JPH04369645A - カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー写真感光材料およ
びそれらを用いたカラー画像形成方法に関するものであ
り、より詳しくは、色再現性、グレー発色の安定性と画
像保存性に優れたカラープリントを提供できるカラー写
真感光材料と、上記の優れたカラープリントを低補充の
カラー現像液を用いて迅速かつ安定に生産できるカラー
画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来技術】今日、広く普及しているカラー写真、特に
カラープリントにおいては、発色色素としてイエロー、
マゼンタそしてシアン色素を用いた所謂減色法に基づい
た色再現が利用されている。得られる色素画像の色再現
域は、原色として用いられる上記の各色素の色相によっ
て決定されるため、いかに優れた吸収特性を有する色素
を開発するかが当業者にとっての重要な課題であった。 一方、これらの色素画像の保存安定性の向上も、カラー
写真の開発初期から一貫して望まれていた課題であり、
現在もその要求はますます高まっている。色素画像の保
存には、屋外に近い明所での展示における耐光性や、暗
所保存での堅牢性が要求される一方、プリントの白地の
保存性、すなわち、ステインの発生の少ないことも重要
な性能として考えられている。カラー印画紙などの感光
材料では、通常、青、緑そして赤の各波長域の光に感光
するハロゲン化銀乳剤を含有する乳剤層が設けられ、像
用露光の後、芳香族第一級アミン現像主薬を含有する発
色現像液で処理され、感光したハロゲン化銀乳剤が現像
されるときに生成する現像主薬の酸化体とカップリング
反応によって上述の各色素を形成する所謂カラーカプラ
ーを乳剤層に含有（通常は乳剤の感光波長の光とは補色
の関係の色素を形成するカプラーを組合わせる）させて
おくことでカラー画像を形成する方式が用いられている
。これらの色素形成カプラーとしては所謂活性メチレン
化合物が常用され、具体的な例としては、イエロー色素
形成カプラーとしてピバロイルアセトアニリド類、マゼ
ンタ色素形成カプラーとして５−ピラゾロン類あるいは
ピラゾロアゾール類、シアン色索形成カプラーとしてフ
ェノール類等を挙げることができる。

【０００３】色素形成カプラーのうち、すでに述べたよ
うな性能を満足させる化合物として、イエローカプラー
としては発色色相の長波長側がシャープカットされたカ
プラーの例が特開昭６３−２３１４５１号明細書に、マ
ゼンタカプラーとしては発色色相の副吸収が少ないシャ
ープな色相のカプラーの例が米国特許３７２５０６７号
、英国特許１２５２４２８号、同１３３４５１５号、特
開昭５９−１６２５４８号および同５９−１７１９５６
号明細書に、そしてシアンカプラーとしては発色色相の
短波側の吸収が少なく、かつ色像堅牢性にも優れたカプ
ラーとして２−アシルアミノ−５−アルキル（炭素数２
以上）フェノール類が知られている。したがって、これ
らのカプラーを組合わせて用いることで、不用な吸収の
ない色再現性に優れたカラープリント用感光材料を作成
することが可能と考えられる。

【０００４】一方、カラープリントの生産においては、
仕上がり納期の短縮や高効率化に対応するため、塩化銀
含有率の高いハロゲン化銀乳剤を迅速処理する技術が国
際公開ＷＯ８７−０４５３４号明細書に開示されている
。さらに、省資源、低公害化の目的で発色現像処理液の
補充量を低減し、かつ排出量も減少させるための方法が
特開昭６１−７０５５２号あるいは同６３−１０６６５
５号明細書に開示されている。これらの知見に基づき、
発色色相に優れ、かつ画像の堅牢性に優れたカラープリ
ントを迅速にかつ低補充の処理液で得るべく本発明者ら
が検討したところ、従来予想されなかった重大な問題の
あることが明らかになった。すなわち、既に述べたよう
なカラーカプラーを、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀
乳剤と組合わせて感光材料を作り、カラープリントを作
成したところ、得られる画像のグレー発色のバランスが
処理要因の変動で変化し易く、安定な性能を維持するこ
とが困難であることがわかった。さらに、ある処理条件
でバランスの良いグレー発色が得られたにしても、観察
する光源の種類によってその色味が変化し、安定性に欠
けることも明らかになった。そして、こうした問題、特
に処理要因の変動によるグレー発色のバランスの変化は
、低補充の発色現像処理液を用いて連続処理を行ったと
きにますます著しいことも明らかになった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】既に述べてきたことか
ら明らかなように、本発明の目的は、色再現性、得られ
た色素画像の堅牢性に優れたカラープリントを処理条件
や観察光源の如何によらず安定に供給することの可能な
カラー感光材料を提供することにある。また、上記のカ
ラープリントを省資源や低公害の観点から有利な低補充
型の連続処理においても安定に生産することのできるカ
ラー画像形成方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を達成するための手段】本発明の上記目的は、（
１）反射支持体上に、塩化銀含有率９０モル％以上の実
質的に沃化銀を含まない塩化銀もしくは塩臭化銀からな
るハロゲン化銀乳剤と、一般式（Ｙ）で示されるイエロ
ーカプラー、一般式（Ｍ）で示されるマゼンタカプラー
および一般式（Ｃ）で示されるシアンカプラーの少なく
とも一種ずつとを含有する三種の乳剤層を有し、さらに
、該マゼンタカプラーを含有する乳剤層には下記一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（
ＶＩ）または（ＶＩＩ）から選ばれる化合物の少なくと
も一種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料、

【
０００７】

【化１２】

【０００８】式中、Ｒ１はアルキル基またはシクロアル
キル基を表し、Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、
アシル基またはアリール基を表す。Ｒ３はベンゼン環に
置換可能な原子または基で、ｎ＝０または１である。Ｒ
４はカルボニルまたはスルホニル単位を有する結合基を
一つ含む有機基を表し、Ｊは−Ｎ（Ｒ５）ＣＯ−または
−ＣＯＮ（Ｒ５）−（Ｒ５は水素原子、アルキル基、ア
リール基または複素環基を表す）を表す。ｋ＝０または
１を表す。Ｘ１は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱し得る基を表す。

【０００９】

【化１３】

【００１０】式中、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ水
素原子以外の置換基を表し、同一であっても異なってい
ても良い。Ｚａ、Ｚｂは、−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ９）＝
（Ｒ９はアルキル基またはアリール基を表す）を表し、
Ｚａ、Ｚｂが同時に−Ｎ＝であることはない。Ｘ２は水
素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る基を表す。

【００１１】

【化１４】

【００１２】式中、Ｒ１０はバラスト基を表し、Ｒ１１
は炭素数２以上のアルキル基を表す。Ｘはフッ素原子ま
たは塩素原子を表す。Ｘ３は水素原子または発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表す。

【００１３】

【化１５】

【００１４】式中、Ａは２価の電子吸引性基を表し、Ｒ
１２はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環
基を表し、それぞれ置換されていても良い。ｌ＝１また
は２である。Ｒ１３は置換されていても良いアルキル基
、置換されていても良いアルコキシ基、ヒドロキシル基
、ハロゲン原子を表す。ｍ＝０から４の整数である。 Ｑはフェノール環に縮合しても良いベンゼン環もしくは
ヘテロ環を表す。

【００１５】

【化１６】

【００１６】式中、Ｒ１４はアルキル基、置換アルキル
基、置換アリール基、置換ヘテロ環基を表す。

【００１７】

【化１７】

【００１８】式中、Ｙはアリール基、アルキル基、ヘテ
ロ環基（それぞれ置換されていても良い）−ＰＯＲａＲ
ｂ基または−ＣＯＲａ基を表す。Ｒ１５はアルキレン基
、アリーレン基またはアラルキレン基を表し、それぞれ
置換されていても良い。Ｒ１６はアルキル基またはアリ
ール基を表し、それぞれ置換されていても良い。ただし
、ＹとＲ１６が同時にアルキル基であることはない。 Ｒａ、Ｒｂはアルキル基、アリール基、アミノ基、アル
コキシ基またはアリールオキシ基を表し、それぞれ置換
されていても良い。ｎ＝１から５の整数である。

【００１９】

【化１８】

【００２０】式中、Ｒ１７はアルキル基、アリール基、
フェニルスルホニル基またはアシル基を表しそれぞれ置
換されていても良い。Ｒ１８はＲ１６と同じ置換基を表
す。Ｒ１７とＲ１８で閉環し、５ないし７員環を形成し
ても良い。

【００２１】

【化１９】

【００２２】式中、Ｒ１９およびＲ２０はＲ１６と同じ
置換基を表す。Ｒ１９とＲ２０で閉環し、５ないし７員
環を形成しても良い。

【００２３】

【化２０】

【００２４】式中、Ｐは置換もしくは無置換の５ないし
７員のヘテロ環を表す。

【００２５】

【化２１】

【００２６】式中、Ｒ２１は炭素数１２以上の置換もし
くは無置換のアルキル基を表す。

【００２７】（２）反射支持体上に、塩化銀含有率９０
モル％以上の実質的に沃化銀を含まない塩化銀もしくは
塩臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤と、それぞれ前記の
一般式（Ｙ）で示されるイエローカプラー、一般式（Ｍ
）で示されるマゼンタカプラーおよび一般式（Ｃ）で示
されるシアンカプラーの少なくとも一種ずつとを含有す
る三種の乳剤層を有し、さらに、該マゼンタカプラーを
含有する乳剤層には、前記の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）
または下記の一般式（ＶＩＩＩ）から選ばれる化合物の
少なくとも一種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料を、像様露光後ベンジルアルコールを実質的に含ま
ず、感光材料１ｍ２当りの補充量が１２０ｍｌ以下の発
色現像液で連続処理することを特徴とするカラー画像形
成方法。

【００２８】

【化２２】

【００２９】式中、Ｒ２２は二級もしくは三級のアルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはアリール
基を表し、Ｒ２３はハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、ｎ
＝０から３の整数を表す。ＢはＳ、ＳＯ、ＳＯ２もしく
はアルキレン基を表す。によって達成された。

【００３０】以下、本発明をより具体的に説明する。先
ず上記一般式〔Ｙ〕で示されるイエローカプラーについ
て述べる。Ｒ１で表されるアルキル基としては、例えば
メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ドデシル
基等が挙げられる。これらＲ１で表されるアルキル基に
は更に置換基を有するものも含まれ、置換基としては例
えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルスルホニル基、アシルアミノ基、
アルコキシ基、ヒドロキシル基等が挙げられる。

【００３１】Ｒ１で表されるシクロアルキル基としては
、シクロプロピル、シクロヘキシル、アダマンチル基等
が挙げられる。Ｒ１で表されるアリール基としてはフェ
ニル基が挙げられる。Ｒ１として好ましくは、分岐のア
ルキル基である。

【００３２】Ｒ２で表されるアルキル基、シクロアルキ
ル基としてはＲ１と同様の基が挙げられ、アリール基と
しては、例えばフェニル基が挙げられる。これらＲ２で
表されるアルキル基、ジクロアルキル基、アリール基に
はＲ１と同様の置換基を有するものも含まれる。又、ア
シル基としては例えば、アセチル、プロピオニル、ブチ
リル、ヘキサノイル、ベンゾイル基等が挙げられる。

【００３３】Ｒ２として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基であり、更に好ましくはアルキル基である。Ｒ３
で表されるベンゼン環に置換可能な基としては特に限定
されないが、ハロゲン原子（例えば塩素原子）、アルキ
ル基（例えばエチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル基）、
アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例えばメチ
ルカルボニルオキシ、ベンゾイルオキシ基）、アシルア
ミノ基（例えばアセトアミド、ベンズアミド基）、カル
バモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル基）、アルキルスルホンアミド基（例
えばエチルスルホンアミド基）、アリールスルホンアミ
ド基（例えばフェニルスルホンアミド基）、スルファモ
イル基（例えばＮ−プロピルスルファモイル、Ｎ−フェ
ニルスルファモイル基）及びイミド基（例えばコハク酸
イミド、グルタルイミド基）などが挙げられる。

【００３４】一般式〔Ｙ〕において、Ｒ４はカルボニル
又はスルホニル単位を有する結合基を一つ含む有機基を
表すが、カルボニル単位を有する基としては、エステル
基、アミド基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレタン
基等が挙げられ、スルホニル単位を有する基としては、
スルホン基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ア
ミノスルホンアミド基等が挙げられる。−Ｎ（Ｒ５）Ｃ
Ｏ−又は−ＣＯＮ（Ｒ５）−で表されるＪにおいて、Ｒ
５で表されるアルキル基としては、メチル、エチル、イ
ソプロピル、ｔ−ブチル、ドデシル基等が挙げられる。 Ｒ５で表されるアリール基としては、フェニル基又はナ
フチル基等が挙げられる。

【００３５】これらＲ５で表されるアルキル基又はアリ
ール基は、置換基を有するものも含まれる。置換基は特
に限定されないが、代表的なものとして、ハロゲン原子
（塩素原子等）、アルキル基（エチル、ｔ−ブチル基等
）、アリール基（フェニル、ｐ−メトキシフェニル、ナ
フチル基等）、アルコキシ基（エトキシ、ベンジルオキ
シ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アル
キルチオ基（エチルチオ基等）、アリールチオ基（フェ
ニルチオ基等）、アルキルスルホニル基（β−ヒドロキ
シエチルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（フ
ェニルスルホニル基等）が挙げられ、アシルアミノ基（
アセトアミド、ベンズアミド基等）、カルバモイル基（
カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−フェニル
カルバモイル基等）、アシル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基（スルファモイル、Ｎ−メチルスルファ
モイル、Ｎ−フェニルスルファモイル基等）が挙げられ
、更にヒドロキシル基、ニトリル基等が挙げられる。Ｘ
１は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する基を
表すが、例えば下記一般式（１）又は（２）で表される
。

【００３６】

【化２３】

【００３７】Ｒ′１１は置換基を有するものも含むアリ
ール基又は複素環基を表す。

【００３８】

【化２４】

【００３９】Ｚ１は窒素原子と共同して５〜６員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表す。ここで非金属原
子群を形成するのに必要な原子団としては、例えばメチ
レン、メチン、置換メチン、−Ｃ（＝Ｏ）−−Ｎ（ＲＢ
）−（ＲＢは前記Ｒ５と同義である）　　、−Ｎ＝、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−等が挙げられる。前記一般式
〔Ｙ〕で表される２当量イエローカプラーはＲ１、Ｒ３
又はＲ４部で結合してビス体を形成してもよい。本発明
のイエローカプラーとして好ましいものは、下記一般式
〔Ｙ′〕で表わされる。

【００４０】

【化２５】

【００４１】一般式〔Ｙ′〕において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３及びＪは一般式〔Ｙ〕におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及び
Ｊと同様の基を表す。ｎは０又は１を表す。Ｒ′１２は
アルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基
、アリーレンアルキレン基又は−Ａ−Ｖ１−Ｂ−（Ａ及
びＢは各々、アルキレン基、アリーレン基、アルキレン
アリーレン基又はアリーレンアルキレン基表し、−Ｖ１
は２価の連結基を表す。）を表し、Ｒ′１３はアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基を表す
。Ｐはカルボニル又はスルホニル単位を有する結合基を
表す。Ｘ１は一般式〔Ｙ〕におけるものと同義である。

【００４２】Ｒ′１２で表わされるアルキレン基として
は、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン
、ヘキシレン基等が挙げられ、更に置換基を有するもの
も含まれ、アルキル基で置換されたもの、例えばメチル
−メチレン、エチル−エチレン、１−メチル−エチレン
、１−メチル−２−エチル−エチレン、２−デシル−エ
チレン、３−ヘキシル−プロピレン、１−ベンジル−エ
チレン基及びアリール基で置換されたもの、例えば２−
フェニル−エチレン、３−ナフチル−プロピレン基等が
挙げられる。アリーレン基としては、例えばフェニレン
、ナフチレン基が挙げられる。

【００４３】アルキレンアリーレン基としては、例えば
メチレンフェニレン基等、アリーレンアルキレン基とし
ては、フェニレンメチレン基等が挙げられる。Ａ及びＢ
で表されるアルキレン基、アリーレン基、アルキレンア
リーレン基又はアリーンアルキレン基は、前記一般式〔
Ｙ′）のＲ′１２で表されるアルキレン基、アリーレン
基、アルキレンアリーレン基及びアリーレンアルキレン
基と同様の基を表し、Ｖ１で表される２価の連結基とし
ては、−Ｏ−、−Ｓ−等の基が挙げられる。Ｒ′１２で
表されるアルキレン基、アレーレン基アルキレンアリー
レン基、アリーレンアルキレン基及び−Ａ−Ｖ１−Ｂ−
のなかで、特にアルキレン基が好ましい。Ｒ′１３で表
されるアルキル基は、例えばエチル、ブチル、ヘキシル
、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル基
等が挙げられ、これらアルキル基は、直鎖でも分岐でも
よい。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基等
が挙げられる。アリール基としては、フェニル基、ナフ
チル基等が挙げられる。又、複素環基としては、ピリジ
ル基等が挙げられる。

【００４４】これらＲ′１３で表されるアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基及び複素環基は更に置換基
を有するものも含まれる。置換基としては特に限定され
ないが、前記Ｒ５の置換基と同様の基を挙げることがで
きる。但し、Ｒ′１３の置換基としてｐＫａ値が９．５
以下の解離性水素原子（例えばフェノール性の水素原子
など）を有する有機基は好ましくない。前記一般式１〔
Ｙ′〕において、Ｐはカルボニル又はスルホニル単位を
有する結合基を表すが、好ましくは下記群（３）で示さ
れる基を表す。

【００４５】

【化２６】

【００４６】式中，Ｒ及びＲ′は水素原子、アルキル基
、アリール基、複素環基を表し、Ｒ及びＲ′は同じでも
異なっていてもよい。Ｒ及びＲ′で表される基としては
、前記Ｒ５同様の基を挙げることができ、又、これらの
基にはＲ５と同様の置換基を有するものも含まれる。 Ｒ及びＲ′として好ましくは水素原子である。一般式〔
Ｙ′）におけるＸ１はカップリング離脱基であるが、好
ましくは下記一般式（４）〜（１０）で表される。

【００４７】

【化２７】

【００４８】Ｒ′１４はカルボキシル基、エステル基、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシル基又は前記Ｒ３で示された基と同様の
置換基を表し、ｌは１〜５の整数を表す。ｌは２以上の
ときＲ１４は同じであっても異なっていてもよい。

【００４９】

【化２８】

【００５０】Ｒ′１５、Ｒ′１６は各々水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、複
素環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホンアミド
基、アリールスルホンアミド基、カルボキシル基を表し
、それぞれ置換基を有するものを含む。又、Ｒ′１５及
びＲ′１６で環を形成してもよい。

【００５１】

【化２９】

【００５２】Ｚ２、Ｚ３は複素原子（例えば、酸素）を
表し、Ｒ′１７、Ｒ′１８、Ｒ′１９は上記Ｒ１５及び
Ｒ１６と同様の基を表す。Ｒ′２０はアルキル基、アリ
ール基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基を表す
。

【００５３】

【化３０】

【００５４】Ｙはヘテロ原子（例えば、−ＮＨ−、−Ｎ
＝、−Ｏ−、−Ｓ−など）、スルホニル基、カルボニル
基又は−Ｃ（Ｒ′２１）（Ｒ′２２）−，＝Ｃ（Ｒ′２
３）−で表される炭素原子を表し、Ｚ４はと共同して５
〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。こ
こで非金属原子群を形成するのに必要な原子団としては
前記Ｚ１と同様の基が挙げられる。Ｒ′２１、Ｒ′２２
、Ｒ′２３は、前記Ｒ１５及びＲ１６と同様な基を表す
。又、Ｒ′２１、Ｒ′２２、Ｒ′２３は、Ｚ４の一部と
共同して環を形成してもよい。前記一般式〔Ｙ′〕で表
される２当量イエローカプラーはＲ１、Ｒ３又はバラス
ト基で結合してビス体を形成してもよい。次に本発明に
用いられる一般式〔Ｙ〕で表されるイエローカプラーの
代表的具体例を示すが、本発明はこれによって限定され
るものではない。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】

【表５】

【００６０】

【表６】

【００６１】

【表７】

【００６２】

【表８】

【００６３】

【表９】

【００６４】

【表１０】

【００６５】

【表１１】

【００６６】

【表１２】

【００６７】

【表１３】

【００６８】

【表１４】

【００６９】

【表１５】

【００７０】

【表１６】

【００７１】次に上記一般式〔Ｍ〕で示されるマゼンタ
カプラーについて述べる。Ｒ６〜Ｒ８は互いに同一でも
異っていてもよく、各々、ハロゲン原子（例えば塩素、
臭素、弗素等）、アルキル基（炭素数１〜３２の直鎖も
しくは分岐の置換基を有してもよいアルキル基、具体的
には、例えばメチル、エチル，プロピル、ｔ−ブチル、
ヘキサデシル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プ
ロピル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）エ
チル、３−（４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル
、３−（ドデシルスルホニル）プロピル，２−［α−（
３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデ
カンアミドエチル］）、シクロアルキル基、（例えば、
シクロプロピル，シクロヘキシル）、アルケニル基（例
えば、プロペニル）、シクロアルケニル基、アルキニル
基、アリール基（例えばフェニル、α−又はβ−ナフチ
ル、４−メチルフェニル、２，４，６−トリクロロフェ
ニル、４−［α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）テトラデカンアミド］−２，６−ジクロロフ
ェニル），複素環基（例えば、ピリジル、チエニル、キ
ノリル等）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル等
）、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基（例
えば、ブチルオクチルホスホニル）、カルバモイル基、
スルファモイル基、シアノ基、スピロ化合物残基（例え
ば、スピロ（３，３）ヘプタン−１−イル）、有橋炭化
水素化合物残基（例えば、ビシクロ（２，２，１）ヘプ
タン−１−イル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ドデシルオキ
シ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ），複素
環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾリルオキシ
）、シロキシ基（例えば、トリメチルシロキシ）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセチルオキシ）、カルバモイル
オキシ基、アミノ基、アシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ、ベンズアミド、３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルアミド、３−（３−ペンタデシル
フェノキシ）ブチルアミド等、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド，ベンゼンスルホンアミド）
、イミド基（例えば、コハク酸イミド）、ウレイド基、
スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシ
ルオキシカルボニルアミノ等）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）
、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、アルキルチオ基（例えば、ヘキシルチ
オ、ドデシルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フェ
ニルチオ）又は複素環チオ基（例えば、３−ピリジルチ
オ）を表す。Ｒ６、Ｒ７とＲ８は互いに連結して環を形
成してもよい。

【００７２】Ｒ９は各々、水素原子、アルキル基（炭素
数１〜３２の直鎖もしくは分岐の置換基を有してもよい
アルキル基、具体的には前記Ｒ６〜Ｒ８で挙げたものと
同様の基）、アリール基（例えば、前記Ｒ６〜Ｒ８で述
べたアリール基）、複素環基（例えば、前記Ｒ６〜Ｒ８
で挙げた複素環基）、アシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ）、ベンズアミド基、３−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド、３−（３−ペンタデ
シルフェノキシ）ブチルアミド等、アルキルアミノ基（
例えばメチルアミノ、ジエチルアミノ、ドデシルアミノ
等）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、２−クロロ
−５−テトラデカンアミドフェニルアミノ、４−［α−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラ
デカンアミド］アニリノ等）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、テトラデシルオキシカル
ボニル等）、アルキルチオ基（例えば、ヘキシルチオ、
ドデシルチオ等）を表す。以下に本発明に係る化合物の
代表的具体例を示すが、本発明は、これらに限定される
ものではない。

【００７３】

【化３１】

【００７４】

【化３２】

【００７５】

【化３３】

【００７６】

【化３４】

【００７７】

【化３５】

【００７８】

【化３６】

【００７９】

【化３７】

【００８０】

【化３８】

【００８１】次に上記一般式［Ｃ］で示されるシアンカ
プラーについて述べるＲ１０はアルキル基を表わすが、
好ましいアルキル基として例えば炭素数１〜３２のメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、トリデシル
、ペンタデシル、ヘプタデシル、アイコシル、１−ヘキ
シルノニル、又は４−ｔ−ブチルシクロヘキシル基であ
り、これらの基はさらにアルキル基、アリール基、複素
環基、アルコキシ基、（メトキシ、２−メトキシエトキ
シなど）、アリールオキシ基（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフエノキシ、２−クロロフエノキシ、４−シアノ
フエノキシなど）、アルケニルオキシ基（２−プロペニ
ルオキシなど）、アミル基（アセチル、ベンゾイルなど
）、エステル基（ブトキシカルボニル、フエノキシカル
ボニル、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、ブトキシスル
ホニル、トルエンスルホニルオキシなど）、アミド基（
アセチルアミノ、メタンスルホンアミド、ジプロピルス
ルフアモイルアミノなど）、カルバモイル基（ジメチル
カルバモイル、エチルカルバモイルなど）、スルフアモ
イル基（ブチルスルフアモイルなど）、イミド基（サク
シンイミド、ヒダントイニルなど）、ウレイド基（フエ
ニルウレイド、ジメチルウレイドなど）、脂肪族もしく
は芳香族スルホニル基（メタンスルホニル、フエニルス
ルホニルなど）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（エチル
チオ、フエニルチオなど）、ヒドロキシ基、シアノ基、
カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子など
から選ばれた基で置換されていてもよい。

【００８２】好ましくはＲ１０は炭素数８以上の直鎖、
分岐鎖もしくは環状のアルキル基、又は置換フェノキシ
基を置換基として有するアルキル基である。

【００８３】Ｒ１１はそれぞれ炭素数２から４までのア
ルキル基で好ましくはエチル、プロピル、ブチル、イソ
プロピル、ｔ−ブチル基であり、特に好ましくはエチル
基である。

【００８４】一般式［Ｃ］で表わされるシアンカプラー
の化合物例を以下に例示するが、これらに限定されるも
のではない

【００８５】

【化３９】

【００８６】

【化４０】

【００８７】

【化４１】

【００８８】

【化４２】

【００８９】

【化４３】

【００９０】

【化４４】

【００９１】

【化４５】

【００９２】

【化４６】

【００９３】

【化４７】

【００９４】

【化４８】

【００９５】

【化４９】

【００９６】

【化５０】 一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）の化合物について次に説明す
る。一般式（Ｉ）におけるＡは好ましくは

【００９７】

【化５１】

【００９８】で表わされる電子吸引性基を表わす。上記
一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）中のＲ１〜Ｒ９およびＹ１，
Ｒ４′，Ｒａ，Ｒｂおけるアルキル基は直鎖、分岐鎖ア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキシ基、シクロアルケニル基等を、アリー
ル基はフエニル基、４−ｔ−ブチルフエニル基、２，４
−ジ−ｔ−アミルフエニル基、ナフチル基等を、アルコ
キシ基はメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、
ヘテロデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基等を、ア
リールオキシ基はフエノキシ基、２−メチルフエノキシ
基、ナフトキシ基等を、アルキルアミノ基はメチルアミ
ノ基、ブチルアミノ基、オクチルアミノ基等を、アニリ
ノ基はフエニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、３−
ドデシルオキシカルボニルアニリノ基等を、アルキレン
基はメチレン基、エチレン基、１，１０デシレン基、−
ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−基等を、アリーレン基は
１，４−フエニレン基、１，３−フエニレン基、１，４
−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基等をアラルキレ
ン基は

【００９９】

【化５２】

【０１００】等を、ヘテロ環基はピラゾリル基、イミダ
ゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基、キノリル基、
ピペリジル基、トリアジニル基等を表わす。また、Ｒ１
〜Ｒ９における置換アルキル基、置換アリール基、置換
アルコキシ基、置換アリールオキシ基、置換アルキルア
ミノ基、置換アニリノ基、置換アルキレン基、置換アリ
ーレン基、置換アラルキレン基、置換ヘテロ換基におけ
る置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ塩基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スル
フアモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、ス
ルフアモイル基、スルホニル基、スルフイニル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表
わす。また一般式（ＶＩ）において

【０１０１】

【化５３】

【０１０２】で表されるヘテロ環基は前記のヘテロ環基
と同様のものであり、また前記の置換基をもつていてよ
い。一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）で表わされる化合物のう
ち好ましくは一般式（Ｉ），（ＩＩＩ），（ＩＶ）で表
わされるものであり、より好ましくは、一般式（Ｉ）で
表わされるものである。一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）で表
わされる化合物は水中油滴分散法により感材中に導入で
き、その分散形態は単独分散あるいは、その他の感材構
成成分との併用分散が可能であるが、油溶性カプラーと
の併用分散が好ましい。一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）で表
わされる化合物の添加量は任意であるが、好ましくは、
併用分散する油溶性カプラーに対して２０〜３００モル
％、より好ましくは４０〜１５０モル％である。次に一
般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）で表わされる化合物の具体例を
示すが本発明はこれによつて限定されるものではない。

【０１０３】

【化５４】

【０１０４】

【化５５】

【０１０５】

【化５６】

【０１０６】

【化５７】

【０１０７】

【化５８】

【０１０８】

【化５９】

【０１０９】

【化６０】

【０１１０】

【化６１】

【０１１１】

【化６２】

【０１１２】

【化６３】

【０１１３】

【化６４】

【０１１４】

【化６５】

【０１１５】

【化６６】

【０１１６】

【化６７】

【０１１７】次に前記一般式〔ＶＩＩＩ〕で表される化
合物について説明する。Ｒ２２で表される２級もしくは
３級のアルキル基又は２級もしくは３級のアルケニル基
としては、炭素数３〜３２のもの、特に４〜１２のもの
が好ましく、具体的には、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ
−アミル、ｓ−アミル、ｔ−オクチル、ｉ−プロピル、
ｉ−プロペニル、２−ヘキセニル等の基が挙げられる。 Ｒ２３で表されるアルキル基としては炭素数１〜３２の
ものが好ましく、アルケニル基としては炭素数２〜３２
のものが好ましく、共に置換基を有してもよく、又、直
鎖でも分枝でもよい。具体的には、メチル、エチル、ｔ
−ブチル、ペンタデシル、１−ヘキシルノニル、２−ク
ロロブチル、ベンジル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシメチル、１−エトキシトリデシル、アリル、イソプ
ロペニル等の基が挙げられる。

【０１１８】Ｒ２２及びＲ２３で表されるシクロアルキ
ル基としては、炭素数３〜１２のものが好ましく、シク
ロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、シクロンペン
チル等の基が挙げられる。Ｒ２２及びＲ２３で表される
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が好まし
く置換基を有してもよい。具体的には、フェニル、４−
ニトロフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ
−ｔ−アミノフェニル、３−ヘキサデシルオキシフェニ
ル、α−ナフチル等の挙げられる。

【０１１９】Ｂで表されるアルキレン基としては、炭素
数１〜１２のものが好ましく、具体的にはメチレン、エ
チレン、プロピレン、フチリデン、ヘキサメチレン等の
基を挙げられることができる。これらの基は置換基を有
してもよい。Ｒ２２，Ｒ２３及びＢが有してもよい置換
基としては、例えばハロゲン原子ならびにニトロ、シア
ノ、アミド、スルホンアミド、アルコキシ、アリールオ
キシ、アルキルチオ、アリールチオ、アシル等の基が挙
げられる。一般式〔ＶＩＩＩ〕で表される化合物のうち
、好ましい態様を一般式〔ＶＩＩＩ−１〕に示す。

【０１２０】

【化６８】

【０１２１】式中、Ｒ２２，Ｒ２３及びｎは一般式〔Ｖ
ＩＩＩ〕と同一の基を表し、Ｂ１は−Ｓ−又は−Ｃ（Ｒ
′３）（Ｒ′４）−を表わす。Ｒ′３及びＲ′４は各々
、水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ
−プロピル、ヘキシル、ベンジル等）又はアルケニル基
（例えば、アリル、ｉ−プロペニル、１−エチル−１−
ペンテニル等）を表わす。このうち、ｎは０又は１が好
ましく、ｎが１のときＲ２３は１級又は２級のアルキル
基が好ましい。このうち、更に好ましくはＢ１が−Ｃ（
Ｒ′３）（Ｒ′４）−である。一般式〔ＶＩＩＩ〕で表
される化合物は、米国特許２，８０７，６５３号、ジャ
ーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイェティ・パーキン
Ｉ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ　　Ｉ）１７
１２頁（１９７９）等に記載の方法に準じて合成できる
。以下に本発明の一般式〔ＶＩＩＩ〕の代表的具体例を
示すが、これらに限定されない。

【０１２２】

【化６９】

【０１２３】

【化７０】

【０１２４】

【化７１】

【０１２５】

【化７２】

【０１２６】

【化７３】

【０１２７】

【化７４】

【０１２８】

【化７５】

【０１２９】

【化７６】

【０１３０】

【化７７】

【０１３１】

【化７８】

【０１３２】

【化７９】

【０１３３】以下本発明について詳しく説明する。本発
明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成さ
れる。一般のカラー印画紙では、支持体上に前出の順で
塗設されているのが普通であるが、これと異なる順序で
あっても良い。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を
前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに用いることがで
きる。これ等の感光性乳剤層には、それぞれの波長域に
感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の
関係にある色素−すなわち青に対するイエロー、緑に対
するマゼンタそして赤に対するシアン−を形成する所謂
カラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行
うことができる。ただし、感光層とカプラーの発色色相
とは、上記のような対応を持たない構成としても良い。

【０１３４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては
、塩化銀含有率９０モル％以上の塩化銀または塩臭化銀
または塩沃臭化銀よりなるものを用いる。沃化銀含有率
は１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下である。 乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易であり
、好ましい。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲ
ン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分を
とっても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲ
ン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（
殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所
謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に
非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子
表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上
に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択
して用いることができる。高感度を得るには、均一型構
造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利で
あり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子
が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成に
おいて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、
組成差により混晶を形成して不明確な境界であっても良
く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであ
っても良い。

【０１３５】また、迅速処理に適した感光材料には塩化
銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられ、
本発明においては、塩化銀含有率が９０モル％以上のも
のを用いるが、更に塩化銀含有率の高いものも好ましく
用いることが出来る。塩化銀含有率９５モル％以上がよ
り好ましく９８モル％以上が特に好ましい。こうした高
塩化銀乳剤においては臭化銀富有相を先に述べたような
層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部および／ま
たは表面に局在して有する構造のものが好ましい。上記
局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なく
とも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越える
ものがより好ましい。そして、これらの局在相は、粒子
内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にある
ことができるが、粒子のコーナー部に存在するものが特
に好ましい。一方、感光材料が圧力を受けたときの感度
低下を極力抑える目的で、粒子内のハロゲン組成の分布
の小さい均一型構造の粒子を用いることも好ましく行わ
れる。

【０１３６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μ〜２μが好ましい。また、そ
れらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標
準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、望
ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい。こ
のとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳
剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布す
ることも好ましく行われる。写真乳剤に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の形状は、立方体、十四面体あるいは八面体
のような規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するも
の、球状、板状などのような変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌ
ａｒ）結晶形を有するもの、あるいはこれらの複合形を
有するものを用いることができる。また、種々の結晶形
を有するものの混合したものからなっていても良い。本
発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を有
する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より好
ましくは９０％以上含有するのが良い。また、これら以
外にも平均アスペクト比（円換算直径／厚み）が５以上
、好ましくは８以上の平板状粒子が投影面積として全粒
子の５０％を越えるような乳剤も好ましく用いることが
できる。

【０１３７】本発明に用いる乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ著　　Ｃｈｉｍｉｅｅｔ　　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（ＰａｕｌＭｏｎｔｅ
ｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著　　Ｐ
ｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６
６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ著
　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ（Ｆｏｃ
ａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
、片側混合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせ
などのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過
剰の雰囲気の下において形成させる方法（所謂逆混合法
）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式とし
てハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ
方法、すなわち所謂コントロールド・ダブルジェット法
を用いることもできる。この方法によると、結晶形が規
則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得る
ことができる。

【０１３８】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において種々の多
価金属イオン不純物を導入することができる。使用する
化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリ
ウムなどの塩、あるいは第ＶＩＩＩ族元素である鉄、ル
テニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジ
ウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができる
。特に上記第ＶＩＩＩ族元素は好ましく用いることがで
きる。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲に
わたるがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−２モル
が好ましい。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
化学増感および分光増感を施される。化学増感は、不安
定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感あるいはセレ
ン増感、金増感に代表される貴金属増感、あるいは還元
増感などを単独もしくは併用して用いることができる。 分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著　　Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｏｌｉｃ　　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｒｅｌａｔｅｄ　　
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ〔
Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ〕社刊、１９６４年
）に記載されているものを挙げることができる。具体的
な化合物の例ならびに分光増感法は、特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記
載のものが好ましく用いられる。本発明に用いるハロゲ
ン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは
写真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真性能を安
定化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等の前駆体
を添加することができる。これらの化合物の具体例は前
出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第３９頁
〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。本発明
に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される
所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒子内部
に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイプのも
のであっても良い。本発明に用いるゼラチンは、脱イオ
ン処理を施されたものを用いることが好ましい。ゼラチ
ン中には通常カルシウムイオンを多く含み、５０００ｐ
ｐｍ以上含まれることが多い。本発明に用いる脱イオン
ゼラチンは、カルシウムイオンが５００ｐｐｍ以下のも
のを用いることが好ましい。脱イオンゼラチンは全ゼラ
チンに対して１０重量％以上用いることが好ましく、２
０％以上であることがより好ましく５０％以上であるこ
とが特に好ましい。本発明においては、以下の一般式〔
Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ′〕で表される化合物群の中から少
なくとも一種を感光性層または非感光性層の何れかに含
有させることが好ましい。

【０１３９】

【化８０】

【０１４０】式中Ｒ２４、Ｒ２５はそれぞれ水素原子、
アルキル基、アリール基、シアノ基、複素環基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホキシ基、ア
ルキルスルホニル基を表し、Ｒ２７とＲ２８は互いに結
合して芳香環を形成しても良い。Ｒ２９は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルケニル基、アラルキル基、
複素環基、−ＣＯＮＲ３０（Ｒ３１）、−ＣＯＳＲ３０
（Ｒ３１）を表す。Ｒ３０、Ｒ３１はそれぞれ水素原子
、アルキル基、アリール基、アラルキル基を表す。次に
一般式〔Ａ〕で表される代表的な化合物を具体的に示す
。

【０１４１】

【化８１】

【０１４２】

【化８２】 これらの化合物は市販されており、容易に入手すること
が出来る。

【０１４３】

【化８３】

【０１４４】式中Ｒ３１は水素原子、アルキル基、ヒド
ロキシメチル基を表し、Ｒ３２は水素原子、アルキル基
を表す。次に一般式〔Ｂ〕で表される代表的な化合物を
具体的に示す。

【０１４５】

【化８４】 これらの化合物は市販されており、容易に入手すること
が出来る。

【０１４６】

【化８５】

【０１４７】式中、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５は水素原子
、アルキル基、水酸基、カルボン酸およびそのエステル
、ハロゲン原子、アシル基、アリル基を示すが、それぞ
れ同一であっても異なっていても良い。次に一般式〔Ｃ
′〕で表される代表的な化合物を具体的に示す

【０１４
８】

【化８６】

【０１４９】これらの化合物は市販されており、容易に
入手することが出来る。本発明に用いられる一般式〔Ａ
〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ′〕の化合物は、ハロゲン化銀１モル
当たり１×１０−６〜１×１０−１モルの範囲で含有さ
せるのが好ましく、特に５×１０−４〜５×１０−２モ
ルの範囲が好ましい。

【０１５０】上記一般式〔Ｙ〕，〔Ｍ〕，〔Ｃ〕で表さ
れるカプラーは、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層
中に、通常ハロゲン化銀１モル当たり０．１〜１．０モ
ル、好ましくは０．１〜０．５モル含有される。本発明
において、前記カプラーを感光層に添加するためには、
公知の種々の技術を適用することができる。通常、オイ
ルプロテクト法として公知の水中油滴分散法により添加
することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤を含む
ゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面活性剤
を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶液を加
え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。またア
ルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャー分散
法によっても分散できる。カプラー分散物から、蒸留、
ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により、低沸
点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合してもよい。 このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
のが好ましい。

【０１５１】高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一
般式（Ｄ）〜（Ｈ）で表される高沸点有機溶媒が用いら
れる。

【０１５２】

【化８７】

【０１５３】（式中、Ｗ１、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置
換もしくは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４
はＷ１、ＯＷ１またはＳ−Ｗ１を表わし、ｎは、１ない
し５の整数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じ
でも異なっていてもよく、一般式（Ｈ）において、Ｗ１
とＷ２が縮合環を形成してもよい）本発明に用いうる高
沸点有機溶媒は、一般式（Ｄ）ないし（Ｈ）以外でも融
点が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性
の化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高
沸点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下である。高
沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上であり
、より好ましくは１７０℃以上である。これらの高沸点
有機溶媒の詳細については、特開昭６２−２１５２７２
号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４４頁右上欄に記
載されている。また、これらのカプラーは前記の高沸点
有機溶媒の存在下でまたは不存在下でローダブルラテッ
クスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号
）に含浸させてまたは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポ
リマーに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させ
る事ができる。好ましくは国際公開ＷＯ８８／００７２
３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体また
は共重合体が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマー
の使用が色像安定化等の上で好ましい。

【０１５４】本発明を用いて作られる感光材料は、色カ
ブリ防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェ
ノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体
などを含有してもよい。本発明の感光材料には、種々の
褪色防止剤を用いることができる。　　有機褪色防止剤
の具体例は以下の特許の明細書に記載されている。ハイ
ドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、同第
２，４１８，６１３号、同第２，７００，４５３号、同
第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９号、
同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６５号
、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０，４２５
号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第２，
７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号などに、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２，３００号
、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，６２７
号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６４，３３
７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロイン
ダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ−アル
コキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７６５号
、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５９−１０
５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒンダー
ドフェノール類は米国特許第３，７００，４５５号、特
開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，２３５
号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導体、
メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類はそ
れぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４，３３
２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、ヒン
ダードアミン類は米国特許第３，３３６，１３５号、同
第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６，８８
９号、同第１，３５４，３１３号、同第１，４１０，８
４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１４
０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７８３
４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０，９３
８号、同第４，２４１，１５５号、英国特許第２，０２
７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。こ
れらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対
し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感
光層に添加することにより、目的を達成することができ
る。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の
層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

【０１５５】紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第３
，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号、同第
３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第３，７０
５，８０５号、同第３，７０７，３９５号に記載のもの
）、ブタジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２９
号に記載のもの）、あるいはベンゾオキシドール化合物
（例えば米国特許第３，４０６，０７０号同３，６７７
，６７２号や同４，２７１，３０７号にに記載のもの）
を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例え
ばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫
外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫
外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。 なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましいまた前述のカプラーと共に、特に
下記のような化合物を使用することが好ましい。特にピ
ラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学
結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物
を生成する化合物（Ｉ）および／または発色現像処理後
に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学
結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物
を生成する化合物（Ｊ）を同時または単独に用いること
が、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬
ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成
によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ま
しい。

【０１５６】化合物（Ｉ）として好ましいものは、ｐ−
アニシジンとの二次反応速度定数ｋ２（８０℃のトリオ
クチルホスフェート中）が１．０リットル／ｍｏｌ・ｓ
ｅｃ〜１×１０−５リットル／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で
反応する化合物である。なお、二次反応速度定数は特開
昭６３−１５８５４５号に記載の方法で測定することが
できる。一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン
系現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性で
かつ無色の化合物を生成する化合物（Ｊ）のより好まし
いものは下記一般式（ＪＩ）で表わすことができる。 　　一般式（ＪＩ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ−Ｚ
式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＪＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性ｎＣＨ３Ｉ値（
Ｒ．Ｇ．Ｐｅａｒｓｏｎ，ｅｔ　　ａｌ．，ＪＡｍ．　
　Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９０，３１９（１９６８））が
５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好まし
い。一般式（ＪＩ）で表わされる化合物の具体例につい
ては欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４
３０４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１
３６７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開
２９８３２１号、同２７７５８９号などに記載されてい
るものが好ましい。また前記の化合物（Ｉ）と化合物（
Ｊ）との組合せの詳細については欧州特許公開２７７５
８９号に記載されている。

【０１５７】本発明の感光材料の乳剤層に用いることの
できる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。本発明
においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸を使用
して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチンの製
法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモレキュ
ラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミック・
プレス、１９６４年発行）に記載がある。

【０１５８】本発明に使用する「反射支持体」とは、反
射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像
を鮮明にするものをいい、このような反射支持体には、
支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂
を被覆したものをや、光反射性物質を分散含有する疎水
性樹脂そのものを支持体として用いたものが含まれる。 例えば、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙
、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する透明支
持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、
三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエ
ステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等
がある。本発明において使用する反射支持体は、前述し
た白色顔料粒子が疏水性樹脂中に１２重量％以上の密度
で含有されていることが必要であり好ましくは１４重量
％以上である。本発明においては、は第２種拡散反射性
の金属表面をもつ支持体を用いる。金属表面は可視波長
域における分光反射率が０．５以上のものがよく、また
金属表面を粗面化または金属粉体を用いて拡散反射性に
するのがよい。該金属としてはアルミニウム、錫、銀、
マグネシウムまたはその合金などを用い、表面は圧延、
蒸着或いはメッキなどで得た金属板、金属箔、または金
属薄層の表面であってよい。なかでも、他の基質に金属
を蒸着して得るのがよい。金属表面の上には、疏水性樹
脂とくに熱可塑性樹脂層を設けるのが好ましい。本発明
の支持体の金属表面をもつ側の反対側には帯電防止層を
設けるのがよい。このような支持体の詳細については、
例えば、特開昭６１−２１０３４６号、同６３−２４２
４７号、同６３−２４２５１号や同６３−２４２５５号
などに記載されている。これらの支持体は使用目的によ
って適宜選択できる。

【０１５９】本発明のカラー写真感光材料は、カラー現
像、漂白定着、水洗処理（または安定化処理）が施され
るのが好ましい。漂白と定着は前記のような一浴でなく
て別個に行ってもよい。本発明に使用されるカラー現像
液中には、公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を
含有する。好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体
であり、代表例を以下に示すがこれらに限定されるもの
ではない。 Ｄ−１　　Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−２　　２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエンＤ
−３　　２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ〕アニリン Ｄ−５　　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−　　（
β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニ　　リンＤ−６　
　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリンＤ−７　　
Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル
）メタンスルホンアミド Ｄ−８　　Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−９　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン Ｄ−１０　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ブトキシエチルアニリン

【０１６０】上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち
特に好ましくは４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリ
ン（例示化合物Ｄ−６）である。また、これらのｐ−フ
ェニレンジアミン誘導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であってもよい。該
芳香族第一級アミン現像主薬の使用量は現像液１リット
ル当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、より好ましく
は約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。本発明の実施に
あたっては、実質的にベンジルアルコールを含有しない
現像液を使用することが好ましい。ここで実質的に含有
しないとは、好ましくは２ミリリットル／リットル以下
、更に好ましくは０．５ミリリットル／リットル以下の
ベンジルアルコール濃度であり、最も好ましくは、ベン
ジルアルコールを全く含有しないことである。

【０１６１】本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオ
ンを実質的に含有しないことがより好ましい。亜硫酸イ
オンは、現像主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロ
ゲン化銀溶解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形
成効率を低下させる作用を有する。このような作用が、
連続処理に伴う写真特性の変動の増大の原因の１つと推
定される。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは
３．０×１０−３モル／リットル以下の亜硫酸イオン濃
度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを全く含有しな
いことである。但し、本発明においては、使用液に調液
する前に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化
防止に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される
。

【０１６２】本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオン
を実質的に含有しないことが好ましいが、さらにヒドロ
キシルアミンを実質的に含有しないことがより好ましい
。これは、ヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤として
の機能と同時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシル
アミンの濃度の変動が写真特性に大きく影響すると考え
られるためである。ここでいうヒドロキシルアミンを実
質的に含有しないとは、好ましくは５．０×１０−３モ
ル／リットル以下のヒドロキシルアミン濃度であり、最
も好ましくはヒドロキシルアミンを全く含有しないこと
である。　　本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロ
キシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有
することがより好ましい。ここで有機保恒剤とは、カラ
ー写真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第一
級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物
全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる酸
化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中で
も、ヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを
除く。以下同様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、
ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類
、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン
類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシ
ラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合
物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤であ
る。これらは、特開昭６３−４２３５号、同６３−３０
８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５５
号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同
６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−
４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４
６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第３，６１
５，５０３号、同２，４９４，９０３号、特開昭５２−
１４３０２０号、特公昭４８−３０４９６号などに開示
されている。　　その他保恒剤として、特開昭５７−４
４１４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種金属
類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、
特開昭５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、
特開昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類
、米国特許第３，７４６，５４４号等記載の芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。 特にトリエタノールアミンのようなアルカノールアミン
類、ジエチルヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポ
リヒドロキシ化合物の添加が好ましい。前記の有機保恒
剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体やヒドラジン誘
導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が特に好ましく、
その詳細については、特願昭６２−２５５２７０号、同
６３−９７１３号、同６３−９７１４号、同６３−１１
３００号などに記載されている。また前記のヒドロキシ
ルアミン誘導体またはヒドラジン誘導体とアミン類を併
用して使用することが、カラー現像液の安定性の向上、
しいては連続処理時の安定性向上の点でより好ましい。 前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。

【０１６３】本発明においてカラー現像液中に塩素イオ
ンを３．５×１０−２〜１．５×１０−１モル／リット
ル含有することが好ましい。特に好ましくは、４×１０
−２〜１×１０−１モル／リットルである。塩素イオン
濃度が１．５×１０−１〜１０−１モル／リットルより
多いと、現像を遅らせるという欠点を有し、迅速で最大
濃度が高いという本発明の目的を達成する上で好ましく
ない。また、３．５×１０−２モル／リットル未満では
、カブリを防止する上で好ましくない。本発明において
、カラー現像液中に臭素イオンを３．０×１０−５モル
／リットル〜１．０×１０−３モル／リットル含有する
ことが好ましい。より好ましくは、５．０×１０−５〜
５×１０−４モル／リットルである。臭素イオン濃度が
１×１０−３モル／リットルより多い場合、現像を遅ら
せ、最大濃度及び感度が低下し、３．０×１０−５モル
／リットル未満である場合、カブリを十分に防止するこ
とができない。ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像
液中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材料か
ら現像液に溶出してもよい。カラー現像液に直接添加さ
れる場合、塩素イオン供給物質として、塩化ナトリウム
、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩
化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガン、塩化カ
ルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、そのうち好
ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウムである。 また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム
、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、
臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タ
リウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは臭化カ
リウム、臭化ナトリウムである。　　現像処理中に感光
材料から溶出する場合、塩素イオンや臭素イオンは共に
乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から供給されても
良い。

【０１６４】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であ
り、そのカラー現像液には、その他に既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。上記ｐＨを保持する
ためには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤と
しては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒ
ドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグ
リシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、
３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩
、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プ
ロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒド
ロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用いることがで
きる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ
安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域で
の緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能面
への悪影響（カブリなど）がなく、安価であるといった
利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好まし
い。これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５
−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム
）などを挙げることができる。しかしながら本発明は、
これらの化合物に限定されるものではない。該緩衝剤の
カラー現像液への添加量は、０．１モル／リットル以上
であることが好ましく、特に０．１モル／リットル〜０
．４モル／リットルであることが特に好ましい。

【０１６５】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ
′，Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘ
キサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジア
ミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタ
ン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−
ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ
酢酸等が挙げられる。これらのキレート剤は必要に応じ
て２種以上併用しても良い。これらのキレート剤の添加
量はカラー現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な
量であれば良い。例えば１リッ卜ル当り０．１ｇ〜１０
ｇ程度である。

【０１６６】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７
−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２
６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０
−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系
化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３
００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−
４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米
国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２
号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９号
、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，
５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８２，
３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６
０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２
８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２
３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表
わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に
応じて添加することができる。

【０１６７】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。

【０１６８】本発明に適用されうるカラー現像液には、
蛍光増白剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤として
は、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベ
ン系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リットル好
ましくは０．１ｇ〜４／リットルである。又、必要に応
じてアルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族
カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添
加しても良い。本発明に適用されうるカラー現象液の処
理温度は２０〜５０℃好ましくは３０〜４０℃である。 処理時間は１０秒〜５分好ましくは１５秒〜２分である
。本発明においては、カラー現像はカラー現像補充液を
現像タンクに補充しつつ連続処理を行う。カラー現像補
充液の補充量は感光材料１ｍ２当たり１２０ミリリット
ル以下であることが必要であり、好ましくは１００ミリ
リットル以下である。更に好ましくは８０ミリリットル
以下、最も好ましくは７０ミリリットル以下３０ミリリ
ットル以上である。

【０１６９】次に本発明に適用されうる脱銀工程につい
て説明する。脱銀工程は、一般には漂白工程−定着工程
、定着工程−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、
漂白定着工程等いかなる工程を用いても良い。

【０１７０】以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白
定着液及び定着液を説明する。漂白液又は漂白定着液に
おいて用いられる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用
いることができるが、特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの
錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸；過硫酸塩；過酸化水素などが好ましい。これらのう
ち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩を形
成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれらの塩
を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、プ
ロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げる
ことができる。これらの化合物はナトリウム、カリウム
、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い。これ
らの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸
の鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白力が高いことから好ましい。 これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／リットル、好ま
しくは０．０５〜０．５０モル／リットルである。

【０１７１】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いること
ができる。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明
細書、ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開
昭５３−９５６３０号公報、リサーチディスクロージャ
ー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカ
プト基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公
昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５
３−３２７３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に
記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等
のハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

【０１７２】その他、本発明に適用されうる漂白液又は
漂白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば
、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）
または沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロ
ゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼
酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエ
ン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を
有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアル
カリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウ
ム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することが
できる。

【０１７３】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；
エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらを１種あるいは２種以上混合して使用することが
できる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載され
た定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物など
の組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いること
ができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸
アンモニウム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの
定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好まし
くは０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は
定着液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜
９が特に好ましい。又、漂白定着液には、その他各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶媒を含有させることが
できる。

【０１７４】漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
るのが好ましい。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算
して約０．０２〜０．０５モル／リットル含有させるこ
とが好ましく、更に好ましくは０．０４〜０．４０モル
／リットルである。保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が
一般的であるが、その他、アスコルビン酸や、カルボニ
ル重亜硫酸付加物、あるいは、カルボニル化合物等を添
加しても良い。更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤
、消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。 　　定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は
安定化処理をするのが一般的である。

【０１７５】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水温
、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーショ
ン・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニア
ズ（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ
　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　ＰｉｃｔｕｒｅａｎｄＴ
ｅｌｅｖｉ−ｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４
巻、ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の
方法で、もとめることができる。通常多段向流方式にお
ける段数は２〜６が好ましく、特に２〜４が好ましい。 多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｍ２当たり０．５リットル〜１リットル
以下が可能であり、本発明の効果が顕著であるが、タン
ク内での水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し
、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じ
る。この様な問題の解決策として、特開昭６２−２８８
８３８号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させ
る方法を、極めて有効に用いることができる。また、特
開昭５７−８５４２号に記載イソチアゾロン化合物やサ
イアベンダゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
特開昭６１−２６７７６１号に記載のベンゾトリアゾー
ル、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴の化学」（１９
８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の減菌、殺菌
、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴
学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）、に記載の殺
菌剤を用いることもできる。更に、水洗水には、水切り
剤として界面活性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代
表されるキレート剤を用いることができる。

【０１７６】以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を
経ずに直接安定波で処理することも出来る。安定液には
、画像安定化機能を有する化合物が添加され、例えばホ
ルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定化
に適した膜ｐＨに調製するための緩衝剤や、アンモニウ
ム化合物があげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖
防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、前記
した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。更に、
界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることもできる
。本発明の感光材料の処理において、安定化が水洗工程
を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる。 その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。脱銀処理後用いられる水洗液また
は安定化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる
。

【０１７７】水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは
４〜１０であり、更に好ましくは５〜８である。温度は
感光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一般には
１５〜４５℃好ましくは２０〜４０℃である。時間は任
意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の見地から
望ましい。好ましくは１５秒〜１分４５秒更に好ましく
は３０秒〜１分３０秒である。補充量は、少ない方がラ
ンニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好まし
い。具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あ
たり前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは
３倍〜４０倍である。または感光材料１ｍ２当り１リッ
トル以下、好ましくは５００ミリリットル以下である。 また補充は連続的に行っても間欠的に行ってもよい。　
　水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工
程に用いることもできる。この例として多段向流方式に
よって削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

【０１７８】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、以下に示す多
層カラー感光材料（試料１０１）を作成した。各層塗布
液は次のように調製した。

【０１７９】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥＸ−Ｙ１）１９．１ｇ、色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｍｌ、溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）および溶媒（Ｓｏｌｖ−７）各々４．１ｇを加
え溶解し、得られた溶液を１０％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム８ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液１
８５ｍｌに添加した後、ホモジナイザーにて乳化、分散
させた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀０．４ｍｏｌ％を
粒子表面に含有する立方体で、平均粒子サイズ０．７９
μ、粒子サイズ分布の変動係数８％）に、チオ硫酸ナト
リウムおよびハロゲン化銀１モル当たり４．４×１０−
４ｍｏｌ％の分光増感色素Ａを添加して化学増感および
分光増感を施し、１−（３−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールを加え、青感性乳剤を調
製した。これらのイエローカプラーの乳化分散物および
ハロゲン化銀乳剤を混合溶解し、ゼラチンを加え、以下
に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。

【０１８０】第二層から第七層までの塗布液も同様にし
て調製した。ただし、緑感性乳剤は臭化銀０．５ｍｏｌ
％を粒子表面に含有する立方体で、平均粒子サイズ０．
４２μ、粒子サイズ分布の変動係数９％の塩臭化銀乳剤
に、チオ硫酸ナトリウムおよびハロゲン化銀１モル当た
り４．０×１０−４ｍｏｌ％の分光増感色素Ｂを添加し
て化学増感および分光増感を施し、１−（３−メチルウ
レイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを加え
て調製した。また、赤感性乳剤は臭化銀０．６ｍｏｌ％
を粒子表面に含有する立方体で、平均粒子サイズ０．５
１μ、粒子サイズ分布の変動係数９％の塩臭化銀乳剤に
、チオ硫酸ナトリウム、ハロゲン化銀１モル当たり１．
５×１０−５ｍｏｌ％の分光増感色素Ｃおよびハロゲン
化銀１モル当たり２．５×１０−３ｍｏｌ％の化合物Ｄ
を添加して化学増感および分光増感を施し、１−（３−
メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ルを加えて調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、
１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩と１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタンとを
混合して用いた。また、イラジェーション防止のために
下記の染料を乳剤層に添加した（数字はｍ２当りの塗布
量を表す）。

【０１８１】

【化８８】

【０１８２】

【化８９】

【０１８３】

【化９０】

【０１８４】

【化９１】

【０１８５】（層構成）以下に層構成と各層の組成を示
す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を表す。ハロゲン化銀乳
剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙［第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ２）と青味染料（群青）を含む］　　
第一層（青感性乳剤層） 　　　　前記青感性乳剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２６　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．２２　　　　イエロ
ーカプラー（ＥＸ−Ｙ１）　　　　　　　　　　　　　
　０．８２　　　　色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１９　　　　色
像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０３　　　　溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１８　　　　溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　第二層（
混色防止層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６４　　
　　混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１０　　　　溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１６　　　　溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８

【０１
８６】 　　第三層（緑感性乳剤層） 　　　　前記緑感性乳剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．２８　　　　マゼン
タカプラー（ＥＸ−Ｍ１）　　　　　　　　　　　　　
　０．３７　　　　色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　　　色
像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１６　　　　色像安定剤（Ｃｐｄ−４
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
　　　　色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０２　　　　溶媒（Ｓｏｌ
ｖ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４０　　第四層（紫外線吸収層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４１　　
　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．４７　　　　混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０５　　　　溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２４　　第五層
（赤感性乳剤層） 　　　　前記赤感性乳剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０４　　　　シアン
カプラー（ＥＸ−Ｃ１）　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３１　　　　色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　　　
色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０２　　　　色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
８　　　　色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４０　　　　色像安定剤
（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０５　　　　溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１４　　
第六層（紫外線吸収層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４８　　
　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１６　　　　溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０８　　第七層（保護層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１０　　
　　ポリビニルアルコールのアクリル変性　　　　　　
　　　　０．１７　　　　　　共重合体（変性度１７％
）　　　　流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３

【０１８
７】得られた試料１０１とは、用いるカプラーおよびハ
ロゲン化銀乳剤の塗布量を第９表のように変更すること
によって、試料１１３までの合計１３種類の多層カラー
感光材料を作成した。ただし、試料１１１〜１１３に用
いたマゼンタカプラー分散物には、第９表のように本発
明の化合物を加えて調製した。

【０１８８】

【化９２】

【０１８９】

【化９３】

【０１９０】

【化９４】

【０１９１】

【化９５】

【０１９２】

【化９６】

【０１９３】

【化９７】

【０１９４】

【化９８】

【０１９５】

【化９９】

【０１９６】

【化１００】

【０１９７】

【化１０１】

【０１９８】

【化１０２】

【０１９９】

【表１７】

【０２００】

【表１８】

【０２０１】

【表１９】

【０２０２】こうして得られた感光材料について以下の
方法で発色色像の堅牢性を試験した。各試料に対して感
光計（富士写真フイルム株式会社製ＦＷＨ型）を用い、
光学楔とイエロー、マゼンタおよびシアンのカラープリ
ント色補正用フィルター（富士写真フイルム株式会社製
ＣＣ−Ｙ、ＣＣ−ＭおよびＣＣ−Ｃ）を組合せて濃度１
．０における発色がほぼグレーとなるように調節して露
光を施した。このときの処理工程および処理液は下記の
ものを用いた。

【０２０３】

【０２０４】 　　発色現像液 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８００ｍｌ　　　　エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−，Ｎ−−テトラメチレ　　　　　　ンホス
ホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　　
　トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ　
　　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．１ｇ　　　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０３ｇ　　　　炭酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２５．０ｇ　　　　Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）　　　　　　−３
−メチル−４−アミノアニリン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０ｇ　　　　ジエチルヒドロキ
シルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４．２ｇ　　　　蛍光増白剤（住友化
学製　　ＷＨＩＴＥＸ−４）　　　　　　　　　　　　
１．０ｇ─────────────────────
──────────────　　　　水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　　　
ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０５

【０２０５】 　　漂白定着液 　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４００ｍｌ　　　　チオ硫酸アンモニウム（
７０ｗｔ／ｖｏｌ％）　　　　　　　　　　１００ｍｌ
　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７
．０ｇ　　　　エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ア
ンモニウム　　　　　　５５．０ｇ　　　　エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．０ｇ　　　　臭化アンモニウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４０．０ｇ───────────
────────────────────────　
　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０００ｍｌ　　　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６．０

【０２０６】リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）また、処理液の変動による発色濃度への影響を
調べる目的で、発色現像液のｐＨを９．８０に調整した
処理液を用いて同様な発色試料を作成した。処理後の試
料のＲ、Ｇ、およびＢ反射濃度を測定し、処理液変動の
影響を調べた。発色濃度の変動は、ｐＨ１０．０５の処
理液を用いた試料の濃度１．２に相当する露光量におけ
るｐＨ９．８０の処理液を用いた場合の濃度低下で表し
た。また、ｐＨ１０．０５の処理液で作成した試料を８
０℃−７０％ＲＨの条件で１週間放置し、再び反射濃度
を測定、色像の褪色程度と白地の変化を求めた。色像の
褪色程度は処理直後の反射濃度１．２からの濃度低下を
もって、白地の変化はＲ、Ｇ、Ｂ濃度の変化幅をもって
指標とした。また、褪色後の試料のカラーバランスを下
記の記号で表示した。 Ｙ　　　　イエロー味 Ｍ　　　　マゼンタ味 Ｃ　　　　シアン味 Ｂ　　　　ブルー味 Ｇ　　　　グリーン味 Ｒ　　　　レッド味 Ｎ　　　　ニュートラル

【０２０７】さらに、ｐＨ１０．０５の処理液を用いて
作成した試料を昼光で観察した場合と、３波長タイプの
蛍光灯（例えばナショナル製パルック）で観察した場合
のグレーの色味の変化幅を下記のように評価した。 ○　　　　変化が認められない〜許容内△　　　　変化
が認められる ×　　　　変化が大きく許容範囲を越えている結果を第
１０表に示す。

【０２０８】

【表２０】

【０２０９】

【表２１】

【０２１０】結果から明らかなように、本発明のカプラ
ーの組合せを用いることで高湿下保存時のステイン発生
が少なく、かつ褪色後のカラーバランスが良好なカラー
感光材料を提供することができる。しかしながら、その
ままでは処理液のｐＨ変化に伴う発色変動のバランスが
悪く、また、グレーの観察光源依存性が悪い。本発明の
化合物をマゼンタカプラーと併用することでこれらの欠
点を解消し、優れたカラープリント用感光材料を得るこ
とができる。

【０２１１】実施例２ 実施例１で作成した多層カラー感光材料１１３のマゼン
タカプラーの分散物に添加した化合物Ｉ−７に変えて、
化合物ＶＩＩＩ−３を０．１５ｇ／ｍ２となるように添
加したことのみが異なる試料を作成し、試料２０１とし
た。

【０２１２】

【化１０３】

【０２１３】実施例１で用いた処理液に対して、第１１
表のように補充液処方を設定し（漂白定着液およびリン
ス液の補充液はタンク液と同組成）、感光材料１ｍ２当
りの補充量を、発色現像液１６０ｍｌ、９０ｍｌ、７０
ｍｌおよび３０ｍｌ、漂白定着液６１ｍｌそして、リン
ス液３６４ｍｌ（ただし、リンス液は■に補充、■から
■の３タンク向流方式とした。また、リンス■液を漂白
定着タンクに感光材料１ｍ２当り１２２ｍｌ補充した）
とし、４種類の連続処理テストを行った。試料１０１か
ら１１３および試料２０１の各感光材料に、実施例１で
用いた感光計を使用し、光学楔と青、緑および赤の各色
のフィルターを介した３種の露光（０．１秒、２５０Ｃ
ＭＳ）を与え、連続処理を行った。このときの現像率は
２５％であった。連続処理の開始時と補充量が発色現像
液タンクの２倍の量になった時点に処理した試料の反射
濃度の変化を測定することで、連続処理時の安定性を試
験した。このとき、両者の特性曲線につき、イエロー、
マゼンタおよびシアンの各発色濃度の被り濃度より０．
５高い濃度を与える露光量を求め、それより０．７露光
量が増加した点に対応する発色濃度をもってコントラス
トとし、その連続処理前後の差を第１２表にまとめた。

【０２１４】

【表２２】

【０２１５】

【表２３】

【０２１６】

【表２４】

【０２１７】結果から明らかなように、本発明の感光材
料は、発色現像液の補充量を低減した連続処理を行った
ときにも、イエロー、マゼンタおよびシアンのコントラ
ストの変動のバランスがとれており、安定性に優れてい
ることがわかる。したがって、本発明の感光材料と発色
現像液の補充量を低減した処理とを組合せることで、色
再現性と色像堅牢性に優れ、かつグレーの発色と観察光
源安定性に優れたプリントを低公害の処理で安定に生産
することが可能となる。

【０２１８】実施例３ 実施例２で用いた試料２０１とは、防腐剤としてＣｐｄ
−１０を１００ｍｇ／ｍ２添加したことのみが異なる多
層カラー感光材料を作成し、これを試料３０１とした。 また、試料２０１とは防腐剤としてＣｐｄ−１１を７０
ｍｇ／ｍ２添加したことのみが異なる多層カラー感光材
料を作成し、これを試料３０２とした。次に、試料２０
１、試料３０１および試料３０２とは、添加するゼラチ
ンを脱灰処理ゼラチンに変えたことのみが異なる多層カ
ラー感光材料を作成し、これらをそれぞれ、試料３０３
、試料３０４そして試料３０５とした。これらの感光材
料を用いて、実施例３と同様に発色現像液の補充量を変
化させて連続処理での性能変化を試験した。結果を第１
３表に示す。

【０２１９】

【化１０４】

【０２２０】

【表２５】

【０２２１】結果から、本発明の感光材料に防腐剤を適
用する場合、Ｃｐｄ−１０は連続処理にあまり適してい
ないことがわかる。Ｃｐｄ−１１は連続処理においても
性能変化が少なく良好であった。また、用いるゼラチン
を脱灰処理ゼラチンに変えたことで、連続処理後に発生
していた擦り傷が減少していることがわかった。すなわ
ち、本発明の感光材料を用いて発色現像液の補充量が少
ない連続処理を行おうとした場合、先の一般式ＡからＣ
′の化合物を防腐剤として用い、ゼラチンは脱灰処理を
施したものを用いることが好ましいことが示された。

【０２２２】

【発明の効果】実施例の結果から明らかに示されたよう
に、本発明を適用することで、色再現性、得られた色素
画像の堅牢性に優れたカラープリントを処理条件や観察
光源の如何によらずに安定に供給することの可能なカラ
ー感光材料を提供することができる。また、本発明のカ
ラー画像形成方法を用いるならば、上記のように優れた
カラープリントを省資源や低公害の観点から有利な低補
充型の連続処理においても安定に生産することのできる
カラー画像形成方法を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】反射支持体上に、塩化銀含有率９０モル％
   以上の実質的に沃化銀を含まない塩化銀もしくは塩臭化
   銀からなるハロゲン化銀乳剤と、一般式（Ｙ）で示され
   るイエローカプラー、一般式（Ｍ）で示されるマゼンタ
   カプラーおよび一般式（Ｃ）で示されるシアンカプラー
   の少なくとも一種ずつとを含有する三種の乳剤層を有し
   、さらに該マゼンタカプラーを含有する乳剤層には下記
   一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ
   ）、（ＶＩ）または（ＶＩＩ）から選ばれる化合物の少
   なくとも一種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化１】 式中、Ｒ１はアルキル基またはシクロアルキル基を表し
   、Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アシル基また
   はアリール基を表す。Ｒ３はベンゼン環に置換可能な原
   子または基で、ｎ＝０または１である。Ｒ４はカルボニ
   ルまたはスルホニル単位を有する結合基を一つ含む有機
   基を表し、Ｊは−Ｎ（Ｒ５）ＣＯ−または−ＣＯＮ（Ｒ
   ５）−（Ｒ５は水素原子、アルキル基、アリール基また
   は複素環基を表す）を表す。ｋ＝０または１を表す。Ｘ
   １は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
   を表す。 【化２】 式中、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ水素原子以外の
   置換基を表し、同一であっても異なっていても良い。Ｚ
   ａ、Ｚｂは、−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ９）＝（Ｒ９はアル
   キル基またはアリール基を表す）を表し、Ｚａ、Ｚｂが
   同時に−Ｎ＝であることはない。Ｘ２は水素原子または
   発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表
   す。 【化３】 式中、Ｒ１０はバラスト基を表し、Ｒ１１は炭素数２以
   上のアルキル基を表す。Ｘはフッ素原子または塩素原子
   を表す。Ｘ３は水素原子または発色現像主薬の酸化体と
   の反応により離脱し得る基を表す。 【化４】 式中、Ａは２価の電子吸引性基を表し、Ｒ１２はアルキ
   ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   アルキルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環基を表し、そ
   れぞれ置換されていても良い。ｌ＝１または２である。 Ｒ１３は置換されていても良いアルキル基、置換されて
   いても良いアルコキシ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原
   子を表す。ｍ＝０から４の整数である。Ｑはフェノール
   環に縮合しても良いベンゼン環もしくはヘテロ環を表す
   。 【化５】 式中、Ｒ１４はアルキル基、置換アルキル基、置換アリ
   ール基、置換ヘテロ環基を表す。 【化６】 式中、Ｙはアリール基、アルキル基、ヘテロ環基（それ
   ぞれ置換されていても良い）、−ＰＯＲａＲｂ基または
   −ＣＯＲａ基を表す。Ｒ１５はアルキレン基、アリーレ
   ン基またはアラルキレン基を表し、それぞれ置換されて
   いても良い。Ｒ１６はアルキル基またはアリール基を表
   し、それぞれ置換されていても良い。ただし、ＹとＲ１
   ６が同時にアルキル基であることはない。Ｒａ、Ｒｂは
   アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基また
   はアリールオキシ基を表し、それぞれ置換されていても
   良い。ｎ＝１から５の整数である。 【化７】 式中、Ｒ１７はアルキル基、アリール基、フェニルスル
   ホニル基またはアシル基を表し、それぞれ置換されてい
   ても良い。Ｒ１８はＲ１６と同じ置換基を表す。Ｒ１７
   とＲ１８で閉環し、５ないし７員環を形成しても良い。 【化８】 式中、Ｒ１９およびＲ２０はＲ１６と同じ置換基を表す
   。Ｒ１９とＲ２０で閉環し、５ないし７員環を形成して
   も良い。 【化９】 式中、Ｐは置換もしくは無置換の５ないし７員のヘテロ
   環を表す。 【化１０】 式中、Ｒ２１は炭素数１２以上の置換もしくは無置換の
   アルキル基を表す。
2. 【請求項２】反射支持体上に、塩化銀含有率９０モル％
   以上の実質的に沃化銀を含まない塩化銀もしくは塩臭化
   銀からなるハロゲン化銀乳剤と、それぞれ前記の一般式
   （Ｙ）で示されるイエローカプラー、一般式（Ｍ）で示
   されるマゼンタカプラーおよび一般式（Ｃ）で示される
   シアンカプラーの少なくとも一種ずつとを含有する三種
   の乳剤層を有し、さらに、該マゼンタカプラーを含有す
   る乳剤層には、前記の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
   Ｉ）、（ＩＶ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、または下記の
   一般式（ＶＩＩＩ）から選ばれる化合物の少なくとも一
   種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、像様
   露光後ベンジルアルコールを実質的に含まず、感光材料
   １ｍ２当りの補充量が１２０ｍｌ以下の発色現像液で連
   続処理することを特徴とするカラー画像形成方法。 【化１１】 式中、Ｒ２２は二級もしくは三級のアルキル基、アルケ
   ニル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ
   ２３はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、シク
   ロアルキル基またはアリール基を表し、ｎ＝０から３の
   整数を表す。ＢはＳ、ＳＯ、ＳＯ２もしくはアルキレン
   基を表す。