JPH0437111B2

JPH0437111B2 -

Info

Publication number: JPH0437111B2
Application number: JP58212532A
Authority: JP
Inventors: Yukito Matsuda; Norihisa Kusakawa; Suehiro Tayama
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1983-11-14
Filing date: 1983-11-14
Publication date: 1992-06-18
Also published as: JPS60106870A

Description

【発明の詳細な説明】

(イ) 技術分野本発明は、合成樹脂表面保護シート用糊剤に関
する。 (ロ) 従来技術合成樹脂は軽くて、加工しやすい等の性質を有
しているために、その特性を生かして種々の用途
に広く使用されている。しかし、合成樹脂は表面
が軟いために、その成形品を輸送、保管または成
形加工する等の各段階で無用の傷がつき易く、商
品価値を低減せしめる欠点を有している。この表面保護のために、通常クラフト紙の如き
紙状シートを水溶性糊剤、例えばポリビニルアセ
テート部分ケン化物水溶液、でんぷん糊などで樹
脂板に貼り付けるか、天然ゴム等の粘着剤を塗布
した感圧性保護紙を圧着するか、あるいは感圧接
着性若しくは感熱接着性合成高分子保護フイルム
を貼り付けているのが現状である。しかし、高分子フイルムや天然ゴム等を用いた
感圧性保護シートは接着力が強いためサイズの大
きい物を取り扱う場合剥離作業性が悪く、剥離時
に合成樹脂板が帯電し、表面にごみ等を吸着しや
すくなり、またこのため成形加工時に表面が傷つ
く等のトラブルを生じ易く、また価格も高い。一方、水溶性糊剤を用いたクラフト紙の如き紙
状シートで被覆する場合は前述の高分子フイルム
や天然ゴムを用いた場合のようなトラブルは避け
られ価格も安いという利点がある。その反面、糊剤の接着力が弱すぎたり、保護シ
ートを合成樹脂板より剥離した際に合成樹脂板表
面に保護シートの断片や糊剤の皮膜が付着残留
（以下、「糊残り」と称する。）したりすることが
ある。糊残りのある場合は、これを水或いはアル
コール類で十分に洗い落とすことが必要になり、
洗い落としが不完全の状態で樹脂板を加熱成形す
ると、その汚染部分が樹脂板の平滑性、透明性を
損ない、加熱成形後に水或いはアルコール類で洗
浄してももはや汚染は消えなくなり樹脂板の表面
を研摩する必要がでてくる。また接着剤などによ
り汚染されている樹脂板をそのままスクリーン印
刷又は写真印刷等の印刷を施すと汚染部は印刷イ
ンキと樹脂板との接着性が不良となりその部分は
容易に脱落する事がある。また、接着力が弱すぎるとメタクリル樹脂板の
輸送過程において保護紙が剥離してメタクリル樹
脂板に傷が入つたり、シートの製造後の切断時に
おいてシートのエツジ部の保護紙が剥離し、そこ
に切断時に発生する切粉が入りシートの保管中に
押し傷をつけることになりその商品価値を大きく
損なうことになる。従つて、保護シートに塗るべ
き糊剤は剥離したとき合成樹脂板上に糊残りを生
じさせないこと、適度な接着強度を有することが
必要である。また、加工段階での合成樹脂板の損傷を防ぐた
め保護シートを合成樹脂板に貼りつけたままで加
熱折り曲げ加工等を行なうことがあるが、この際
使用する糊剤の種類、及び樹脂の種類によつては
棒ヒーターを直接接触する折り曲げ部分に肌荒れ
又は／及びクラツキングが生じることがあり、こ
の場合外観を著しく損ない加工部の商品価値を大
きく低下させてしまう。水溶性糊剤としてポリビニルアセテート部分ケ
ン化物を用いた糊剤は糊残りがほとんどない優れ
た糊剤であるが、接着強度が概して低いことと、
前述の棒ヒーターによる加熱折り曲げ成形を行な
うとその折り曲げ部分に肌荒れ及びクラツキング
が発生するという難点があり、これらの改善が強
く要望されていた。従来、このポリビニルアセテート部分ケン化物
を用いた糊剤に起因する肌荒れ及びクラツキング
を防止するためこの水溶性糊剤にホウ酸を添加し
ていた。ホウ酸の添加により肌荒れ及びクラツキ
ングは防止することができるが、ホウ酸を添加し
た糊剤水溶液は経時的にゲル化が進行するため系
の粘度が増加して取扱い上困難をきたすことがよ
くあり、その改善が強く要望されていた。 (ハ) 発明の目的本発明の目的は、上述のような従来技術に鑑
み、適度の接着強度を有し、棒ヒーター接触部の
折り曲げ部分の肌荒れ及びクラツキングの発生を
防止でき、しかも経時的粘度増加が抑制された、
ポリビニルアセテート部分ケン化物水溶液を主剤
とする合成樹脂表面保護シート用糊剤を提供する
にある。 (ニ) 発明の構成本発明はポリビニルアセテート部分ケン化物を
３〜15重量％含む水溶液、該水溶液中のポリビニ
ルアセテート部分ケン化物の固形分に対する割合
が１〜50重量％のカチオン系界面活性剤、および
該水溶液中のポリビニルアセテート部分ケン化物
固形分に対する割合が0.01〜20重量％の下記の構
造式を有する有機ホウ素化合物からなる合成樹脂
表面保護シート用糊剤である。 (ホ) 実施態様本発明において使用するポリビニルアセテート
部分ケン化物としては、ケン化度が71.0％以上の
ものが望ましく、この中にはケン化度100％の完
全にケン化されたポリビニルアルコールも含む。本発明において使用されるカチオン界面活性剤
としてはトリメチルラウリルアンモニウムクロリ
ド、ジメチルベンジルアルキルアンモニウムクロ
リド等があげられ、これらの中の後者が好ましく
使用される。カチオン系界面活性剤の添加量については、該
水溶液中のポリビニルアセテート部分ケン化物固
形分に対する割合が１〜50重量％であることが望
ましい。１重量％未満の場合は界面活性剤の添加
による接着強度が少なく、50％より大きい場合は
糊剤粘度の増大及び糊残りの増加が著しいので好
ましくない。また、本発明で用いる有機ホウ素化合物は次式
で示される分子内に半極性結合を有する有機ホウ
素化合物である。この化合物の代表的商品は東邦化学工業株式会
社よりエマルボンGBという名称で市販されてい
る。本発明においては、上記有機ホウ素化合物をポ
リビニルアセテート部分ケン化物の水溶液に特定
量添加することにより、無添加の場合に糊剤に起
因して加熱成形時に合成樹脂板に発生する肌荒れ
又は／及びクラツキングを防止することができる
のみでなく、有機ホウ素化合物の添加による糊剤
水溶液の粘度の上昇も少なくまた粘度の経時変化
もほとんどないすぐれた効果を有する。上記の有機ホウ素化合物の添加による肌荒れ又
は／及びクラツキング防止の詳細な機構は明らか
であるが、肌荒れ又は／及びクラツキングの発生
は加熱時において水溶性糊剤が溶融して保護シー
トの繊維又は糊剤そのものが合成樹脂板に融着す
ることにより生ずるものと考えられ、上記の有機
ホウ素化合物の添加によりこれとポリビニルアセ
テート部分ケン化物との間に架橋反応が進行しこ
れにより肌荒れ又は／及びクラツキングが防止で
きるものと思われる。上記有機ホウ素化合物の添加量は、使用される
ポリビニルアセテート部分ケン化物の種類に応じ
変えることができるが一般に、ポリビニルアセテ
ート部分ケン化物水溶液中の該ケン化物固形分重
量に対し0.01〜20重量％好ましくは0.1〜20重量
％の範囲とする。0.01重量％未満ではその添加に
よる肌荒れ又は／及びクラツキング防止効果が乏
しく、また20重量％を超えると、増量効果がほと
んど認められないので経済的にメリツトがない
上、加えた事による糊剤の粘度の増加が大きくな
るので取り扱い上も好ましくない。上記のようにして、本発明においては、ポリビ
ニルアセテート部分ケン化物水溶液にカチオン系
界面活性剤を添加することにより、糊剤としてポ
リビニルアセテート部分ケン化物を単独で用いた
のでは得られる事が不可能であつた接着力を得る
ことが可能となつた。また、上記有機ホウ素化合
物を添加することにより糊剤の粘度の大きな増加
を伴う事なく糊剤を調製することが可能になると
ともに、保護シートを貼りつけたままで局部的に
加熱し、折り曲げ成形を行つても折り曲げ部の外
観を損なうことがない。本発明で使用される接着媒介物である上記の糊
剤組成物には可塑剤、吸湿剤、防腐剤、増粘剤、
消泡剤等を添加することができる。この糊剤の粘
度は塗布作業上200〜10000センチポアズ（cp）、
の範囲に調節することが望ましい。粘度が200cp
よりも低いと保護シートを剥がす場合にメタクリ
ル樹脂板に接着媒介物の残渣や紙の繊維片からな
る汚れが発生し易い。粘度が10000cpよりも大き
い場合には均一に塗布しにくくなるなど作業性上
好ましくない。本発明において用いられる糊剤の塗布量は、
0.4〜10g／m²、好ましくは0.6〜2g／m²に範囲で
ある。0.4g／m²より少ないと保護シートをメタク
リル樹脂板その他の合成樹脂板から剥がしたとき
合成樹脂板に糊残りが発生する。逆に、10g／m²
をこえると合成樹脂板表面に肌荒れの欠陥を生じ
たり、接着力の再現性が乏しくなつたりする場合
がある。糊剤の付与方法は合成樹脂板に糊剤を均一に塗
布した後保護シートを貼りつけるか、保護シート
に糊剤を塗布してからこれを合成樹脂板に貼りつ
けるか、又は両者を共に実施するなどの例があげ
られる。本発明の糊剤を利用した保護シートで保護でき
る合成樹脂としては、保護シートを貼付できるも
のであれば特に限定されず、例えば板状物、円筒
状物、半円筒状物、矩形等種々の成形品があげら
れる。これらの合成樹脂成形品を形成する合成樹脂材
料としては、例えば、ポリメチルメタクリレー
ト、およびその他のメタクリル系樹脂、ゴム変性
アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン
樹脂、AS樹脂、ABS樹脂、塩化ビニル樹脂、ア
セテート樹脂、ポリエステル樹脂等があげられ
る。本発明の保護シート用糊剤は、上記の中でも
光学的性質にすぐれたポリメタクリレート、その
他のメタクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂に
対し特に有効である。本発明においてメタクリル樹脂板とは、粘度平
均重合度が800〜8000のポリメチルメタクリレー
トまたはメチルメタクリレートを主成分とする共
重合体樹脂の板を指す。保護シートとしては、紙、フイルム等が用いら
れるが、特に坪量20〜80g／m²の表面が平滑処理
されたクラフト紙及びこれに類するものが好まし
い。JIS Ｐ 8122に記載のステキヒトサイズ度が
10秒以上、JIS Ｐ 8129に記載に紙の表面強さが
10以上のものがよいが、これに限定されるもので
はない。またメタクリル樹脂板と接しない面に熱
可塑性樹脂を塗布したコート紙又は熱可塑性フイ
ルムをラミネートした紙などを用いてもよい。 (ヘ) 実施例次に実施例及び比較例により本発明を説明す
る。実施例は本発明を例示したにすぎず本発明は
何らこれにより限定されるものではない。実施例１重合率10％のメチルメタクリレートシロツプ
（粘度約10ポイズ、20℃）に、重合開始剤アゾビ
スジメチルバレロニトリル840ppm及び剥離剤ソ
ジウムジオクチルスルホサクシネート20ppmを混
合したものを出発原料として厚さ３mmのステンレ
ス板製注型成型用セルに注入して、74℃の温度に
40分、その後120℃の空気浴に１時間滞留させ厚
さ３mmのメタクリル樹脂板を製造した。次いで、ポリビニルアセテート部分ケン化物ゴ
ーセノール（商標）KH−17（日本合成化学工業
株式会社製、重合度1700、ケン化度78.5〜81.5モ
ル％の9.5重量％水溶液に、該水溶液中のポリビ
ニルアセテート部分ケン化物固形分に対する割合
が30重量％になるようにサニゾールＢ−50（商標、
花王石けん製カチオン界面活性剤、ジメチルベン
ジルアンモニウムクロリドを固形分として50重量
％含有）、さらに３重量％になるようにエマルボ
ンGB−90（東邦化学工業株式会社製、ホウ素化
合物エマルボンGBに水を10重量％添加したも
の。）を添加し、加熱攪拌して本発明の糊剤を調
製した。これを各種のバーコーターを用いて前記
のメタクリル樹脂板に2.0g／m²の割合で均一に塗
布した。直ちに大王製紙カタツヤクラフト紙（坪
量40g／m²、ステキヒトサイズ度12秒、表面強度
12A）を貼り付け、表面を保護されたメタクリル
樹脂板を得た。この保護紙付きのメタクリル樹
脂板を23℃の恒温室で１夜放置したのち次のよう
にして保護紙の接着力を測定した。保護紙付きのメタクリル樹脂板を巾10cm、長さ
30cmの試片に切断した後、この試片の一端から保
護シートをメタクリル樹脂板と平行且つ180°の定
角で30cm／分の速度で引き剥すに要する力（ｇ／
10cm）を接着力として測定して得た試片３個の平
均値および接着力の最大値ならびにバーコーター
のNoは第１表のとおりであつた。

【表】また保護紙を剥した後のメタクリル樹脂板表面
の汚染状態を肉眼で判定したが糊残りは認められ
なかつた。次いで保護紙付きのメタクリル樹脂板から縦・
横の長さが30×15cmの試片を切断し、これを190
℃に加熱した棒状ヒーターに90秒間接触させ加熱
面を外側にし、直ちに90℃の角度に折り曲げ、折
り曲げ部に生ずる肌荒れ又はクラツキングを肉眼
で判定したが、肌荒れおよびクラツキングの発生
は認められなかつた。比較例１実施例１において糊剤水溶液にサニゾールＢ−
50及びエマルボンGB−90を添加しない他は全く
実施例１と同様にして保護紙付きのメタクリル樹
脂板を製造し、実施例１と同様に接着力測定及び
加熱折り曲げテストを行なつた。このときの接着
力を第２表に示す。

【表】保護紙を剥した後のメタクリル樹脂板には糊残
りは認められなかつたが、加熱折り曲げテストで
は折り曲げ部にクラツキング及び肌荒れが発生し
た。比較例２実施例１において糊剤水溶液にエマルボンGB
−90を添加しない他は全く実施例１と同様にして
保護紙付きのメタクリル樹脂板を製造し実施例１
と同様に接着力測定及び加熱折り曲げテストを行
なつた。このときの接着力の平均値は39g／10cm
であつたが、加熱折り曲げテストの結果では折り
曲げ部にクラツキング及び肌荒れが発生した。比較例３実施例１において糊剤水溶液にサニゾールＢ−
50を添加しない他は全く実施例１と同様にして保
護紙付きのメタクリル樹脂板を製造し、実施例１
と同様に接着力測定及び加熱折り曲げテストを行
なつた。このときの接着力の平均値は15g／10cm
であつたが、加熱折り曲げテストの結果では折り
曲げ部にクラツキング及び肌荒れの発生は認めら
れなかつた。実施例２実施例１において糊剤水溶液に添加するサニゾ
ールＢ−50の量を該糊剤水溶液中のポリビニルア
セテート部分ケン化物固形分に対する割合が５重
量％になるようにしたほかは全く同様に糊剤水溶
液を調製し、それを前記メタクリル樹脂板に塗布
し実施例１と同様に糊剤物性を評価した。測定し
た接着力を第３表に示す。

【表】保護紙を剥した後のメタクリル樹脂板には糊残
りは認められず、また加熱折り曲げテストでも折
り曲げ部にクラツキング及び肌荒れの発生は認め
られなかつた。実施例３ポリビニルアセテート部分ケン化物、ゴーセノ
ールGL−50（日本合成化学工業株式会社製商品
名、重合度500、ケン化度86.5〜89.0モル％）の
22重量％水溶液に、該水溶液中のポリビニルアセ
テート部分ケン化物固形分に対する割合が25重量
％になるようにサニゾールＢ−50及び３重量％に
なるようにエマルボンGB−90をそれぞれ添加し
加熱攪拌して溶解させ本発明の糊剤を調製した。
この糊剤を＃12のバーコーターを用いて実施例１
に記載したメタクリル樹脂板に均一に塗布し、直
ちに大王製紙カタツヤクラフト紙（坪量40g／
m²、ステキヒトサイズ度12秒、表面強度12A）を
貼り付け、表面を保護されたメタクリル樹脂板を
得た。この保護紙付のメタクリル樹脂板を実施例
１と同様にして評価したところ接着力の平均値は
43g／10cmであつた。保護紙を剥した後のメタク
リル樹脂板表面の汚染状態を肉眼で判定したが糊
残りは認められなかつた。また、実施例１と同様
にして加熱折り曲げ試験を行なつたが肌荒れ及び
クラツキングの発生は認められなかつた。比較のために、サニゾールＢ−50及びエマルボ
ンGB−90の添加をしていないGL−05水溶液を用
いて全く同様にメタクリル樹脂板に塗布し評価を
行なつたところ接着力の平均値は9g／10cmであ
り、加熱折り曲げ試験では肌荒れ及びクラツキン
グが発生した。実施例４押出または射出成形して得た厚さ３mmのポリカ
ーボネート、AS樹脂、ABS樹脂、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、アセテート樹脂及びポリスチレン樹脂の
板について実施例１で使用した保護紙及び糊剤を
用いて接着したところ、いずれも接着強度は十分
であり、また剥離した際も板表面に糊残りもなか
つた。

Claims

【特許請求の範囲】１ポリビニルアセテート部分ケン化物を３〜15
重量％含む水溶液、該水溶液中のポリビニルアセ
テート部分ケン化物の固形分に対する割合が１〜
50重量％のカチオン系界面活性剤、および該水溶
液中のポリビニルアセテート部分ケン化物の固形
分に対する割合が0.01〜20重量％の下記の構造式で示される有機ホウ素化合物からなる合成樹脂表
面保護シート用糊剤。２カチオン系界面活性剤がトリメチルラウリル
アンモニウムクロリドである特許請求の範囲第１
項記載の保護シート用糊剤。３カチオン界面活性剤がジメチルベンジルアル
キルアンモニウムクロリドである特許請求の範囲
第１項記載の保護シート用糊剤。