JPH04367737A - メタクリル酸製造用触媒の調製法 - Google Patents
メタクリル酸製造用触媒の調製法Info
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- JPH04367737A JPH04367737A JP3140120A JP14012091A JPH04367737A JP H04367737 A JPH04367737 A JP H04367737A JP 3140120 A JP3140120 A JP 3140120A JP 14012091 A JP14012091 A JP 14012091A JP H04367737 A JPH04367737 A JP H04367737A
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
- B01J27/199—Vanadium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
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- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
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- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はメタクロレインの気相接
触酸化によりメタクリル酸を製造する際に使用する触媒
の調製法に関するものである。
触酸化によりメタクリル酸を製造する際に使用する触媒
の調製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、メタクロレインを気相接触酸化し
てメタクリル酸を製造する方法及び触媒に関し、数多く
の提案がなされている。その中には細孔制御を目的とし
て触媒調製時にアルコール類、含窒素ヘテロ環化合物や
その他の種々な低分子化合物が使用されたものがある。 例えば特開昭６０−２３９４３９号、特開昭５５−７３
３４７号等の報告がある。しかしこれらは反応成績が充
分でなかったり触媒活性の経時低下が大きかったり、後
処理が煩雑であるなどの欠点を有し、工業触媒としての
使用に際しては更に改良が望まれているのが現状である
。
てメタクリル酸を製造する方法及び触媒に関し、数多く
の提案がなされている。その中には細孔制御を目的とし
て触媒調製時にアルコール類、含窒素ヘテロ環化合物や
その他の種々な低分子化合物が使用されたものがある。 例えば特開昭６０−２３９４３９号、特開昭５５−７３
３４７号等の報告がある。しかしこれらは反応成績が充
分でなかったり触媒活性の経時低下が大きかったり、後
処理が煩雑であるなどの欠点を有し、工業触媒としての
使用に際しては更に改良が望まれているのが現状である
。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、メタクロレ
インからメタクリル酸を有利に製造する新規な触媒の調
製法の提供を目的としている。
インからメタクリル酸を有利に製造する新規な触媒の調
製法の提供を目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の触
媒調製法を改善すべく鋭意研究した結果、従来の方法で
調製された触媒を使用する場合よりもメタクリル酸が高
収率で得られる新規な触媒の調製法を見い出した。本発
明は、メタクロレインを分子状酸素で気相接触酸化しメ
タクリル酸を製造するための触媒であって、一般式 Ｐａ Ｍｏｂ Ｖｃ Ｘｄ Ｙｅ Ｚｆ Ｏｇ （ここ
で式中Ｐ、Ｍｏ、Ｖ及びＯはそれぞれリン、モリブデン
、バナジウム及び酸素を示し、Ｘは砒素、アンチモン、
ビスマス、ゲルマニウム、ジルコニウム、テルル、銀及
びホウ素からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素
を示し、Ｙは鉄、銅、亜鉛、クロム、マグネシウム、タ
ンタル、マンガン、バリウム、ガリウム、セリウム及び
ランタンからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素
を示し、Ｚはカリウム、ルビジウム、セシウム及びタリ
ウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を示
す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは各元素の原子比率
を表し、ｂ＝１２のときａ＝０．５〜３、ｃ＝０．０１
〜３、ｄ＝０〜３、ｅ＝０〜３、ｆ＝０．０１〜３であ
り、ｇは前記各成分の原子価を満足するのに必要な酸素
原子数である。）で表される組成を有する触媒成分に、
平均粒径０．０１〜１０μｍの高分子有機化合物を添加
し、成型し、熱処理することを特徴とするメタクリル酸
製造用触媒の調製法である。
媒調製法を改善すべく鋭意研究した結果、従来の方法で
調製された触媒を使用する場合よりもメタクリル酸が高
収率で得られる新規な触媒の調製法を見い出した。本発
明は、メタクロレインを分子状酸素で気相接触酸化しメ
タクリル酸を製造するための触媒であって、一般式 Ｐａ Ｍｏｂ Ｖｃ Ｘｄ Ｙｅ Ｚｆ Ｏｇ （ここ
で式中Ｐ、Ｍｏ、Ｖ及びＯはそれぞれリン、モリブデン
、バナジウム及び酸素を示し、Ｘは砒素、アンチモン、
ビスマス、ゲルマニウム、ジルコニウム、テルル、銀及
びホウ素からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素
を示し、Ｙは鉄、銅、亜鉛、クロム、マグネシウム、タ
ンタル、マンガン、バリウム、ガリウム、セリウム及び
ランタンからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素
を示し、Ｚはカリウム、ルビジウム、セシウム及びタリ
ウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を示
す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは各元素の原子比率
を表し、ｂ＝１２のときａ＝０．５〜３、ｃ＝０．０１
〜３、ｄ＝０〜３、ｅ＝０〜３、ｆ＝０．０１〜３であ
り、ｇは前記各成分の原子価を満足するのに必要な酸素
原子数である。）で表される組成を有する触媒成分に、
平均粒径０．０１〜１０μｍの高分子有機化合物を添加
し、成型し、熱処理することを特徴とするメタクリル酸
製造用触媒の調製法である。
【０００５】本発明においては、特定の範囲の粒径を持
つ高分子有機化合物が触媒の成型時に添加されているこ
とが重要である。高分子有機化合物の平均粒径が０．０
１μｍより小さいと、使用する高分子化合物の二次凝集
が起こったり、粉塵が舞いやすいなど取り扱いが煩雑に
なる。また平均粒径が１０μｍより大きいと、反応に好
ましい細孔の割合が低下するため触媒性能が低下する。
つ高分子有機化合物が触媒の成型時に添加されているこ
とが重要である。高分子有機化合物の平均粒径が０．０
１μｍより小さいと、使用する高分子化合物の二次凝集
が起こったり、粉塵が舞いやすいなど取り扱いが煩雑に
なる。また平均粒径が１０μｍより大きいと、反応に好
ましい細孔の割合が低下するため触媒性能が低下する。
【０００６】高分子有機化合物の添加が触媒性能向上に
寄与する効果は厳密には明らかではないが、触媒の成型
後に行われる熱処理（２００〜５００℃）によって、１
００〜１００００Å程度の細孔が増大することより、高
分子有機化合物の添加によって、メタクロレインからメ
タクリル酸を作る酸化反応にとって理想的な細孔構造が
触媒中に生成されると考えている。なお、高分子有機化
合物の粒径の測定は走査型電子顕微鏡で行ない、触媒の
細孔径の測定は水銀圧入法で行なった。
寄与する効果は厳密には明らかではないが、触媒の成型
後に行われる熱処理（２００〜５００℃）によって、１
００〜１００００Å程度の細孔が増大することより、高
分子有機化合物の添加によって、メタクロレインからメ
タクリル酸を作る酸化反応にとって理想的な細孔構造が
触媒中に生成されると考えている。なお、高分子有機化
合物の粒径の測定は走査型電子顕微鏡で行ない、触媒の
細孔径の測定は水銀圧入法で行なった。
【０００７】本発明において、触媒に添加する高分子有
機化合物としては特に限定はないが、（メタ）アクリル
酸のメチル、エチル プロピル、ブチル、又はイソブ
チルエステルの重合体やスチレン又はα−メチルスチレ
ンなどの重合体のように加熱による分解又は燃焼により
、容易に除去されるものが好ましい。特にポリメタクリ
ル酸メチル、ポリメタクリル酸イソブチル、ポリスチレ
ン等の比較的低い温度で単量体に分解し、気化蒸発する
ものが好ましい。
機化合物としては特に限定はないが、（メタ）アクリル
酸のメチル、エチル プロピル、ブチル、又はイソブ
チルエステルの重合体やスチレン又はα−メチルスチレ
ンなどの重合体のように加熱による分解又は燃焼により
、容易に除去されるものが好ましい。特にポリメタクリ
ル酸メチル、ポリメタクリル酸イソブチル、ポリスチレ
ン等の比較的低い温度で単量体に分解し、気化蒸発する
ものが好ましい。
【０００８】また、添加する高分子有機化合物の使用量
は、触媒に対し、０．１〜３０重量％が適当である。使
用量が少なすぎると、添加の効果が現れず、使用量が多
すぎると、熱処理後の触媒の機械的強度が低下する。
は、触媒に対し、０．１〜３０重量％が適当である。使
用量が少なすぎると、添加の効果が現れず、使用量が多
すぎると、熱処理後の触媒の機械的強度が低下する。
【０００９】本発明に用いられる組成の触媒を製造する
方法としては特殊な方法に限定する必要はなく、成分の
著しい偏在を伴わない限り、従来からよく知られている
蒸発乾固法、沈澱法、酸化物混合法等の種々の方法を用
いることができる。この様にして得られた粉状の触媒成
分に高分子有機化合物を湿式又は乾式状態で加え、担体
に担持させたり、打錠したりして所望の形状の触媒に成
型することができる。成型された触媒は２００〜５００
℃好ましくは３００〜４５０℃で熱処理すると添加した
高分子有機化合物が除去される。
方法としては特殊な方法に限定する必要はなく、成分の
著しい偏在を伴わない限り、従来からよく知られている
蒸発乾固法、沈澱法、酸化物混合法等の種々の方法を用
いることができる。この様にして得られた粉状の触媒成
分に高分子有機化合物を湿式又は乾式状態で加え、担体
に担持させたり、打錠したりして所望の形状の触媒に成
型することができる。成型された触媒は２００〜５００
℃好ましくは３００〜４５０℃で熱処理すると添加した
高分子有機化合物が除去される。
【００１０】触媒成分の原料としては各元素の酸化物、
硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、ハロゲン化物などを
組合せて使用することができる。例えば、モリブデン原
料としてはパラモリブデン酸アンモニウム、三酸化モリ
ブデン、塩化モリブデン等、バナジウム原料としてはメ
タバナジン酸アンモニウム、五酸化バナジウム、塩化バ
ナジウム等が使用できる。
硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、ハロゲン化物などを
組合せて使用することができる。例えば、モリブデン原
料としてはパラモリブデン酸アンモニウム、三酸化モリ
ブデン、塩化モリブデン等、バナジウム原料としてはメ
タバナジン酸アンモニウム、五酸化バナジウム、塩化バ
ナジウム等が使用できる。
【００１１】本発明の方法で用いる触媒は無担体でもよ
いが、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、マグネシ
ア、チタニア、シリコンカーバイト等の不活性担体に担
持させるか、あるいはこれで希釈して用いることもでき
る。
いが、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、マグネシ
ア、チタニア、シリコンカーバイト等の不活性担体に担
持させるか、あるいはこれで希釈して用いることもでき
る。
【００１２】本発明で得られる触媒の利用に際して、原
料ガス中のメタクロレインの濃度は広い範囲で変えるこ
とができるが、容量で１〜２０％が適当であり、特に３
〜１０％が好ましい。原料メタクロレインは、水、低級
飽和アルデヒド等の不純物を少量含んでいてもよく、こ
れらの不純物は反応に実質的な影響を与えない。接触酸
化を行う際の酸素源としては空気を用いるのが経済的で
あるが、必要ならば純酸素で富化した空気も用いうる。 原料ガス中の酸素濃度はメタクロレインに対するモル比
で規定され、この値は０．３〜４、特に０．４〜２．５
が好ましい。原料ガスは窒素、水蒸気、炭酸ガス等の不
活性ガスを加えて希釈してもよい。反応圧力は常圧から
数気圧までがよい。反応温度は２３０〜４５０℃の範囲
で選ぶことができるが、特に２５０〜４００℃が好まし
い。反応は固定床でも流動床でも行なうことができる。
料ガス中のメタクロレインの濃度は広い範囲で変えるこ
とができるが、容量で１〜２０％が適当であり、特に３
〜１０％が好ましい。原料メタクロレインは、水、低級
飽和アルデヒド等の不純物を少量含んでいてもよく、こ
れらの不純物は反応に実質的な影響を与えない。接触酸
化を行う際の酸素源としては空気を用いるのが経済的で
あるが、必要ならば純酸素で富化した空気も用いうる。 原料ガス中の酸素濃度はメタクロレインに対するモル比
で規定され、この値は０．３〜４、特に０．４〜２．５
が好ましい。原料ガスは窒素、水蒸気、炭酸ガス等の不
活性ガスを加えて希釈してもよい。反応圧力は常圧から
数気圧までがよい。反応温度は２３０〜４５０℃の範囲
で選ぶことができるが、特に２５０〜４００℃が好まし
い。反応は固定床でも流動床でも行なうことができる。
【００１３】
【実施例】以下、本発明による触媒の調製法及び、それ
を用いての反応例を具体的に説明する。実施例、比較例
中、メタクロレインの反応率、生成するメタクリル酸の
選択率は以下のように定義される。
を用いての反応例を具体的に説明する。実施例、比較例
中、メタクロレインの反応率、生成するメタクリル酸の
選択率は以下のように定義される。
【００１４】
【数１】
【００１５】下記実施例，比較例中の部は重量部であり
、分析はガスクロマトグラフイーによった。
、分析はガスクロマトグラフイーによった。
【００１６】実施例１
パラモリブデン酸アンモニウム１００部、メタバナジン
酸アンモニウム１．６６部及び硝酸カリウム４．７７部
を純水３００部に溶解した。これに８５％リン酸８．１
６部を純水１０部に溶解したものを加え、さらに三酸化
アンチモン２．７５部を加え攪拌しながら９５℃に昇温
した。つぎに、硝酸銅１．１４部を純水３０部に溶解し
たものを加え、混合液を加熱攪拌しながら蒸発乾固した
。得られた固形物を１３０℃で１６時間乾燥後、平均粒
径０．１５μｍのポリメタクリル酸メチル（以下ＰＭＭ
Ａと略す）を乾燥固形物１００部に対し３部添加して混
合した後加圧成型し、空気流通下に３８０℃で５時間熱
処理したものを触媒として用いた。得られた触媒の酸素
以外の元素の組成（以下同じ）はＰ１．５ Ｍｏ１２Ｖ
０．３ Ｓｂ０．４ Ｃｕ０．１ Ｋ１ であった。本
触媒を反応管に充填し、メタクロレイン５％、酸素１０
％、水蒸気３０％、窒素５５％（容量％）の混合ガスを
反応温度２７０℃、接触時間３．６秒で通じた。生成物
を捕集し、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、
メタクロレイン反応率８０．３％、メタクリル酸選択率
８１．４％であった。
酸アンモニウム１．６６部及び硝酸カリウム４．７７部
を純水３００部に溶解した。これに８５％リン酸８．１
６部を純水１０部に溶解したものを加え、さらに三酸化
アンチモン２．７５部を加え攪拌しながら９５℃に昇温
した。つぎに、硝酸銅１．１４部を純水３０部に溶解し
たものを加え、混合液を加熱攪拌しながら蒸発乾固した
。得られた固形物を１３０℃で１６時間乾燥後、平均粒
径０．１５μｍのポリメタクリル酸メチル（以下ＰＭＭ
Ａと略す）を乾燥固形物１００部に対し３部添加して混
合した後加圧成型し、空気流通下に３８０℃で５時間熱
処理したものを触媒として用いた。得られた触媒の酸素
以外の元素の組成（以下同じ）はＰ１．５ Ｍｏ１２Ｖ
０．３ Ｓｂ０．４ Ｃｕ０．１ Ｋ１ であった。本
触媒を反応管に充填し、メタクロレイン５％、酸素１０
％、水蒸気３０％、窒素５５％（容量％）の混合ガスを
反応温度２７０℃、接触時間３．６秒で通じた。生成物
を捕集し、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、
メタクロレイン反応率８０．３％、メタクリル酸選択率
８１．４％であった。
【００１７】比較例１
加圧成型時にＰＭＭＡを添加しない点以外は、実施例１
に準じて比較触媒Ｐ１．５ Ｍｏ１２Ｖ０．３ Ｓｂ０
．４ Ｃｕ０．１ Ｋ１ を調製し、この触媒を用いて
実施例１と同じ反応条件で反応を行なったところ、メタ
クロレイン反応率８０．６％、メタクリル酸選択率７９
．７％であった。
に準じて比較触媒Ｐ１．５ Ｍｏ１２Ｖ０．３ Ｓｂ０
．４ Ｃｕ０．１ Ｋ１ を調製し、この触媒を用いて
実施例１と同じ反応条件で反応を行なったところ、メタ
クロレイン反応率８０．６％、メタクリル酸選択率７９
．７％であった。
【００１８】比較例２
加圧成型時に添加するＰＭＭＡの平均粒径が２０μｍで
ある点以外は、実施例１に準じて比較触媒Ｐ１．５ Ｍ
ｏ１２Ｖ０．３ Ｓｂ０．４ Ｃｕ０．１ Ｋ１ を調
製し、この触媒を用いて実施例１と同じ反応条件で反応
を行なったところ、メタクロレイン反応率８０．４％、
メタクリル酸選択率７９．３％であった。この結果はＰ
ＭＭＡを全く添加しなかった場合と同等もしくはやや低
下した成績であり、添加する物質の平均粒径が大きな意
味を有していることがわかる。
ある点以外は、実施例１に準じて比較触媒Ｐ１．５ Ｍ
ｏ１２Ｖ０．３ Ｓｂ０．４ Ｃｕ０．１ Ｋ１ を調
製し、この触媒を用いて実施例１と同じ反応条件で反応
を行なったところ、メタクロレイン反応率８０．４％、
メタクリル酸選択率７９．３％であった。この結果はＰ
ＭＭＡを全く添加しなかった場合と同等もしくはやや低
下した成績であり、添加する物質の平均粒径が大きな意
味を有していることがわかる。
【００１９】実施例２
三酸化モリブデン１００部、五酸化バナジウム２．６３
部、８５％リン酸６．６７部を純水８００部と混合する
。これを還流下で３時間加熱攪拌した後、酸化銅０．９
２部を加え、再び還流下で２時間加熱攪拌した。このス
ラリーを５０℃まで冷却し、重炭酸セシウム８．９８部
を純水３０部に溶解したものを加え１５分間攪拌する。 つぎに、硝酸アンモニウム１０部を純水３０部に溶解し
たものを加え、混合液を１００℃に加熱攪拌しながら蒸
発乾固した。得られた固形物を１３０℃で１６時間乾燥
後、平均粒径５μｍのポリスチレンを乾燥固形物１００
部に対し３部添加して混合後加圧成型し、空気流通下に
３８０℃で３時間熱処理したものを触媒として用いた。 この触媒の組成はＰ１．５ Ｍｏ１２Ｖ０．５ Ｃｕ０
．２ Ｃｓ０．８ であった。この触媒を用いて、反応
温度を２８５℃とした以外は実施例１と同じ反応条件で
反応を行なったところ、メタクロレイン反応率８４．９
％、メタクリル酸選択率８５．７％であった。
部、８５％リン酸６．６７部を純水８００部と混合する
。これを還流下で３時間加熱攪拌した後、酸化銅０．９
２部を加え、再び還流下で２時間加熱攪拌した。このス
ラリーを５０℃まで冷却し、重炭酸セシウム８．９８部
を純水３０部に溶解したものを加え１５分間攪拌する。 つぎに、硝酸アンモニウム１０部を純水３０部に溶解し
たものを加え、混合液を１００℃に加熱攪拌しながら蒸
発乾固した。得られた固形物を１３０℃で１６時間乾燥
後、平均粒径５μｍのポリスチレンを乾燥固形物１００
部に対し３部添加して混合後加圧成型し、空気流通下に
３８０℃で３時間熱処理したものを触媒として用いた。 この触媒の組成はＰ１．５ Ｍｏ１２Ｖ０．５ Ｃｕ０
．２ Ｃｓ０．８ であった。この触媒を用いて、反応
温度を２８５℃とした以外は実施例１と同じ反応条件で
反応を行なったところ、メタクロレイン反応率８４．９
％、メタクリル酸選択率８５．７％であった。
【００２０】比較例３
加圧成型時にポリスチレンを添加しない点以外は、実施
例２に準じて比較触媒Ｐ１ Ｍｏ１２Ｖ０．５ Ｃｕ０
．２ Ｃｓ０．８ を調製し、この触媒を用いて実施例
２と同じ反応条件で反応を行なったところ、メタクロレ
イン反応率８５．３％、メタクリル酸選択率８４．２％
であった。
例２に準じて比較触媒Ｐ１ Ｍｏ１２Ｖ０．５ Ｃｕ０
．２ Ｃｓ０．８ を調製し、この触媒を用いて実施例
２と同じ反応条件で反応を行なったところ、メタクロレ
イン反応率８５．３％、メタクリル酸選択率８４．２％
であった。
【００２１】比較例４
加圧成型時に添加するポリスチレンの平均粒径が５０μ
ｍである点以外は、実施例２に準じて比較触媒Ｐ１ Ｍ
ｏ１２Ｖ０．５ Ｃｕ０．２ Ｃｓ０．８ を調製し、
この触媒を用いて実施例２と同じ反応条件で反応を行な
ったところ、メタクロレイン反応率８５．０％、メタク
リル酸選択率８３．８％であった。
ｍである点以外は、実施例２に準じて比較触媒Ｐ１ Ｍ
ｏ１２Ｖ０．５ Ｃｕ０．２ Ｃｓ０．８ を調製し、
この触媒を用いて実施例２と同じ反応条件で反応を行な
ったところ、メタクロレイン反応率８５．０％、メタク
リル酸選択率８３．８％であった。
【００２２】実施例３〜１１
実施例１に準じて表１の各触媒を調製し、反応温度を除
いては実施例１と同一条件で反応し、表１の結果を得た
。
いては実施例１と同一条件で反応し、表１の結果を得た
。
【００２３】比較例５〜１３
加圧成型時に高分子有機化合物を添加しない点以外は、
実施例３〜１１に準じて表１の比較触媒を調製し、実施
例３〜１１と同一条件で反応し、表１の結果を得た。
実施例３〜１１に準じて表１の比較触媒を調製し、実施
例３〜１１と同一条件で反応し、表１の結果を得た。
【００２４】比較例１４〜２２
加圧成型時に添加する高分子有機化合物を、平均粒径１
０μｍより大きいものとした点以外は、実施例３〜１１
に準じて表１の比較触媒を調製し、実施例３〜１１と同
一条件で反応し、表１の結果を得た。
０μｍより大きいものとした点以外は、実施例３〜１１
に準じて表１の比較触媒を調製し、実施例３〜１１と同
一条件で反応し、表１の結果を得た。
【００２５】
【表１】
【発明の効果】本発明の方法で調製した触媒はメタクロ
レインの気相接触酸化反応にとって好ましい細孔構造を
有しており、メタクリル酸の選択率を向上する効果を有
する。
レインの気相接触酸化反応にとって好ましい細孔構造を
有しており、メタクリル酸の選択率を向上する効果を有
する。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 Ｐａ Ｍｏｂ Ｖｃ Ｘｄ Ｙｅ Ｚｆ Ｏｇ （ここ
で式中Ｐ、Ｍｏ、ＶおよびＯはそれぞれリン、モリブデ
ン、バナジウム及び酸素を示し、Ｘは砒素、アンチモン
、ビスマス、ゲルマニウム、ジルコニウム、テルル、銀
及びホウ素からなる群より選ばれた少なくとも１種の元
素を示し、Ｙは鉄、銅、亜鉛、クロム、マグネシウム、
タンタル、マンガン、バリウム、ガリウム、セリウム及
びランタンからなる群より選ばれた少なくとも１種の元
素を示し、Ｚはカリウム、ルビジウム、セシウム及びタ
リウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を
示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは各元素の原子比
率を表し、ｂ＝１２のときａ＝０．５〜３、ｃ＝０．０
１〜３、ｄ＝０〜３、ｅ＝０〜３、ｆ＝０．０１〜３で
あり、ｇは前記各成分の原子価を満足するのに必要な酸
素原子数である。）で表される組成を有する、触媒成分
に、平均粒径０．０１〜１０μｍの高分子有機化合物を
添加して成型し、熱処理することを特徴とするメタクロ
レインの気相接触酸化によるメタクリル酸製造用触媒の
調製法。 - 【請求項２】 添加する高分子有機化合物がポリメタ
クリル酸メチル及び／又はポリスチレンであることを特
徴とする請求項１の調製法。
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