０℃にて溶融混線処理してペレット化した。また比
較例１〜１５としてＭＦＲが２０ｇ／１０分の安定化さ
れていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体４３重量
％および水酸化マグネシウムとして平均粒径０．６〜０
．８μの表面未処理品５７重量％とからなる合計１００
重量部に後述の′１］下記一般式［ＩＩ１表に記載の添
加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜８に準拠し
て溶１］下記一般式［ＩＩ混線処理してペレットを得た
。

型銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は。

得られたベレットを樹ｎ温度２５０℃、金型温度５０℃
で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性（１５０℃耐銅性型銅よび難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を′１］下記一般式［ＩＩ１表に示した。

実施例９〜１６、比較例１６〜３０ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ３０ｇ／　１０分の安
定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体（エチレン含有量８．５重量％）２９．
５９重量％および水酸化マグネシウムとして表面処理し
た水酸化マグネシウム［Ｉ］、水酸化マグネシウム［Ｉ
［］、水酸化マグネシウム［■コもしくは水酸化マグネ
シウム［ＩＶ］　７０．４１重量％とからなる合計１０
１．４重量部（表面処理に用いた脂肪酸を除く結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体および水酸化マグ
ネシウムの表面未処理品の合計として１００重量部）に
、゛化合物Ａとして３，９−ビス［１、トジメチル−２
−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５，５コウンデカン、化合物Ｂとして１・３．２
・４−ビス（２−メチル−３−（２−エチルヘキシル）
チオプロピリデン）ソルビトール、ｌ・３，２・４，５
・６−トリス（２−メチル−３−（２−エチルヘキシル
）チオプロピリデン）ソルビトールもしくはシミリスチ
ルジスルフィド、重金属不活性化剤としてＮ、Ｎξビス
［２−（３−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミド
、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−し−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニルコツオスファイト、Ｎ、Ｎ’−ビス［３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニル］ヒドラジンもしくはオキサリンクアシ
ッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、エポキシ化合
物としてエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの綜
合物（エポキシ当量７００〜８３０）もしくはエピクロ
ルヒドリンとビスフェノールＡとの綜合物と２−メチル
エピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの綜合物の混
合物（エポキシ当量１８０〜２００）および他の添加剤
のそれぞれ所定量を後述の第２表に記載した配合割合で
ヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合
したのち、口径３０Ｔｍの２１押出機で２５０℃にて溶
融混練処理してペレツト化した。また比較例１６〜３０
としてＭＦＲが３０ｚ／１０分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレンープロピレンブロック共重合体（エ
チレン含有量８．５重量％）　３０重量％および水酸化
マグネシウムとして平均粒径０．６〜０．８μの表面未
処理品７０重量％とからなる合計１００重量部またはＭ
ＦＲが３０ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体（エチレン
含有量８．５重量％）　２９．５９重量％および水酸化
マグネシウムとして表面処理した水酸化マグネシウム［
ＩＩ　］　７７０．４１重量とからなる合計１０１．４
重量部（表面処理に用いた脂肪酸を除く結晶性エチレン
−プロピレンブロック共重合体および水酸化マグネシウ
ムの表面未処理品の合計として１００重量部）に後述の
１２表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施
例９〜１６に準拠して溶ｍ混練処理してペレットを得た
。

酊銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃で射出
成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性（１５０℃耐銅性型銅よび難燃性の評価を行った。こ
れらの結果をｊ１２表に示した。

実施例１７〜２４．比較例３１〜４５ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ７，０ｇ／　１０分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン
−ブテン−１３元共重合体（エチレン含有量２．５重量
％、ブテン−１含有量４．５重量％）５０重量％および
水酸化マグネシウムとして平均粒！０．８〜０．８μの
表面未処理品５０重量％とからなる合計１００重量部に
。

化合物Ａとして３，９−ビス（３，５−ジ−ｔ−オクチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）　−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、化合物Ｂと
して１・３，２・４−ビス（３−ステアリルチオブチリ
デン）ソルビトール、１・３，２・４，５・６−トリス
（３−ステアリルチオブチリデン）ソルビトールもしく
はジステアリルジスルフィド、重金属不活性化剤として
Ｎ、Ｎ’−ビス［２−〔３・（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチ
ル］オキサミド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（
２′−メチル−４１−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフ
ェニル）−５−メチルフェニル］フォスファイト、Ｎ、
Ｎ’−ビスＣ３−（３，５−ジ・ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロビオニルコヒドラジンもしくはオ
キサリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）
、エポキシ化合物としてトリグリシジルイソシアヌレー
ト（エポキシ当量１００〜１］下記一般式［ＩＩ０）も
しくはエポキシ化大豆油（エポキシ当量２２０〜２４０
）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の１３表に
記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入
れ、３分間攪拌混合したのち、口径３０膿の２軸押出機
で２５０℃にて溶融混練処理してペレット化した。また
比較例３１〜４５としてＭＦＲが１−０ｇ７１０分の安
定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−
ブテン−１３元共重合体（エチレン含有！２．５重量％
、ブテン−１含有量４．５重量％）５０重量％および水
酸化マグネシウムとして平均粒径０．６〜０．８μの表
面未処理品５０重量％とからなる合計１００重量部に後
述の１３表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、
実施例１７〜２４に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。

型銅性試験および燃焼性試験に月いる試験片は。

得られたペレットを樹ｎ温度り５０℃、金型温度５０”
Ｃで射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性（１４０℃酎銅性耐錆よび難燃性の評価を行った。こ
れらの結果をｊＩ３表に示した。

実施例２５〜３２、比較例４６〜６０ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ７，０ｇ／　１０分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン
ランダム共重合体（エチレン含有量２．５重量％）５５
重量％、ＭＩ（１９０℃における荷重２．１６１＠を加
えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）　２０ｇ／　
１０分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナツタ
系高密度エチレン単独重合体１０重量％、ムーニー粘度
ＭＬＩ÷４（１００℃）２５の安定化されていない粉末
状非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（プロ
ピレン含有量２５重量％）５重量％および水酸化マグネ
シウムとして平均粒径０．６〜０．８μの表面未処理品
３０重量％とからなる合計１００重量部に、化合物Ａと
して３，９−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブチル］　−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン、化合物Ｂとして１
・３，２・４−ビス（４−オフタコシルチオブチリデン
）ソルビト−ル、１・３，２・４，５・６−トリス（４
−オフタコシルチオブチリデン）ソルビトールもしくは
ジオクタコシルジスルフィド、重金属不活性化剤として
Ｎ　、　Ｎ　’−ビス［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
〕エチル］オキサミド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−
チオ（２ξメチル−４′−ヒドロキシ−５ξ七−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニルコツオスファイト、Ｎ
、Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−フチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジンもしくは
オキサリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド
）、エポキシ化合物としてトリグリシジルイソシアヌレ
ート（エポキシ当量１００〜１］下記一般式［ＩＩ０）
もしくはエポキシ化大豆油（エポキシ当量２２０〜２４
０）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第３表
に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に
入れ、３分間攪拌混合したのち１口径３０ｍの２軸押出
機で２５０℃にて溶融混線処理してペレット化した。ま
た比較例４６〜６゜としてＭＦＲが７−１ｆ／　１０分
の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体（エチレン含有量２．５重量％）５
５重量％、ＭＩが２０ｇ／　１０分の安定化されていな
い粉末状チーグラー・ナツタ系高密度エチレン単独重合
体１０重量％、ムーニー粘度Ｍ　Ｌ　１＋４（１００℃
）が２５の安定化されていない粉末状非晶性エチレン−
プロピレンランダム共重合体（プロピレン含有１２５重
量％）５重量％および水酸化マグネシウムとして平均粒
径０．６〜０．８μの表面未処理品３０重量％とからな
る合計１００重量部に後述の１４表に記載の添加剤のそ
れぞれ所定量を配合し、実施例２５〜３２に準拠して溶
融混練処理してペレットを得た。

型銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃で射出
成形によりｍｓＩ！シた。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性（１４０℃耐銅性型銅よび難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第４表に示した。

ｊ１］下記一般式［ＩＩ表〜第４表に示される本発明に
かかわる化合物および添加剤は下記の通りである。

水酸化マグネシウム［０］：平均粒径０．６〜０．８μ
の表面未処理品 水酸化マグネシウム［１］下記一般式［ＩＩ：平均粒径
０．６〜０．８μの表面未処理品１００重量部にラウリ
ン酸２重量部で表面処理した表面処理品水酸化マグネシ
ウム［１］下記一般式［ＩＩ］　：平均粒径０．６〜０
．８μの表面未処理品１００重量部にステアリン歎２重
量部で表面処理した表面処理品水酸化マグネシウム［■
］：平均粒径０．６〜０．８μの表面未処理品１００重
量部にオレイン酸２重量部で表面処理した表面処理品 水酸化マグネシウム［■］：平均粒径０．６〜０．８μ
の表面未処理品１００重量部にリノール酸２重量部で表
面処理した表面処理品 化合物Ａ［Ｉ］：３．９−ビス［２−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチル］　−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ力
ン化合物Ａ　［ＩＩ］　：　３．９−ビス［１，１−ジ
メチル−２−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェニル）エチル］−２．４，８．１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン 化合物Ａ［ｍコニ３，９−ビス（３，５−ジーし一オク
チルー４−ヒドロキシフェニル）　−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン 化合物Ａ［ｒＶコニ３．９−ビス［３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）ブチル］　−２，４，８
，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ力ン 化合物Ｂ　［Ｉ］　：　１・３，２・４−ビス（３−ラ
ウリルチオプロピリデン）ソルビトール 化合物Ｂ［Ｉ［コニ１・３，２・４−ビス（２−メチル
−３−（２−エチルヘキシル）チオプロピリデン）ソル
ビトール 化合物Ｂ　［Ｉ［Ｉ］　：　１・３，２・４−ビス（３
−ステアリルチオブチリデン）ソルビトール 化合物Ｂ　［ＩＶ］　：　１・３，２・４−ビス（４−
オフタコシルチオブチリデン）ソルビトール 化合物Ｂ［Ｖコニ１・３，２・４，５・６−トリス（３
−ラウリルチオプロピリデン）ソルビトール 化合物Ｂ　［ＶＩコニ１・３，２・４，５・６−トリス
（２−メチル−３−（２−エチルヘキシル）チオプロピ
リデン）ソルビトール 化合物Ｂ［■コニ１・３，２・４，５・６−トリス（３
−ステアリルチオブチリデン）ソルビトール 化合物Ｂ［■］：１・３，２・４，５・６−トリス（４
−オフタコシルチオブチリデン）ソルビトール 化合物Ｂ　［ＩＸ］　：　ジラウリルジスルフィド化合
物Ｂ　［Ｘ］　：　シミリスチルジスルフィド化合物Ｂ
　［ＸＩコニジステアリルジスルフィド化合物Ｂ　［Ｘ
Ｕコ：ジオクタコシルジスルフィド重金属不活性化剤［
Ｉ］：Ｎ、Ｎ″−ビス［２−（３−（３，５−ジーし一
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
〕エチルコオキサミド 重金属不活性化剤［ＩＩ］：）リス［２−ｔ−ブチル−
４・チオ（２ξメチル−４１−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）−５−メチルフェニルコツオスファイ
ト重金属不活性化剤［１］下記一般式［ＩＩ１］　：　
Ｎ、Ｎ’−ビス［３−（３，５“ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルコヒドラジン 重金属不活性化剤［ＩＶ］　ニオキサリックアシッド−
ビス（ベンジリデンヒドラジド） エポキシ化合物［Ｉ］：エピクロルヒドリンとビスフェ
ノールＡとの縮合物（エポキシ当量７００〜８３０；Ｃ
ＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ　　ＡＧ製　ＡＲＡ−ＬＤＩＴＥ　
　ＧＴ　７００４） エポキシ化合物［■］：エビクロルヒドリンとビスフェ
ノールＡとの縮合物と、２−メチルエピクロルヒドリン
とビスフェノールＡとの綜合物の混合物（エポキシ当量
１８０〜２００；アデカ・アーガス化学−Ｉｆ　　ＭＡ
ＲＫ　　ＥＰ−１７）エポキシ化合物［ｍ］　：　　）
リグリシジルイソシアヌレート（エポキシ当量１００−
１］下記一般式［ＩＩ０；　ＣＩ　Ｂ　Ａ　−ＧＥＩＧ
Ｙ　　ＡＧｌｉ　　ＡＲＡＬＤＩＴＥ　　ＰＴエポキシ
化合物［ＩＶ］　：エポキシ化大豆油（エポキシ当量２
２０〜２４０；アデカ・アーガス化学ｅｅｓｓＡＤＫ　
　ＣＩ　ＺＥＲ０−１３０Ｐ）脂肪Ｉｌｌ：酢酸 ｍ肪酸２：２−エチルヘキサン酸 脂肪酸３：ラウリン酸 脂肪酸４ニステアリン酸 脂肪酸５ニオレイン酸 脂肪Ｗ１６：リノール酸 脂肪１７：ベヘン酸 ＭＩ脂肪酸：エルカ酸 脂肪ｉ！９：モンタン酸 脂肪＊１ｏ：　１２−ヒドロキシオクタデカン酸リン系
酸化防止剤１：ビス（２，６−ジーし一ブチルー４−メ
チルフェニル）−ペンタエリスリトール−シフオスファ
イト リン系酸化防止剤２：ビス（２，４−ジーし一ブチルフ
ェニル）−ペンタエリスリトール−シフオスファイト リン系酸化防止剤３：テトラキス（２，４−ジーし一ブ
チルフェニル）　−４，４’−ビフェニレンージーフォ
スフオナイト フェノール系酸化防止剤１：２，６−ジーｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール フェノール系酸化防止剤２：テトラキスＣメチレン−３
−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートコメタン フェノール系酸化防止剤３：２，２−ビス［４−［２−
＜３．５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニルオキシ）エトキシ〕フェニル］プロパンフェ
ノール系酸化防止剤４：　トリス（４−ｔ−ブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−シフチルベンジル）イソシアヌ
レート フェノール系酸化防止剤５：　トリス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシエチルコイソシアヌレート フェノール系酸化防止剤６：　１，１．３−）リス（５
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
−ブタン フェノール系酸化防止剤７：ビス［３，３−ビス（４′
−ヒドロキシ−３″−ｔ−ブチルフェニル）プチリック
アシッドコエチレングリコールエステルフェノール系酸
化防止剤８：２，２−チオ・ジエチレンビス［３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネ−トコ フェノール系酸化防止剤９：　１，３．５−）リスチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン フェノール系酸化防止剤１０：　ビスｒ２−　（３’−
ｔ−ブチル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル
）−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルコテレフタレ
−トチオニ−チル系酸化防止剤１ニジミリスチルチオジ
プロピオネート チオエーテル系酸化防止剤２：ペンタエリスリトール−
テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート） チオエーテル系酸化防止剤３：　Ｎ、Ｎ’・ビス（３−
ラウリルチオプロピオニル）ヒドラジド カーボンブラック：カーボン＃４５　　三菱化成■製Ｃ
ａ−８ｔニステアリン酸カルシウム ３１］下記一般式［ＩＩ表に記載の実施例および比較例
は、ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合体
、水酸化マグネシウムとして表面未処理品を用いた場合
である。第１表かられかるように、実施例１〜８は結晶
性プロピレン単独重合体に水酸化マグネシウム（表面未
処理品）、化合物Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およ
びエポキシ化合物を配合したものであり、実施例１〜８
と比較例１〜７（実施例１〜４において化合物Ａの替わ
りに化合物Ａ以外のフェノール系酸化防止剤２〜８を配
合したもの）とをくらべてみると、実施例１〜８は耐重
金属性に優れており、水酸化マグネシウム共存下で化合
物Ａ以外のフェノール系酸化防止剤２〜８はラジカル連
鎖禁止作用すなわち酸化防止効果が充分に発揮されない
ことがわかる。また、実施例１〜８と比較例８〜１０（
実施例１〜４において化合物Ｂの替わりに化合物Ｂ以外
のチオエーテル系酸化防止剤１〜３を配合したもの）と
をくらべてみると、比較例８〜１０の耐重金属性は比較
例１〜７よりも改善はされるもののいまだ充分ではなく
、水酸化マグネシウム共存下で化合物Ｂ以外のチオエー
テル系酸化防止剤１〜３は過酸化物分解作用すなわち酸
化防止効果が充分に発揮されないことがわかる。また１
本発明者が先に提案した特願平１−３５７９２号および
特願平１−６２８４５号にかかわる難燃性ポリオレフィ
ン組成物すなわち実施例１〜４において、化合物Ａの替
わりにフェノール系酸化防止剤９および化合物Ｂの替わ
りにチオエーテル系酸化防止剤１を配合したものまたは
化合物Ａの替わりにフェノール系酸化防止剤１０および
化合物Ｂの替わりにチオエーテル系酸化防止剤２を配合
したものである比較例１］下記一般式［ＩＩ〜１２と実
施例１〜８をくらべてみると、比較例１］下記一般式［
ＩＩ〜１２の耐重金属性は比較例１〜７よりも改善はさ
れるもののいまだ充分ではない、さらに、化合物Ａ、化
合物Ｂおよび重金属不活性化剤を配合しエポキシ化合物
を配合しない比較例１３、エポキシ化合物を配合し化合
物Ａ、化合物Ｂおよび重金属不活性化剤を配合しない比
較例１４ならびに化合物Ａ、化合物Ｂおよびエポキシ化
合物を配合し重金属不活性化剤を配合しない比較例１５
と実施例１〜８とをくらべてみると、比較例１３〜１５
の耐重金属性はいまだ充分ではない。

従って、本発明にかかわる化合物Ａ、化合物Ｂ、重金属
不活性化剤およびエポキシ化合物の４成分の配合を同時
に満たさない比較各側は、本発明の効果を奏さないこと
が明らかである。すなわち。

本発明で得られる耐重金属性は、水酸化マグネシウムを
配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物に、化合物Ａ
、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物を
併用したときにはじめてみられる特有の効果であるとい
える。さらに、実施例１〜４において各種脂肪酸を併用
した実施例５〜８は実施例１〜４にくらべて、化合物Ａ
、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物の
優れた耐重金属性の改善効果が阻害されることなく、脂
肪酸併用による顕著な相乗効果が認められることがわか
る。

また、化合物Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエ
ポキシ化合物を配合してなる本発明にかかわる難燃性組
成物は、従来公知の難燃性組成物とくらべて難燃性がな
んら遜色ないものであることが確認された。

第２表は、ポリオレフィンとして結晶性エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体、水酸化マグネシウムとして表
面処理品を用いたものであり、これらについても上述と
同様の効果が確認された。また第３表〜第４表は、ポリ
オレフィンとしてそれぞれ結晶性エチレン−プロピレン
−ブテン−１３元共重合体または結晶性エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体、チーグラー・ナツタ系高密度
エチレン単独重合体および非品性エチレン−プロピレン
ランダム共重合体の混合物、水酸化マグネシウムとして
表面未処理品を用いたものであり、これらについても上
述と同様の効果が確認された。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、水酸化マグネシウムを配合してなる
従来公知の耐重金属性を改善した難燃性ポリオレフィン
既成物に比較して、（１）成形品としたときの該成形品
の耐重金属性が著しく優れている。（２）耐重金属性が
著しく優れていることからポリオレフィンの酸化劣化に
起因する電気絶縁性の低下もないので、各種成形分野の
難燃性および耐重金属性を要求される用途（たとえば偏
向ヨーク、ＣＲＴソケットおよびコネクターなどの電気
、電子用機能部品やデイストリビューターキャップ、カ
ーヒーターケースおよびカーエアコンケースなどの自動
車用部品ならびに電線被覆材などの絶縁材料など）に好
適に使用することができる。

以　　上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィンに水酸化マグネシウム３０〜７０
   重量％を配合した組成物１００重量部に対して、下記一
   般式［ I ］で示されるフェノール系化合物（以下、化
   合物Ａという。）、下記１〜２から選ばれた１種または
   ２種以上の化合物（以下、化合物Ｂという。）、重金属
   不活性化剤およびエポキシ化合物をそれぞれ０．０１〜
   １重量部配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。 ［１］下記一般式［II］で示されるチオエーテル系化合
   物 ［２］ジアルキルジスルフィド系化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ （ただし、式中Ｒ＿１は炭素数１〜８のアルキル基をＲ
   ＿２は水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ＿
   ３は炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ＿４は炭素数８
   〜２８のアルキル基を、Ｒ＿５は炭素数２もしくは３の
   アルキレン基を、Ｒ＿６およびＲ＿７は水素または両者
   が５員環を形成する＞ＣＨ−Ｒ＿７−Ｓ−Ｒ＿６基を、
   ｎは０もしくは１をそれぞれ示す。）
2. （２）ポリオレフィンに水酸化マグネシウム３０〜７０
   重量％を配合した組成物１００重量部に対して、化合物
   Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
   をそれぞれ０．０１〜１重量部、脂肪酸を０．５〜５重
   量部配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。