JPH04372637A - 熱可塑性重合体組成物 - Google Patents
熱可塑性重合体組成物Info
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- JPH04372637A JPH04372637A JP3150600A JP15060091A JPH04372637A JP H04372637 A JPH04372637 A JP H04372637A JP 3150600 A JP3150600 A JP 3150600A JP 15060091 A JP15060091 A JP 15060091A JP H04372637 A JPH04372637 A JP H04372637A
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- ethylene
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- propylene
- thermoplastic polymer
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
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- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレン‐プロピレン
系ゴム、エチレン系共重合体、プロピレン重合体（プロ
ピレン‐エチレンブロック共重合体を含む）およびタル
クにより構成され、射出成形時の加工性が良好で外観も
良く、表面硬度、耐衝撃性、塗装性が優れ、たとえば、
自動車部品等射出成形品に好適な特定の熱可塑性重合体
組成物に関するものである。
系ゴム、エチレン系共重合体、プロピレン重合体（プロ
ピレン‐エチレンブロック共重合体を含む）およびタル
クにより構成され、射出成形時の加工性が良好で外観も
良く、表面硬度、耐衝撃性、塗装性が優れ、たとえば、
自動車部品等射出成形品に好適な特定の熱可塑性重合体
組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】エチレン‐プロピレン共重合ゴムを始め
とする各種ゴムの流動性を改良し、更に剛性を付与して
成形体としての価値を高めようという試みは従来より数
多く行なわれており、たとえば、特公昭５７−５７０４
９号公報、特公昭６２−５４６０号公報、特公昭６２−
５４６１号公報にはゴムにポリプロピレンを配合した組
成物が記載されている。また、比較的多量のポリプロピ
レンを用いた組成物も特公昭６１−１９６５１号公報に
記載されている。更に、上記技術とは逆に、プロピレン
‐エチレンブロック共重合体にエチレン‐プロピレン系
ゴムとタルクを配合し、優れた塗装性と低温耐衝撃性を
兼備した組成物が特公昭６０−３４２０号公報に記載さ
れており、さらにエチレン系共重合体を加えることによ
り寸法安定性の改善された組成物が特開平１−２０４９
４６号公報に記載されている。
とする各種ゴムの流動性を改良し、更に剛性を付与して
成形体としての価値を高めようという試みは従来より数
多く行なわれており、たとえば、特公昭５７−５７０４
９号公報、特公昭６２−５４６０号公報、特公昭６２−
５４６１号公報にはゴムにポリプロピレンを配合した組
成物が記載されている。また、比較的多量のポリプロピ
レンを用いた組成物も特公昭６１−１９６５１号公報に
記載されている。更に、上記技術とは逆に、プロピレン
‐エチレンブロック共重合体にエチレン‐プロピレン系
ゴムとタルクを配合し、優れた塗装性と低温耐衝撃性を
兼備した組成物が特公昭６０−３４２０号公報に記載さ
れており、さらにエチレン系共重合体を加えることによ
り寸法安定性の改善された組成物が特開平１−２０４９
４６号公報に記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記ゴムにポ
リプロピレンを配合した組成物においては総じてポリプ
ロピレンの配合割合が少なく、また、格別に高流動、高
結晶性のポリプロピレンを使用していないので、大型の
成形品を射出成形しようとすると、結晶化速度が遅い為
に長い冷却時間を要して生産性が著しく悪く、かつ、エ
チレン系共重合体やタルクを併用していないこともあっ
て、製品の面平滑性や表面硬度も不十分なものしか得ら
れない。また、前記比較的多量のポリプロピレンを用い
た組成物においては、エチレン系共重合体やタルクを併
用していない点は同様であり、しかもゴムとして部分架
橋ゴムを用いている為に、生産性、面平滑性、表面硬度
のいずれの面でも、前記ゴムにポリプロピレンを配合し
た組成物と同様の問題を有している。更に、前記プロピ
レン‐エチレンブロック共重合体にエチレン‐プロピレ
ン系ゴムとタルクを配合した組成物や、更にエチレン系
共重合体を加えた組成物を用いた成形体も表面硬度が必
ずしも充分ではない為に傷付きやすく、特に成形体の面
の平滑性が不足する為に良好な外観が得られないという
問題を有している。
リプロピレンを配合した組成物においては総じてポリプ
ロピレンの配合割合が少なく、また、格別に高流動、高
結晶性のポリプロピレンを使用していないので、大型の
成形品を射出成形しようとすると、結晶化速度が遅い為
に長い冷却時間を要して生産性が著しく悪く、かつ、エ
チレン系共重合体やタルクを併用していないこともあっ
て、製品の面平滑性や表面硬度も不十分なものしか得ら
れない。また、前記比較的多量のポリプロピレンを用い
た組成物においては、エチレン系共重合体やタルクを併
用していない点は同様であり、しかもゴムとして部分架
橋ゴムを用いている為に、生産性、面平滑性、表面硬度
のいずれの面でも、前記ゴムにポリプロピレンを配合し
た組成物と同様の問題を有している。更に、前記プロピ
レン‐エチレンブロック共重合体にエチレン‐プロピレ
ン系ゴムとタルクを配合した組成物や、更にエチレン系
共重合体を加えた組成物を用いた成形体も表面硬度が必
ずしも充分ではない為に傷付きやすく、特に成形体の面
の平滑性が不足する為に良好な外観が得られないという
問題を有している。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記熱可
塑性重合体組成物の耐衝撃性、塗装性を維持しつつ、低
比重で、成形加工性、成形品の面平滑性、および表面硬
度の問題を解決する手法について種々検討し、エチレン
‐プロピレン系ゴムの分子内に結晶性セグメントを導入
し、更に、低結晶性の高分子物質と高流動で高結晶性の
高分子物質を配合する手法を見出した。この手法のもと
に種々検討した結果、特定のエチレン‐プロピレン系ゴ
ム、エチレン系共重合体、プロピレン重合体、およびタ
ルクを特定割合で配合することにより、射出成形時の加
工性が良好で外観も良く、低比重で表面硬度、耐衝撃性
、塗装性が優れた、特定の熱可塑性重合体組成物が得ら
れることを見出し発明を完成した。即ち本発明は、熱可
塑性重合体組成分が、エチレン‐プロピレン系ゴム、エ
チレン系共重合体、およびプロピレン重合体（プロピレ
ン‐エチレンブロック共重合体を含む）から構成され、
ｏ‐ジクロルベンゼンによる分別において、４０℃にて
可溶な成分（Ａ）と、４０℃では不溶でかつ１１０℃で
は可溶な成分（Ｂ）の和が５０〜７０重量部で、かつ成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比が０．５〜１．５であり
、１１０℃では不溶な成分（Ｃ）が５０〜３０重量部で
ある該組成分１００重量部およびタルク０〜７重量部か
らなることを特徴とする熱可塑性重合体組成物である。
塑性重合体組成物の耐衝撃性、塗装性を維持しつつ、低
比重で、成形加工性、成形品の面平滑性、および表面硬
度の問題を解決する手法について種々検討し、エチレン
‐プロピレン系ゴムの分子内に結晶性セグメントを導入
し、更に、低結晶性の高分子物質と高流動で高結晶性の
高分子物質を配合する手法を見出した。この手法のもと
に種々検討した結果、特定のエチレン‐プロピレン系ゴ
ム、エチレン系共重合体、プロピレン重合体、およびタ
ルクを特定割合で配合することにより、射出成形時の加
工性が良好で外観も良く、低比重で表面硬度、耐衝撃性
、塗装性が優れた、特定の熱可塑性重合体組成物が得ら
れることを見出し発明を完成した。即ち本発明は、熱可
塑性重合体組成分が、エチレン‐プロピレン系ゴム、エ
チレン系共重合体、およびプロピレン重合体（プロピレ
ン‐エチレンブロック共重合体を含む）から構成され、
ｏ‐ジクロルベンゼンによる分別において、４０℃にて
可溶な成分（Ａ）と、４０℃では不溶でかつ１１０℃で
は可溶な成分（Ｂ）の和が５０〜７０重量部で、かつ成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比が０．５〜１．５であり
、１１０℃では不溶な成分（Ｃ）が５０〜３０重量部で
ある該組成分１００重量部およびタルク０〜７重量部か
らなることを特徴とする熱可塑性重合体組成物である。
【０００５】本発明で用いられるエチレン‐プロピレン
系ゴムは、ＭＦＲ（２３０℃）が０．３〜３ｇ／１０分
（好ましくは０．５〜２ｇ／１０分）のものが好適で、
かつ分子内に適当量の結晶性セグメントを有することが
重要であり、プロピレン含量が１２〜３０重量％（好ま
しくは１５〜２５重量％）、示差走査熱量計による測定
で３０〜６０℃（好ましくは３５〜５５℃）に融点を持
つものが表面硬度および塗膜の密着性の点で好適に用い
られる。このエチレン‐プロピレン系ゴムは、第三成分
としてエチリデンノルボルネン、ジ‐シクロペンタジエ
ン、１，４‐ヘキサジエン等を用いたＥＰＤＭであって
もよく、また、部分的にＥＰＤＭを併用したものであっ
てもよい。
系ゴムは、ＭＦＲ（２３０℃）が０．３〜３ｇ／１０分
（好ましくは０．５〜２ｇ／１０分）のものが好適で、
かつ分子内に適当量の結晶性セグメントを有することが
重要であり、プロピレン含量が１２〜３０重量％（好ま
しくは１５〜２５重量％）、示差走査熱量計による測定
で３０〜６０℃（好ましくは３５〜５５℃）に融点を持
つものが表面硬度および塗膜の密着性の点で好適に用い
られる。このエチレン‐プロピレン系ゴムは、第三成分
としてエチリデンノルボルネン、ジ‐シクロペンタジエ
ン、１，４‐ヘキサジエン等を用いたＥＰＤＭであって
もよく、また、部分的にＥＰＤＭを併用したものであっ
てもよい。
【０００６】本発明で用いられるエチレン系共重合体は
、ＭＦＲ（２３０℃）が１〜１０ｇ／１０分（好ましく
は２〜８ｇ／１０分）のものが成形性および耐衝撃性の
点で好適に用いられ、かつ、上記ゴムとの相溶性の観点
で結晶性が高すぎないことが重要であるので、示差走査
熱量計による測定で６０〜１００℃（好ましくは６５〜
９０℃）に融点を持ち、密度が０．９２ｇ／ｃｍ３ 以
下（好ましくは０．９１ｇ／ｃｍ３ 以下）のものが表
面硬度および塗膜の密着性の点で好適に用いられる。上
記エチレン系共重合体はチーグラー型触媒、フィリップ
ス型触媒、カミンスキー型触媒等のイオン重合触媒の存
在下、気相流動床法、溶液法、スラリー法、あるいは、
圧力２００ｋｇ／ｃｍ２ 以上、温度１５０℃以上の高
圧イオン重合等の製造プロセスを適用して、エチレンと
α‐オレフィンを共重合することにより得られるもので
あり、α‐オレフィンの含有量にかかわらず、融点が上
記範囲にあるものであれば構わないが、一般にα‐オレ
フィン含有量が１２〜３０重量％（好ましくは１５〜２
５重量％）のものが好適に用いられる。エチレンと共重
合するα‐オレフィンは炭素数４〜８の１‐オレフィン
であり、たとえば、ブテン‐１、３‐メチルブテン‐１
、ペンテン‐１、４‐メチルペンテン‐１、ヘキセン‐
１、ヘプテン‐１、オクテン‐１等である。この場合の
α‐オレフィンは１種類である必要はなく、２種類以上
用いた多元系共重合体であってもよい。
、ＭＦＲ（２３０℃）が１〜１０ｇ／１０分（好ましく
は２〜８ｇ／１０分）のものが成形性および耐衝撃性の
点で好適に用いられ、かつ、上記ゴムとの相溶性の観点
で結晶性が高すぎないことが重要であるので、示差走査
熱量計による測定で６０〜１００℃（好ましくは６５〜
９０℃）に融点を持ち、密度が０．９２ｇ／ｃｍ３ 以
下（好ましくは０．９１ｇ／ｃｍ３ 以下）のものが表
面硬度および塗膜の密着性の点で好適に用いられる。上
記エチレン系共重合体はチーグラー型触媒、フィリップ
ス型触媒、カミンスキー型触媒等のイオン重合触媒の存
在下、気相流動床法、溶液法、スラリー法、あるいは、
圧力２００ｋｇ／ｃｍ２ 以上、温度１５０℃以上の高
圧イオン重合等の製造プロセスを適用して、エチレンと
α‐オレフィンを共重合することにより得られるもので
あり、α‐オレフィンの含有量にかかわらず、融点が上
記範囲にあるものであれば構わないが、一般にα‐オレ
フィン含有量が１２〜３０重量％（好ましくは１５〜２
５重量％）のものが好適に用いられる。エチレンと共重
合するα‐オレフィンは炭素数４〜８の１‐オレフィン
であり、たとえば、ブテン‐１、３‐メチルブテン‐１
、ペンテン‐１、４‐メチルペンテン‐１、ヘキセン‐
１、ヘプテン‐１、オクテン‐１等である。この場合の
α‐オレフィンは１種類である必要はなく、２種類以上
用いた多元系共重合体であってもよい。
【０００７】本発明で用いられるプロピレン重合体は、
ＭＦＲが３０〜１５０ｇ／１０分（好ましくは５０〜１
００ｇ／１０分）で、かつエチレン含量が１．５〜８重
量％（好ましくは２〜７重量％）の樹脂でプロピレン‐
エチレンブロック共重合体が加工性および耐衝撃性の点
で好ましく、その結晶性プロピレン重合部の密度は０．
９０７ｇ／ｃｍ３ 以上（好ましくは０．９０８ｇ／ｃ
ｍ３ 以上）のものが、表面硬度の点で好適に用いられ
る。上記プロピレン重合体のＭＦＲは、重合時に調整し
たもの、あるいは重合後ジアシル・パーオキサイド、ジ
アルキルパーオキサイド等の有機過酸化物で調整したも
のであってよい。また、このプロピレン共重合体は、無
水マレイン酸、メタアクリル酸、トリメトキシ・ビニル
シラン等、他の不飽和単量体を共重合（グラフトまたは
ランダム）して含有する共重合体、またはそれら共重合
体の混合物であってもよい。特に、無水マレイン酸ある
いはトリメトキシ・ビニルシランをグラフトした結晶性
ポリプロピレンを、このプロピレン共重合体に混合して
使用した場合に、表面硬度が向上する効果がある。上記
プロピレン重合体の製造には高立体規則性触媒が用いら
れる。 上記触媒の代表的な製造法には、四塩化チタンを有機ア
ルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び
電子受容体で処理して得た三塩化チタン組成物と、有機
アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルとを
組合せる方法（特開昭５６−１００８０６号公報、特開
昭５６−１２０７１２号公報、特開昭５８−１０４９０
７号公報）、およびハロゲン化マグネシウムに四塩化チ
タンと各種の電子供与体を接触させる担持型触媒の方法
（特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭６３−４３９
１５号公報、特開昭６３−８３１１６号公報）等、公知
の方法が用いられる。
ＭＦＲが３０〜１５０ｇ／１０分（好ましくは５０〜１
００ｇ／１０分）で、かつエチレン含量が１．５〜８重
量％（好ましくは２〜７重量％）の樹脂でプロピレン‐
エチレンブロック共重合体が加工性および耐衝撃性の点
で好ましく、その結晶性プロピレン重合部の密度は０．
９０７ｇ／ｃｍ３ 以上（好ましくは０．９０８ｇ／ｃ
ｍ３ 以上）のものが、表面硬度の点で好適に用いられ
る。上記プロピレン重合体のＭＦＲは、重合時に調整し
たもの、あるいは重合後ジアシル・パーオキサイド、ジ
アルキルパーオキサイド等の有機過酸化物で調整したも
のであってよい。また、このプロピレン共重合体は、無
水マレイン酸、メタアクリル酸、トリメトキシ・ビニル
シラン等、他の不飽和単量体を共重合（グラフトまたは
ランダム）して含有する共重合体、またはそれら共重合
体の混合物であってもよい。特に、無水マレイン酸ある
いはトリメトキシ・ビニルシランをグラフトした結晶性
ポリプロピレンを、このプロピレン共重合体に混合して
使用した場合に、表面硬度が向上する効果がある。上記
プロピレン重合体の製造には高立体規則性触媒が用いら
れる。 上記触媒の代表的な製造法には、四塩化チタンを有機ア
ルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び
電子受容体で処理して得た三塩化チタン組成物と、有機
アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルとを
組合せる方法（特開昭５６−１００８０６号公報、特開
昭５６−１２０７１２号公報、特開昭５８−１０４９０
７号公報）、およびハロゲン化マグネシウムに四塩化チ
タンと各種の電子供与体を接触させる担持型触媒の方法
（特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭６３−４３９
１５号公報、特開昭６３−８３１１６号公報）等、公知
の方法が用いられる。
【０００８】このような３種の重合体成分は、ｏ‐ジク
ロルベンゼンによる分別において、４０℃にて可溶な成
分（Ａ）と、４０℃では不溶でかつ１１０℃では可溶な
成分（Ｂ）の和が５０〜７０重量部で、かつ成分（Ａ）
と成分（Ｂ）の重量比が０．５〜１．５であり、１１０
℃では不溶な成分（Ｃ）が５０〜３０重量部であること
を満足するように配合される。本発明において、上記の
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の和が上記未満（即ち、成分（
Ｃ）が上記超過）では耐衝撃性が劣り、上記超過では曲
げ弾性率が劣るので不適当である。また、成分（Ａ）に
対する成分（Ｂ）の重量比［成分（Ａ）／成分（Ｂ）］
が上記未満では塗膜の密着性が劣るので不適当であり、
上記超過では成形品の面の平滑性が劣るので不適当であ
る。また、本発明において、成分（Ｃ）の固有粘度（［
η］）が高いと、成形温度を高める必要が有り成形サイ
クルの増大を招くので、成分（Ｃ）の固有粘度は２ｄｌ
／ｇ以下（好ましくは１．７ｄｌ／ｇ以下）のものが好
ましい。プロピレン重合体の結晶性は、１３Ｃ‐ＮＭＲ
を用いて求めた成分（Ｂ）中のポリプロピレン重合部分
を成分（Ｄ）としたときに、高結晶性ポリプロピレンの
割合のインデックスとして規定される、（成分（Ｃ）の
量／（成分（Ｃ）の量＋成分（Ｄ）の量））が０．７以
上（好ましくは０．７５以上）であるものが、表面硬度
の点で好ましい。なお、本発明に用いられるエチレン‐
プロピレン系ゴム、エチレン系共重合体、プロピレン重
合体は、これら配合物の溶剤分別による成分割合が上記
範囲内であれば、各成分について２種以上の併用混合物
であってもなんら差し支えない。
ロルベンゼンによる分別において、４０℃にて可溶な成
分（Ａ）と、４０℃では不溶でかつ１１０℃では可溶な
成分（Ｂ）の和が５０〜７０重量部で、かつ成分（Ａ）
と成分（Ｂ）の重量比が０．５〜１．５であり、１１０
℃では不溶な成分（Ｃ）が５０〜３０重量部であること
を満足するように配合される。本発明において、上記の
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の和が上記未満（即ち、成分（
Ｃ）が上記超過）では耐衝撃性が劣り、上記超過では曲
げ弾性率が劣るので不適当である。また、成分（Ａ）に
対する成分（Ｂ）の重量比［成分（Ａ）／成分（Ｂ）］
が上記未満では塗膜の密着性が劣るので不適当であり、
上記超過では成形品の面の平滑性が劣るので不適当であ
る。また、本発明において、成分（Ｃ）の固有粘度（［
η］）が高いと、成形温度を高める必要が有り成形サイ
クルの増大を招くので、成分（Ｃ）の固有粘度は２ｄｌ
／ｇ以下（好ましくは１．７ｄｌ／ｇ以下）のものが好
ましい。プロピレン重合体の結晶性は、１３Ｃ‐ＮＭＲ
を用いて求めた成分（Ｂ）中のポリプロピレン重合部分
を成分（Ｄ）としたときに、高結晶性ポリプロピレンの
割合のインデックスとして規定される、（成分（Ｃ）の
量／（成分（Ｃ）の量＋成分（Ｄ）の量））が０．７以
上（好ましくは０．７５以上）であるものが、表面硬度
の点で好ましい。なお、本発明に用いられるエチレン‐
プロピレン系ゴム、エチレン系共重合体、プロピレン重
合体は、これら配合物の溶剤分別による成分割合が上記
範囲内であれば、各成分について２種以上の併用混合物
であってもなんら差し支えない。
【０００９】また、本発明に用いられるタルクは乾式粉
砕後乾式分級して製造され、平均粒径が５μｍ以下（好
ましくは０．５〜３μｍ）で、かつ比表面積が３．５ｍ
２ ／ｇ以上（好ましくは３．５〜６ｍ２ ／ｇ）のも
のが好適であり、上記範囲外のものでは耐衝撃性が劣る
傾向にある。この平均粒径は、液相沈降式光透過法（例
えば島津製作所製ＣＰ型等）を用いて測定した粒度累積
分布曲線から読取った累積量５０重量％のときの粒径値
である。また、比表面積は空気透過法（例えば島津製作
所製ＳＳ−１００型恒圧通気式比表面積測定装置等）に
よる測定値である。次に、この組成物が良好な塗装性を
維持する為には、成形体中の非晶性部分が全樹脂成分の
５０重量％以上であることが好ましい。具体的には、エ
チレン‐プロピレン系ゴム、エチレン系共重合体、およ
びプロピレン重合体から構成された熱可塑性重合体組成
分について、パルス法ＮＭＲにより求めた結晶化度が５
０％以下であることが、塗膜の密着性の点で好ましい。 また、タルクの配合量はエチレン‐プロピレン系ゴム、
エチレン系共重合体およびプロピレン重合体の合計量１
００重量部に対して０〜７重量部（好ましくは０〜５重
量部）である。上記超過では密度が高すぎて製品の重量
が重くなりすぎるので不適当である。タルクは未処理の
まま使用してもよいが、重合体との接着性あるいは分散
性を向上させる目的で、各種の有機チタネート系カップ
リング剤、シラン系カップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金
属塩、脂肪酸エステルなどで処理したものを使用しても
よい。
砕後乾式分級して製造され、平均粒径が５μｍ以下（好
ましくは０．５〜３μｍ）で、かつ比表面積が３．５ｍ
２ ／ｇ以上（好ましくは３．５〜６ｍ２ ／ｇ）のも
のが好適であり、上記範囲外のものでは耐衝撃性が劣る
傾向にある。この平均粒径は、液相沈降式光透過法（例
えば島津製作所製ＣＰ型等）を用いて測定した粒度累積
分布曲線から読取った累積量５０重量％のときの粒径値
である。また、比表面積は空気透過法（例えば島津製作
所製ＳＳ−１００型恒圧通気式比表面積測定装置等）に
よる測定値である。次に、この組成物が良好な塗装性を
維持する為には、成形体中の非晶性部分が全樹脂成分の
５０重量％以上であることが好ましい。具体的には、エ
チレン‐プロピレン系ゴム、エチレン系共重合体、およ
びプロピレン重合体から構成された熱可塑性重合体組成
分について、パルス法ＮＭＲにより求めた結晶化度が５
０％以下であることが、塗膜の密着性の点で好ましい。 また、タルクの配合量はエチレン‐プロピレン系ゴム、
エチレン系共重合体およびプロピレン重合体の合計量１
００重量部に対して０〜７重量部（好ましくは０〜５重
量部）である。上記超過では密度が高すぎて製品の重量
が重くなりすぎるので不適当である。タルクは未処理の
まま使用してもよいが、重合体との接着性あるいは分散
性を向上させる目的で、各種の有機チタネート系カップ
リング剤、シラン系カップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金
属塩、脂肪酸エステルなどで処理したものを使用しても
よい。
【００１０】本発明の組成物には、上記成分の他に、本
発明の効果を著しく損わない範囲で他の付加的成分を添
加することができる。他の付加的成分としては、熱可塑
性重合体組成物に通常配合される添加剤、例えば加工性
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属石
鹸類をはじめとする各種石鹸類、帯電防止剤、滑剤、核
剤、顔料及び顔料分散剤などの他、タルクよりも高い曲
げ弾性率を与えることが知られている、繊維状チタン酸
カリウム、繊維状マグネシウムオキサルフェート、繊維
状ホウ酸アルミニウム等のウィスカー類および炭素繊維
等も必要に応じて添加することができる。
発明の効果を著しく損わない範囲で他の付加的成分を添
加することができる。他の付加的成分としては、熱可塑
性重合体組成物に通常配合される添加剤、例えば加工性
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属石
鹸類をはじめとする各種石鹸類、帯電防止剤、滑剤、核
剤、顔料及び顔料分散剤などの他、タルクよりも高い曲
げ弾性率を与えることが知られている、繊維状チタン酸
カリウム、繊維状マグネシウムオキサルフェート、繊維
状ホウ酸アルミニウム等のウィスカー類および炭素繊維
等も必要に応じて添加することができる。
【００１１】本発明の組成物は通常の押出機やバンバリ
ーミキサー、ロール、ブラベンダー、ニーダー等を用い
て混練して製造されるが、二軸押出機を用いて製造する
ことが望ましい。本発明組成物の成形加工法は特に限定
されるものではなく、射出成形、押出成形、中空成形が
可能であるが、奏される発明の効果からみて射出成形法
が最も適している。
ーミキサー、ロール、ブラベンダー、ニーダー等を用い
て混練して製造されるが、二軸押出機を用いて製造する
ことが望ましい。本発明組成物の成形加工法は特に限定
されるものではなく、射出成形、押出成形、中空成形が
可能であるが、奏される発明の効果からみて射出成形法
が最も適している。
【００１２】
【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
する。本発明における溶剤分別は次のような手順で実施
した。■試料５ｇと酸化防止剤２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル
‐ｐ‐フェノール１．５ｇをｏ‐ジクロルベンゼン１．
５リットルに１４０℃で溶解し、次に、充填剤などの不
溶分を濾過するため、０．４５μｍテフロンフィルター
を用いて１４０℃で濾過した。■濾液を１４０℃で再溶
解後、セライト（＃５４５）３００ｇを加え、混合物を
攪拌しながら１０℃／時間の速度で室温まで降温し、セ
ライト表面にコーティングした。■コーティングされた
セライトを円筒状カラムに充填し、前記酸化防止剤を同
濃度添加したｏ‐ジクロルベンゼンをカラム内に移送し
、４０℃、１１０℃、１４０℃で溶出することにより分
別した。■分別後大量のメタノールを加え、０．４５μ
ｍテフロンフィルターにて濾別、真空乾燥して各区分を
秤量した。分別区分の割合は、各区分の重量の総和を基
準に求めた。
する。本発明における溶剤分別は次のような手順で実施
した。■試料５ｇと酸化防止剤２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル
‐ｐ‐フェノール１．５ｇをｏ‐ジクロルベンゼン１．
５リットルに１４０℃で溶解し、次に、充填剤などの不
溶分を濾過するため、０．４５μｍテフロンフィルター
を用いて１４０℃で濾過した。■濾液を１４０℃で再溶
解後、セライト（＃５４５）３００ｇを加え、混合物を
攪拌しながら１０℃／時間の速度で室温まで降温し、セ
ライト表面にコーティングした。■コーティングされた
セライトを円筒状カラムに充填し、前記酸化防止剤を同
濃度添加したｏ‐ジクロルベンゼンをカラム内に移送し
、４０℃、１１０℃、１４０℃で溶出することにより分
別した。■分別後大量のメタノールを加え、０．４５μ
ｍテフロンフィルターにて濾別、真空乾燥して各区分を
秤量した。分別区分の割合は、各区分の重量の総和を基
準に求めた。
【００１３】本発明において用いる各種測定法は次の通
りである。 （１）融点（融解温度）：示差走査熱量計（例えばデュ
ポン社製９１０型ＤＳＣ）に１０ｍｇの試料を装填し、
＋１８０℃まで加温した後１分間に１０℃の一定速度で
−１００℃まで冷却する。その後１分間に２０℃の一定
速度で昇温し、得られるサーモグラムのピーク位置を融
点とする。 （２）固有粘度：ｏ‐ジクロルベンゼンに前記酸化防止
剤を０．２重量％添加し、１４０℃で０．１〜０．３ｇ
／ｄｌの範囲で濃度を測定し、濃度ゼロに外挿して求め
た。 （３）成分（Ｂ）中のポリプロピレン含量：１３Ｃ‐Ｎ
ＭＲスペクトルにおいて、ＴＭＳ基準４６．５ｐｐｍ
付近のポリプロピレン炭素に由来するシグナル積分強度
を用いて求めた。 （４）樹脂の全結晶化度：パルス法ＮＭＲの手法（高分
子実験学１８「高分子の磁気共鳴」：共立出版 Ｐ１
４３〜１４４）に基づいて行なった。 （５）ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１
６ｋｇ荷重を用いて２３０℃で測定した。 （６）密度：ＡＳＴＭ−Ｄ１５０５に準拠し、２３℃で
測定した。 （７）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２３
℃で測定した。 （８）表面硬度：ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、２３℃
のロックウェル硬度をＲ−スケールで評価した。 （９）耐衝撃性：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠し、−３０
℃でのアイゾット値で評価した。 （１０）塗膜の密着性：以下に説明する塗膜剥離強度で
評価した。
りである。 （１）融点（融解温度）：示差走査熱量計（例えばデュ
ポン社製９１０型ＤＳＣ）に１０ｍｇの試料を装填し、
＋１８０℃まで加温した後１分間に１０℃の一定速度で
−１００℃まで冷却する。その後１分間に２０℃の一定
速度で昇温し、得られるサーモグラムのピーク位置を融
点とする。 （２）固有粘度：ｏ‐ジクロルベンゼンに前記酸化防止
剤を０．２重量％添加し、１４０℃で０．１〜０．３ｇ
／ｄｌの範囲で濃度を測定し、濃度ゼロに外挿して求め
た。 （３）成分（Ｂ）中のポリプロピレン含量：１３Ｃ‐Ｎ
ＭＲスペクトルにおいて、ＴＭＳ基準４６．５ｐｐｍ
付近のポリプロピレン炭素に由来するシグナル積分強度
を用いて求めた。 （４）樹脂の全結晶化度：パルス法ＮＭＲの手法（高分
子実験学１８「高分子の磁気共鳴」：共立出版 Ｐ１
４３〜１４４）に基づいて行なった。 （５）ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１
６ｋｇ荷重を用いて２３０℃で測定した。 （６）密度：ＡＳＴＭ−Ｄ１５０５に準拠し、２３℃で
測定した。 （７）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２３
℃で測定した。 （８）表面硬度：ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、２３℃
のロックウェル硬度をＲ−スケールで評価した。 （９）耐衝撃性：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠し、−３０
℃でのアイゾット値で評価した。 （１０）塗膜の密着性：以下に説明する塗膜剥離強度で
評価した。
【００１４】■塗装方法
ａ．射出成形体試験片を１，１，１‐トリクロルエタン
の沸騰蒸気に３０秒間曝したあと、室温で３０分間放置
して乾燥する。 ｂ．次に、試験片面の上側半分を残し、下側半分にマス
キングテープを貼り付ける。 ｃ．次に、ポリプロピレン用ポリウレタン変性ポリオレ
フィン系プライマー（関西ペイント製、商品名：ソフレ
ックス２５００）を膜厚約１０μｍになるように吹付け
塗装し、室温で３０分間放置して乾燥した後ｂで貼付け
したマスキングテープを剥離する。 ｄ．次に、イソシアネート系硬化剤を含む一液型のウレ
タン系上塗り塗料（日本ビーケミカル社製、商品名：フ
レキセン１０５）を膜厚約８０μｍになるように吹付け
塗装し、１２０℃のエアーオーブン中に３０分間放置し
て焼きつけた後、室温で４８時間放置し塗膜の密着性試
験に供した。
の沸騰蒸気に３０秒間曝したあと、室温で３０分間放置
して乾燥する。 ｂ．次に、試験片面の上側半分を残し、下側半分にマス
キングテープを貼り付ける。 ｃ．次に、ポリプロピレン用ポリウレタン変性ポリオレ
フィン系プライマー（関西ペイント製、商品名：ソフレ
ックス２５００）を膜厚約１０μｍになるように吹付け
塗装し、室温で３０分間放置して乾燥した後ｂで貼付け
したマスキングテープを剥離する。 ｄ．次に、イソシアネート系硬化剤を含む一液型のウレ
タン系上塗り塗料（日本ビーケミカル社製、商品名：フ
レキセン１０５）を膜厚約８０μｍになるように吹付け
塗装し、１２０℃のエアーオーブン中に３０分間放置し
て焼きつけた後、室温で４８時間放置し塗膜の密着性試
験に供した。
【００１５】■測定方法
ａ．塗装済試験片にセロファン粘着テープを全面に密着
させ、その上から１０ｍｍ巾ごとにカッターで上下方向
に素地にまで達する切傷を付ける。 ｂ．プライマーを塗布しなかった側の塗膜をセロファン
粘着テープを密着させたままで剥がし、１８０度方向に
曲げて引張試験機に取り付ける。 ｃ．２３℃において５０ｍｍ／分の引張速度で試験し、
記録計に描かれる曲線からピーク値１０点を読取り平均
値を求める。
させ、その上から１０ｍｍ巾ごとにカッターで上下方向
に素地にまで達する切傷を付ける。 ｂ．プライマーを塗布しなかった側の塗膜をセロファン
粘着テープを密着させたままで剥がし、１８０度方向に
曲げて引張試験機に取り付ける。 ｃ．２３℃において５０ｍｍ／分の引張速度で試験し、
記録計に描かれる曲線からピーク値１０点を読取り平均
値を求める。
【００１６】実施例１−６、比較例１−６表１に示す材
料を表２に示す組成で配合し、更に２，６，‐ジ‐ｔ‐
ブチル‐ｐ‐フェノール０．１重量部、テトラキス［メ
チレン‐３‐（３′，５′‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４′‐ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．１重量
部、及びカーボンブラック０．５重量部を配合して、川
田製作所製スーパーミキサーで５分間混合した後、神戸
製鋼所製ＦＣＭ２軸混練機にて２１０℃にて混練造粒し
て組成物を得た。この後、型締力１００トンの射出成形
機にて成形温度２２０℃で各種試験片を作成し、前述の
測定法に従って性能を評価した。また、成形品の外観を
評価する為に、型締力４，０００トンの射出成形機にて
成形温度２２０℃で重量が５ｋｇの自動車バンパーを成
形し、塗装面の平滑性を塗装した板金との比較において
目視観察にて判定した。その結果を表３および表４に示
す。
料を表２に示す組成で配合し、更に２，６，‐ジ‐ｔ‐
ブチル‐ｐ‐フェノール０．１重量部、テトラキス［メ
チレン‐３‐（３′，５′‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４′‐ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．１重量
部、及びカーボンブラック０．５重量部を配合して、川
田製作所製スーパーミキサーで５分間混合した後、神戸
製鋼所製ＦＣＭ２軸混練機にて２１０℃にて混練造粒し
て組成物を得た。この後、型締力１００トンの射出成形
機にて成形温度２２０℃で各種試験片を作成し、前述の
測定法に従って性能を評価した。また、成形品の外観を
評価する為に、型締力４，０００トンの射出成形機にて
成形温度２２０℃で重量が５ｋｇの自動車バンパーを成
形し、塗装面の平滑性を塗装した板金との比較において
目視観察にて判定した。その結果を表３および表４に示
す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【表３】
【００２０】
【表４】
【００２１】
【発明の効果】本発明組成物は、射出成形時の加工性が
良好で外観も良く、表面硬度、耐衝撃性、塗装性の優れ
たもので、例えば自動車部品等射出成形品に好適である
。また、本発明組成物は従来の熱可塑性重合体組成物に
比較して、高い結晶性成分（Ｃ）および比較的結晶性を
有する成分（Ｂ）の割合が多いことから冷却固化速度が
向上しており、射出成形時の冷却時間を短縮しても成形
品の面平滑性を良好に保つことができるため、成形品の
生産スピードを大幅に向上させることができる。具体的
には、本発明の熱可塑性重合体組成物により、好ましく
はＭＦＲが１０ｇ／１０分以上で良好な成形加工性を有
し、密度が０．９５ｇ／ｃｍ２ 以下、曲げ弾性率が６
，０００ｋｇ／ｃｍ２ 以上、ロックウェル硬度が５０
以上、−３０℃におけるアイゾット衝撃値が５ｋｇ・ｃ
ｍ／ｃｍ以上、後述する塗装後の塗膜の剥離強度が７０
０ｇ／ｃｍ以上で、良好な耐衝撃性と塗装性を保持した
ままで、成形加工性が良好で、面平滑性と耐傷性が改善
された成形体を得ることができる。この組成物はこのよ
うな優れた特性を有することから、特に、バンパー、エ
アーダムスポイラー、フェイシアなど、特に塗装を必要
とし、外観と耐傷性が重要な射出成形しうる大型の自動
車外装用部材へ応用する場合に、本発明の効果を大きく
発揮する。
良好で外観も良く、表面硬度、耐衝撃性、塗装性の優れ
たもので、例えば自動車部品等射出成形品に好適である
。また、本発明組成物は従来の熱可塑性重合体組成物に
比較して、高い結晶性成分（Ｃ）および比較的結晶性を
有する成分（Ｂ）の割合が多いことから冷却固化速度が
向上しており、射出成形時の冷却時間を短縮しても成形
品の面平滑性を良好に保つことができるため、成形品の
生産スピードを大幅に向上させることができる。具体的
には、本発明の熱可塑性重合体組成物により、好ましく
はＭＦＲが１０ｇ／１０分以上で良好な成形加工性を有
し、密度が０．９５ｇ／ｃｍ２ 以下、曲げ弾性率が６
，０００ｋｇ／ｃｍ２ 以上、ロックウェル硬度が５０
以上、−３０℃におけるアイゾット衝撃値が５ｋｇ・ｃ
ｍ／ｃｍ以上、後述する塗装後の塗膜の剥離強度が７０
０ｇ／ｃｍ以上で、良好な耐衝撃性と塗装性を保持した
ままで、成形加工性が良好で、面平滑性と耐傷性が改善
された成形体を得ることができる。この組成物はこのよ
うな優れた特性を有することから、特に、バンパー、エ
アーダムスポイラー、フェイシアなど、特に塗装を必要
とし、外観と耐傷性が重要な射出成形しうる大型の自動
車外装用部材へ応用する場合に、本発明の効果を大きく
発揮する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】熱可塑性重合体組成分が、エチレン‐プロ
ピレン系ゴム、エチレン系共重合体、およびプロピレン
重合体（プロピレン‐エチレンブロック共重合体を含む
）から構成され、ｏ‐ジクロルベンゼンによる分別にお
いて、４０℃にて可溶な成分（Ａ）と、４０℃では不溶
でかつ１１０℃では可溶な成分（Ｂ）の和が５０〜７０
重量部で、かつ成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比が０．
５〜１．５であり、１１０℃では不溶な成分（Ｃ）が５
０〜３０重量部である該組成分１００重量部およびタル
ク０〜７重量部からなることを特徴とする熱可塑性重合
体組成物。 【請求項２】示差走査熱量計による測定で、エチレン‐
プロピレン系ゴムが３０〜６０℃に融点を示し、エチレ
ン系共重合体が６０〜１００℃に融点を示すものである
請求項１に記載の組成物。 【請求項３】成分（Ｃ）の固有粘度が２ｄｌ／ｇ以下で
ある請求項１に記載の組成物。 【請求項４】１３Ｃ‐ＮＭＲを用いて求めた成分（Ｂ）
中のポリプロピレン重合部分を成分（Ｄ）としたときに
、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）が次式の関係を満足するもの
である請求項１に記載の組成物。（成分（Ｃ）の量／（
成分（Ｃ）の量＋成分（Ｄ）の量））＞０．７【請求項
５】熱可塑性重合体組成分のパルス法ＮＭＲにより求め
た結晶化度が５０％以下である請求項１に記載の組成物
。 【請求項６】タルクの平均粒径が５μｍ以下であり、か
つ比表面積が３．５ｍ２ ／ｇ以上である請求項１に記
載の組成物。 【請求項７】熱可塑性重合体組成分の弾性率が６，００
０ｋｇ／ｃｍ２ 以上である請求項１に記載の組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3150600A JPH04372637A (ja) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | 熱可塑性重合体組成物 |
| AU18348/92A AU661315B2 (en) | 1991-06-21 | 1992-06-19 | Thermoplastic polymer composition |
| EP92305621A EP0519725B1 (en) | 1991-06-21 | 1992-06-19 | Thermoplastic polymer composition |
| DE69221784T DE69221784T2 (de) | 1991-06-21 | 1992-06-19 | Thermoplastische Polymermischung |
| US07/901,026 US5374677A (en) | 1991-06-21 | 1992-06-19 | Thermoplastic polymer composition |
| CA002071652A CA2071652C (en) | 1991-06-21 | 1992-06-19 | Thermoplastic polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3150600A JPH04372637A (ja) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | 熱可塑性重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04372637A true JPH04372637A (ja) | 1992-12-25 |
Family
ID=15500428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3150600A Pending JPH04372637A (ja) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | 熱可塑性重合体組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5374677A (ja) |
| EP (1) | EP0519725B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04372637A (ja) |
| AU (1) | AU661315B2 (ja) |
| CA (1) | CA2071652C (ja) |
| DE (1) | DE69221784T2 (ja) |
Cited By (2)
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| WO1995001398A1 (en) * | 1993-06-30 | 1995-01-12 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Polypropylene composition |
| JP2023525099A (ja) * | 2020-05-11 | 2023-06-14 | イメルテック ソシエテ パル アクシオン サンプリフィエ | 微粉タルク |
Families Citing this family (37)
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| IT1271420B (it) * | 1993-08-30 | 1997-05-28 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche aventi un elevato bilancio di rigidita' e resilienza |
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