JPH0436747A - 帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光材
料に関し、特に印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料に
関する。

〔発明の背景〕

一般にプラスチイックフィルムは帯電性が強く、これが
使用上多くの制約を与えている例は多い。

例えばハロゲン化銀写真感光材料においては、ポリエチ
レンテレフタレートのような支持体が一般に使用される
が、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近の
ように高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の
感光材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合
、特に帯電防止対策が重要である。

感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このため
、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近では
、含フツ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性
剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子
内に有するポリマー等が用いられている。

特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭４９−９１１６５号および同４９−１
２１５２３号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ン型ポリマーを適用する例が開示されている。

また金属酸化物による帯電防止層も開示されている。

しかしながら、これらの従来技術では、現像処理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。

これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。

このため例えば特開昭５５−８４６５８号、同６１−１
７４５４２号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性
ポリマー　カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び
多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている
。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことが
できるが、さらに帯電防止層は、その上に塗布する親水
性コロイド層との接着が弱く、そのため膜付が劣るとい
う問題を有していた。

このような問題に対して、帯電防止層に活性化処理をす
ることが有効であり、例えば特開昭５３−１３６７２号
、同５５−１８４６９号、同６２−４４７３４号、同６
２−４４７３５号、あるいは米国特許２，９４３，９３
７号、同３，４７５，１９３号、同３，６１５．５５７
号等に開示されているが、コロナ放電等の活性化処理を
すればする程膜付は良くなるが、帯電防止層の支持体を
隔てた反対側の下引層に放電ムラ（裏放電ムラ）を生じ
、その下引層上に乳剤層あるいは親水性コロイド層を塗
布するとムラ状の塗布故障が生ずる。このため帯電防止
層に対するコロナ放電パワーには制限があった。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、膜付が良好
でかつ放電ムラのない、帯電防止能に浸れたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層の帯電防止層
を塗設してなるハロゲン化銀写真感光材料において、該
帯電防止層に活性化処理を行い、かつ該帯電防止層の支
持体を隔てた反対側の下引層に活性化処理を行うことを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成される
。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明は、帯電防止層上にコロナ放電するとともに支持
体を隔てた反対側の下引層にコロナ放電を行うことによ
り、放電ムラを防止するものである。

本発明における活性化処理は、薬品処理、機械的処理、
紫外線処理、グロー放電処理、レーザー処理−混酸処理
、オゾン酸化処理、コロナ放電処理、プラズマ処理等が
あるが、コロナ放電処理が好ましい。

コロナ放電量としては、５〜１５０Ｗ／（ｍ”ｍ１ｎ）
、好ましくは１０〜１００Ｗ／（ｍ２・ｍ１ｎ）である
。

まｔ；コロナ放電処理をしてから乳剤層あるいは親水性
コロイド層の塗布は３力月以内、好ましくは処理直後に
塗布することである。

また本発明の上記帯電防止層は、水溶性導電性ポリマー
　疎水性ラテックス及びエポキシ系硬化剤の反応生成物
又は金属酸化物からなることが望ましい。

本発明の水溶性導電性ポリマーについては、スルホン酸
基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級アンモ
ニウム塩、カルボキシル基、から選ばれる少なくとも１
つの導電性基を有するポリマーが挙げられる。導電性基
はポリマー１分子当たり５重量％以上を必要とする。水
溶性の導電性ポリマー中には、ヒドロキシ基、アミン基
、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、スルフ
ィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基ヲ含んでい
てもよい。

ポリマーの分子量は、３０００〜１０００００であり、
好ましくは３５００〜５００００である。

以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの化合
物例を挙げるがこれに限定されるものでｌ ＳＯ，Ｎａ Ｓｏ、Ｎａ デキストランサルフエイ ト 置換度 ３．０ Ｍｎ＝　５０００００ Ａ　　−１１ Ｓｏ　、Ｎａ Ａ　　−１４ ０３Ｎａ Ｓｏ、Ｋ Ｈ３ Ａ−１７ Ｃ４０Ｓ０３Ｎａ Ａ　　−１８ Ｓｏ　、Ｎａ Ｍｎ＃１５０００ デキストランサルフエイト 置換度　２．ＯＭｎ−１０００００ 尚、上記Ａ−１〜Ａ−２１において、Ｍｎは平均分子量
（本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。）
を表し、ポリエチレングリコール換算で表したＧＰＣに
よる測定値によるものである。

本発明の水溶性導電性ポリマー層中に含有させる疎水性
ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテック
スで構成されている。この疎水性ポリマーは、スチレン
、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート、オレフィン誘導体、ハロゲン化エチレン
誘導体、ビニルエステル誘導体、アクリルニトリル等の
中から任意の組み合わせで選ばれる七ツマ−を重合して
得られる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレート
、アルキルメタクリレートが少なくとも３０モル％含有
されているのが好ましい。特に５０モル以下に本発明の
ラテックスの具体例を挙げる。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＯ。

ＣＨ。

Ｂ−９ Ｂ　−１０ ＣＨ。

Ｃｏｏ（Ｃ，Ｈ４の、ＳＯ，Ｎａ ＣＨ。

ＣＨ。

ＳＯ，Ｎａ ＣＯＯＣＨ３ Ｃα）Ｃ，Ｈ，ＯＨ α力（ＣＪ＊Ｏ）＋ｏＨ ＨＯ Ｂ　−２に の値は例えば新実験化学講座１３　（１）有機構造Ｐ５
８（丸警発行）の方法によって他色定量も可能である。

エポキシ当量は５０〜３００が好ましく、更に好ましく
は８０〜２１０である。３００以上では硬化が弱く、量
を増やすと塗布性が劣化する。硬化が弱いとスリ傷が発
生し易い。エポキシ当量が５０以下では硬化が強いかヘ
ーズ及び残色が劣化し、量を減らしても良化しない。

本発明のエポキシ化合物の具体例を挙げる。

次に本発明におけるエポキシ系硬化剤はエポキシ基があ
れば特に制限はなく、複数の硬化剤例えばアルデヒド系
、ビニルスルホン系等の硬化剤と併用することができる
。

好ましいエポキシ化合物としては、ヒドロキシ基又はエ
ーテル縮合を含有するものである。本発明においてエポ
キシ当量は下記一般式により示される値である。

エポキシ当量＝分子量／１分子内のエポキシ基数（エポ
キシ当量） ＣＨ，−０−Ｃ）ｌ、−ＣＨ−Ｃ）Ｉ。

＼／ （１００，７） （１０１，５） ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−０−（ＣＨ，−ＣＨ，−０）、
−ＣＨ２−Ｃ）Ｉ−ＣＨ！ＶＸＯ／ Ｅ−１０ Ｅ　−１２（比較） １３（比較） Ｅ　−１４（比較） エポキシ硬化剤の添加量は５　ｍｇ／ｍ”〜１　ｇ／ｍ
”が好ましい。

添加位置は帯電防止層、下引層、乳剤層、バッキング層
及び保護層のいずれにも使用できるが、好ましくは帯電
防止層あるいは帯電防止層を有する側の親水性コロイド
層である。

次に帯電防止層が金属酸化物より成る場合における金属
酸化物は、酸化インジウム、酸化スズ或はアンチモン原
子をドープした金属酸化物のいづれか又はこれらの組み
合わせを用いることができる。

酸化インジウムとしては、酸化第１インジウム、（Ｉｎ
２０）と酸化第２インジウム（Ｉｎ２０３）とが知られ
ているが、本発明では、酸化第２インジウムを用いるの
が好ましい。

又、酸化スズとしては、酸化第１スズ（５ｎＯ）と酸化
第２スズ（ＳｎＯ□）が知られているが、・本発明で好
ましく用いられるのは酸化第２スズである。

アンチモン原子をドープした金属酸化物としては具体的
には、酸化スズ及び酸化イリジウムを挙げることができ
る。前記金属酸化物にアンチモンをドー・ピングするに
は、スズやインジウムのハロゲン化物、アルコキシ化物
あるいは硝酸塩化合物とアンチモンのハロゲン化物ある
いは硝酸塩化合物とアンチモンのハロゲン化物、アルコ
麩シ化物あるいは硝酸塩化物と混合して酸化焼成して得
ることができる。これらの金属化合物は、例えば、日本
イツトリウム株式会社など金属化合物のメーカーから容
易に入手することができる。またアンチモンをドープす
る際の好ましい含有率は、スズやインジウムに対して０
．５〜１０％の重量％が好ましい。これらの無機化合物
の添加方法は、ゼラチンなどの親水性コロイドに分散、
あるいはアクリル酸やマレイン酸などの高分子化合物に
分散して添加することが好ましい。バインダー当たりの
担持の割合はｌ−１００重量％が好ましい。

本発明の導電性層の膜面ｐＨとしては、８．０以下が好
ましいが、低すぎても膜の安定性から好ましくない。特
に好ましくは３．０〜７．５である。

本発明の導電性層は感光性層より支持体側にあってもよ
いし、感光層に対し支持体の反対側１．いわゆる背面に
あってもよい。

本発明では導電性層が透明支持体上に塗設される。透明
支持体は写真用のもの全てが使えるが好ましくは、可視
光を９０％以上透過するように作られたポリエチレンテ
レフタレート又セルローストリアセテートである。

これらの透明支持体は、当業者に良く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。

本発明の支持体は、コロナ放電処理をした後ラテックス
ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値として１　ｍＷ−Ｉ　Ｋ
Ｗ／（ｍ”ｍ１ｎ）が特に好ましく適用される。又特に
好ましくは、ラテックス下引層塗布後導電性層を塗設す
る前にコロナ放電処理を再度行うとよい。

本発明は、支持体上に形成される感光材料金てに応用す
ることができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、
レントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。

本発明のハロゲン化銀は、任意の組成の塩化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀で、少なくとも５０モル％の塩化銀を含
有するものである。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．
０２５〜０．５μｍの範囲のものが用いられるが、０．
０５〜０．３０μｍがより好ましい。

粒子の調製は酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれ
を用いてもよい。形状は任意であって、立方体、８面体
、１４面体、１２面体あるい平板状の粒子であってもよ
い。

又本発明のハロゲン化銀は写真感光材料業界で公知の各
種増感法を用いる事が出来るが、しなくてもよい。化学
増感をする場合は硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感
法等を単独又は組み合わせて用いることができる。

写真業界公知の各種増感剤、増感色素、添加剤を用いる
ことができる。特に印刷製版用として使用する場合はい
わゆる硬調化剤として知られるテトラゾリウム化合物、
ヒドラジン化合物等の少なくとも１種を添加することが
好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許第２．４４４．６０７号、同第２．７１６，０６２号
、同第３．５１２，９８２号、西独国出願公告第１，１
８９，３８０号、同第２．０５８，６２６号、同第２，
１１８，４１１号、特公昭４３−４１３３号、米国特許
第３，３４２，５９６号、特公昭４７−４４１７号、西
独国出願公告第２，１４９，７８９号、特公昭３９−２
８２５号、特公昭４９−１３５６６号等の各明細書また
は公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば５
．６−ドリメチレンー７−ヒドロキシンーＳ−トリアゾ
ロ（１、５−ａ）ピリミジン、５．６−チトラメチレン
ー７−ヒドロキシーＳ−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリ
ミジン、５−メチル−７−ヒドロキシ−Ｓ−トリアゾロ
（１，５−ａ）ピリミジン、５−メチル−７−ヒドロキ
シ−３−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、７−ヒ
ドロキシン−３−トリアシロン（１，５−ａ、）ピリミ
ジン、５−メチル−６−ブロモーフーヒドロキシーｓ−
トリアゾロ（１、５−ａ）ピリミジン、没食子酸エステ
ル（例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデシル、没
食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム）、メルカプタン
類（ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−
メルカプトベンツチアゾール）、ベンゾトリアゾール類
（５−ブロムベンツトリアゾール、５−メチルベンツト
リアゾール）、ベンツイミダゾール類（６二トロベンン
イミダゾール）等を用いて安定化することができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び／又は現像
液中には、アミノ化合物を含有することができる。

又現像性を高めるために、フェニドンやハイドロキノン
のような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることができる。あるいは処理液
の処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や
抑制剤を含有せしめることができる。

本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンである。

本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ処理、酸処理
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルシウムあるいは鉄分を取り除くことが
好ましい。好ましい含有量としてカルシウム分は１〜９
９９ｐｐｍであるが、更に好ましくは１〜５００ｐｐｍ
であり、鉄分は０．０１〜５０ｐｐｍが好ましく、更に
好ましくは０．１〜１０ｐｐｍである。このようにカル
シウム分や鉄分の量を調節する方法は、ゼラチン水溶液
をイオン交換装置に通すことにより達成することができ
る。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２
，３−ジブロモハイドロキノン、２．５−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、４−クロロカテコール、４−
７エニルーカテコール、３−メトキシ−カテコール、４
−アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等が
ある。

又、ＨＯ（ＣＨ＝　ＣＨ）、　　ＮＨｚ型現像現像剤て
は、オルト及びパラのアミノフェノールが代表的なもの
で、４−アミノフェノール、２−アミノ−６−フェニル
フェノール、２−アミノ−４−クロロ−６−フェニルフ
ェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェニール等がある
。

更に、Ｈ２Ｎ　　（ＣＨ＝　ＣＨ）、　　ＮＨｍ型現像
現像剤ては例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−
モルホリン、ｐ−７エニレンジアミン等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、■−フェニルー３−ピラゾ
リドン、ｌ−７エニルー４．４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−７エニルー４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類、
ｌ−フェニル−４−アミノ−５−ピラゾロン、５−アミ
ノラウシル等を挙げることができる。

Ｔ、　Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ・ホト
グラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｆ
ｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１〜３３４頁及び
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカルφソサエ
ティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐ、ｍｅｒｉｃ
ａｎＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第
３，１００頁（１９５１）に記載されているごとき現像
剤が本発明に有効に使用し得るものである。これらの現
像剤は単独で使用しても２種以上組み合わせてもよいが
、２種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。また本
発明にかかる感光材料の現像に使用する現像液には保恒
剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫
酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない
。又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合
物を用いることができ、この場合その使用量は現像液Ｉ
Ｑ当たり５〜５００ｇが好ましく、より好ましくは２０
〜２００ｇである。

又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレンクリコール、１．４−ブタンジオール、
１，５−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液Ｉｆｆ当たり５〜５００ｇ
で、より好ましくは２０〜２００ｇである。これらの有
機溶媒は単独でも併用しても用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き
現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することに
より極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることがで
きる。

上記の組成になる現像液のｐＨ値は好ましくは９〜１３
であるが、保恒性及び写真特性上からｐＨ値は１０〜１
２の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は５０°Ｃ以下が好ましく、特に２５°Ｃ〜４０℃前後
が好ましく、又現像時間は２分以内に終了することが一
般的であるが、特に好ましくは１０秒〜５０秒が好効果
をもたらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば
水洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中
和等の工程を採用することは任意であり、これらは適宜
省略することもできる。更にまた、これらの処理は皿現
像、枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像
、ハンガー現像など機械現像であってもよい。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。なお
、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例に
限定されるものではない。

実施例１ （乳剤の調製） 下記のようにして臭化銀含有率２モル％の塩臭化銀乳剤
を調製した。

硝酸銀６０ｇ当り２３．９ｍｇのペンタブロモロジウム
カリウム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリウムを含有す
る水溶液と硝酸銀水溶液とをゼラチン水溶液中に撹拌し
つつ、４０　’Ｏで２５分間で同時混合して平均粒径０
．２０μｍの塩臭化銀乳剤をそれぞれ作成しｌこ　。

この乳剤に安定剤として６−メチル−４−ヒドロキン司
、３．３ａ、７−チトラザインデンを２００ｍｇ加えた
後、水洗、脱塩した。

これに２０ｍｇの６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３
，３ａ、７−チトラザインデンを加えた後、イオウ増感
した。

イオウ増感後、それぞれ必要な分のゼラチンを加え、安
定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ
。

７−チトラザインデンを加え、次いで水にて２６０ｍｆ
ｆに仕上げて乳剤を調製した。

（乳剤添加用ラテックス（Ｌ）の作成）水４０ｆｆに６
糖産業製ＫＭＤＳ（デキストラン硫酸エステルナトリウ
ム塩）を０．２５ｋｇ及び過硫酸アンモニウム０．０５
ｋｇ加えｔ；液に液［８１°Ｃで撹拌しつつ窒素雰囲気
下でｎ−ブチルアクリレート４．５１ｋｇ、スチレン５
．４９ｋｇ及びアクリル酸０．１ｋｇの混合液を１時間
かけて添加、その後過硫酸アンモニウムを０．００５ｋ
ｇ加え、更に１．５時間撹拌後、冷却、更にアンモニア
水にてｐＨを６に合せた。

得られたラテックス液をＷｈｏｔｍａｎ社製ＧＦ／Ｄフ
ィルターで濾別し、水で５０．５ｋｇに仕上げる事で平
均粒径０．２５μの単分散なラテックス（Ｌ）を作成し
　ｌこ　。

前記乳剤に以下の添加剤を加えて、ハロゲン化銀乳剤塗
布液を下記の様に調製した。

（乳剤塗布液の調製） 前記乳剤液に殺菌剤として化合物（Ａ）を９ｍｇ加えた
後、０．５規定水酸化すｌ・リウム液を用いてｐＨを６
，５に調整、次いで下記化合物（丁）を３６０ｍｇ加え
、更に、ハロゲン化銀１モル当りサポニン２０％水溶液
を５　ｍＱ、　　ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリ
ウムを１８０ｍｇ、　５−メチルベンズトリアゾールを
ａｏｍｇ、前記乳剤液添加用ラテックス液（Ｌ）を４３
ｆｆ１ｇ加え、以下化合物ＣＭ）を６０ｍｇ、及び増粘
剤としてスチレン−マレイン酸共重合体水性ポリマーを
２８０ｍｇを順次加えて、水にて４７５ｍＱに仕上げて
乳剤塗布液を調製した。

次いで乳剤保護膜塗布液を下記の様にして調製した。

（乳剤保護膜塗布液の調製） ゼラチンに対して純水を加え、膨潤後４０°Ｃで溶解、
次いで塗布助剤として、下記化合物ＣＺ）の１％水溶液
、フィルター染料として下記の化合物（Ｎ）、及び下記
化合物（Ｄ）を順次加え、更にクエン酸液でｐＨ６，０
とした。粒径４，０μｍの不定形シリカによるマント剤
を加え、乳剤保護膜用塗布液を調製した。

化合物（Ｔ） 化合物（Ｚ） り 化合物（Ｍ） 化合物 （Ｎ） 化合物 （Ａ） 化合物 （Ｄ） １１　ｒｎＱ、物性調整剤として下記化合物（Ｃ−４）
を５ｇ加え更に、メタノール溶液として、下記化合物（
Ｃ−５）を６３ｍｇ加えた。この液に増粘剤として、ス
チ、レンーマレイン酸共重合体水溶性ポリマーを８００
ｇ加え粘度調製し、更にクエン酸水溶液を用いてｐＨ５
，４に調製し、ポリグリセロールとエピクロルヒドリン
の反応生成物を１．５ｇ加え、最後にグリオキザールを
１４４ｍｇ加え、水にて９６０ｍＱに仕上げてＢＣ塗布
液Ｂ−１を調製した。

化合物（Ｃ−１） 次いでバッキング層を塗布するのに用いるバッキング塗
布液を下記の様にして調製した。

（バッキング塗布液Ｂ−１の調製） ゼラチン３６ｇを水に膨潤し、加温して溶解後、染料と
して下記化合物（Ｃ−１）を１．６ｇ１（Ｃ−２）を３
１０ｍｇ、　（Ｃ−３）を１．９ｇ、前記化合物（Ｎ）
を２．９ｇ、水溶液にして加え、次にサポニンの２０％
水溶、液を化合物 （Ｃ−２） 化合物（Ｃ−５） 化合物（ｃ−３） 化合物（Ｃ−４） しＵ 侃しｍ：ｎ＝１：１ 次いでバッキング層の保護膜層塗布用として保護膜塗布
液Ｂ−２を下記の様にして調製した。

（バッキング層保護膜塗布液Ｂ−２の調製）ゼラチン５
０ｇを水に膨潤し、加温溶解後、２−スルホネート−コ
ハク酸ビス（２−エチルヘキシル）エステルナトリウム
塩を３４０ｍｇ加え、塩化ナトリウムを３．４ｇ加え、
更にグリオキザールをｌ　、Ｉｇｚ　ムコクロル酸を５
４０ｍｇ加えた。これにマット剤として平均粒径４μｍ
の球形のポリメチルメタクリレートを４０ｍｇ／ｍ”と
なるように添加し、水にて１０００ｍ１２に仕上げてそ
れぞれ保護膜塗布液Ｂ−２を調製した。

（帯電防止層の塗布） （Ｐ）゛ポリマー帯電防止層 特開昭５９−１９９４１号実施例１記載と同様にポリエ
チレンテレフタレートの両面下引塗布を行い、その片面
に、下記組成の帯電防止層Ｐを塗布した。

水溶性導電性ポリマー（Ａ　−４）　　　　２．５ｇ／
ｍ”疎水性ラテックス　　（Ｂ−６）　　　　１．７ｇ
／ｍ”硫酸アンモニウム　　　　　　　　　２０ｍｇ／
ｍ’硬化剤（Ｅ　−２）　　　　　　　　　　１００ｍ
ｇ／ｍ”ポリエチレングリコール　　　　　　５ｍｇ／
ｍ’（Ｍ）金属酸化物帯電防止層 ポリマー帯電防止層と同様にして下記組成の金属酸化物
帯電防止層Ｍを塗布した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ／ｍ”ス
チレン−マレイン酸共重合体　　　５０ｍｇ／ｍ”ポリ
エチレングリコール　　　　　　２ｍｇ／ｍ”酸化スズ
　　　　　　　　　　　　０．２ｍｇ／が硬化剤グリオ
キザール　　　　　　　］、Ｏｍｇ／ｍ２帯電防止層の
上にコロナ放電を施し、次いで支持体の反対側の下引層
にもコロナ放電を施した。

さらに帯電防止層上に上記バッキング層及び保護層（Ｂ
Ｃ層）を同時重層塗布、乾燥後、バ・ンキング層の反対
側の下引層上に上記乳剤層及び保護層（ＥＣ層）を同時
重層塗布、乾燥した。

その際、塗布ゼラチン量としてはバッキング層２．０ｇ
／ｍ２、バッキング保護層１．５ｇ／ｍ”、乳剤層２．
Ｏｇ　／　ｍ　２、乳剤保護層１．０ｇ／ｍ”とし、銀
付量は３．５ｇ／ｍ”とした。

表１に示す構成の試料を作成し、下記評価を行った。

結果を表１に示す。

（膜付試験） 試料にカミソリで傷を付け、セロハンテープを接着させ
て剥離する。評価は剥離に対して七ロノ・ンテープが残
存する割合を示し、９０％以上であれば問題ない。

（放電ムラ試験） 各試料を下記の現像処理により濃度１．０になるように
ペタ露光し、処理後、放電ムラを目視評価した。○は優
れ、△は良好、×は不可を表す。

（処理条件） 工程　　　　温度（°Ｃ）　　時間（秒）現像　　　　
　３４１５ 定着　　　　　３４１５ 水洗　　　　常温　　　　　１０ 乾燥　　　　　４０９ 〔現像液処方〕 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１５０ｍ（２
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウム
（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　１．００ｍＱ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン
　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾトリ
アゾール　　　　　２００ｍｇ１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール　３０ｍｇ水酸化カリウム　使用液
のｐＨを１０．９にする量臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　４・５ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　３ｍＱジエ
チレングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム塩２５ｍｇ酢酸（９０％水溶
液）　　　　　　　　　　０．３ｍ＋２５−二トロイン
ダゾール　　　　　　　　１１０ｍｇ１−フェニル−３
−ピラゾリドン　　　　　　５００ｍｇ現像液の使用時
に水５００ｍ（２中に上記組成物Ａ１組成物Ｂの順に溶
かし、ＩＱに仕上げて用いた。

〔定着液処方〕

（組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）２３
０ｍ１２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　９．
５ｇ酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　１５．９
ｇ硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７ｇク
エン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　　　２ｇ酢酸（
９０％Ｗ／Ｗ水溶液）　　　　　　　　　３．ｌｎ＋Ｑ
（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１７ｍ＋２
硫酸（５０％Ｗ／Ｗの水溶液）　　　　　　　　５．８
ｇ硫酸アルミニウム （Ａｌ２２０．換算含量が８，１％Ｗ／Ｗの水溶液）　
　２６．５ｇ定着液の使用時に水５００ｍＱ中に上記組
成Ａ、組成りの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。こ
の定着液のｐＨは約４．３であった。

以下−解重９丈） 表１の結果から、本発明の試料は、帯電防止層とバッキ
ング層（ＢＣ層）との接着性に優れ、かつ現像処理後に
おける乳剤層の放電ムラも優れていることが分かる。

実施例２ 実施例１の帯電防止層あるいは下引層にコロナ放電を施
してからバッキング層あるいは乳剤層を塗布するまでの
下記方法で経時試験を行い、結果を表２に示した。

（経時試験） 表２に示すようにコロナ放電の条件を変えて、帯電防止
層にコロナ放電してからバッキング層を塗布するまでの
経時及び下引層にコロナ放電してから乳剤層を塗布する
までの経時を変化し、実施例１と同様の評価をした。

表２の結果からコロナ放電後の経時により効果・が劣化
することが分がる。１力月以内、好ましくは直後に塗布
することである。

バッキング層または乳剤層の塗布直前にコロナ放電を施
すと少量の放電量でも効果が大きいことが分かる。

〔発明の効果〕

本発明により、優れた帯電防止能を有し、かつ膜付も良
好で、しかも放電ムラのないハロゲン化銀写真感光材料
を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   と、少なくとも１層の帯電防止層を塗設してなるハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、該帯電防止層に活性化処
   理を行い、かつ該帯電防止層の支持体を隔てた反対側の
   下引層に活性化処理を行うことを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。