JPH04372656A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH04372656A JPH04372656A JP15019791A JP15019791A JPH04372656A JP H04372656 A JPH04372656 A JP H04372656A JP 15019791 A JP15019791 A JP 15019791A JP 15019791 A JP15019791 A JP 15019791A JP H04372656 A JPH04372656 A JP H04372656A
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
その製造方法に関するものである。さらに詳しく言えば
、本発明は耐熱性、耐衝撃性、剛性及び耐油性などの物
性バランスに優れ、線膨脹係数が小さく、表面外観に優
れた熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法に関するもの
である。
ド樹脂を無機充填剤で補強する技術は古くから種々提案
されており又実際に数多く実用化されている。一方ポリ
フェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂との組成物に
無機充填剤を配合する技術としては、特開昭58−11
7250号公報にポリアミド樹脂、芳香族ポリエーテル
樹脂、スチレン系樹脂に充填剤として、ガラス繊維、炭
素繊維を配合した組成物が提案されている。
り、かつ表面外観が悪い等の欠点が有る。又、特開昭6
1−130368号公報にはポリアミド樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂、難燃剤及び骨格形成充填剤を配合
した組成物が、提案されているが、この骨格形成充填剤
は難燃性の改良を目的としたものであり、本発明の様な
効果は示されていない。特開平2−67357号公報に
はポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アル
ケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体、同一分子内
に不飽和基を合せ持つ化合物及び1μm以下の無機充填
剤を配合する組成物が提案されているが、この組成物は
分散相に無機充填剤が存在することを特徴としている。 その造り方としては無機充填剤の90%以上が分散相に
存在することが望ましく、またその様に混練する必要性
が述べられている。この組成物は耐衝撃性が良好な半面
、剛性、線膨脹係数の改良が不十分であり、かつ流動性
が劣るといった問題がある。特開平2−261861号
公報にもポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ゴム様
物質及び無機充填剤を含む樹脂組成物において、無機充
填剤が分散相であるポリフェニレンエーテル相の方に多
く分散していることを特徴とする組成物が提案されてい
る。その造り方としては無機充填剤をまずゴム様物質と
溶融コンパウンド後、これをポリフェニレンエーテルと
ポリアミドに混練する方法が示されている。この組成物
も耐衝撃性が良好な半面、剛性、線膨脹係数の改良が不
十分であり、又流動性表面外観が劣るといった問題があ
る。
ェニレンエーテル系樹脂とポリアミド樹脂との組成物に
おいて耐熱性、耐衝撃性、剛性、流動性及び耐油性など
の物性バランスの優れた線膨張係数の小さい、表面外観
の優れた熱可塑性樹脂を提供することにある。
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の割合のポリ
フェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム状重
合体、同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合物
、および平均粒子径0.5〜10μmの無機充填剤、を
配合して成る組成物に於いて、予めポリフェニレンエー
テル樹脂、必要量のゴム状重合体、同一分子内に不飽和
基と極性基を併せ持つ化合物、を溶融混練した中間組成
物、と予めポリアミド樹脂、無機充填剤を溶融混練した
中間組成物、と更に必要量のゴム状重合体、を溶融混練
した樹脂組成物が、目的に適合する事を見出し、この知
見に基ずいて本発明を完成するに至った。
量%(b)ポリアミド樹脂
25〜95重量%(c)ゴム状重合体体
0〜30重量%よりなる100重
量部に対して、(d)同一分子内に不飽和基と極性基を
併せ持つ化合物0.05〜2重量部(e)平均粒子径0
.5μm〜10μmの無機充填剤1〜70重量部を配合
してなる組成物に於いて、(a)ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、必要量の(c)ゴム状重合体、および(d)同
一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合物、を予め
溶融混練した中間組成物(A)と(b)ポリアミド樹脂
、及び(e)無機充填剤、を予め溶融混練した中間組成
物(B)と必要量の(c)ゴム状重合体、を更に溶融混
練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物及びその製
造方法である。以下、本発明を詳細に説明する。
るポリフェニレンエーテルは、一般式(1)及び(2)
、
又は式(1)及びおよび式(2)からなる単独重合体あ
るいは共重合体などである。ポリフェニレンエーテルの
単独重合体の代表例としては、ポリ(2,6−ジメチル
−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−
6−エチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2
,6−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ
(2−エチル−6−nプロピル−1,4−フェニレン)
エーテル、ポリ(2−メチル−6−nブチル−1,4−
フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−イソプ
ロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メ
チル−6−クロル−1,4フェニレン)エーテル、ポリ
(2−メチル−6−ヒドロキシエチル−1,4−フェニ
レン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−クロロエチル
−1,4フェニレン)エーテルなどのホモポリマーが挙
げられる。
6−ジメチルフェノールとオルトクレゾールまたは一般
式(3)
ールなどのアルキル置換フェノールと共重合して得られ
るポリフェニレンエーテル構造を主体としてなるポリフ
ェニレンエーテル共重合体を包含する。本発明において
(b)成分として用いられるポリアミドは、ポリマー主
鎖に−CONH− 結合を有するものであって、加熱
溶融できるものであれば、いずれも可能である。その代
表的なものとしては、4−ナイロン、6−ナイロン、6
,6−ナイロン、12−ナイロン、6,10−ナイロン
、テレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンか
らのポリアミド、アジピン酸とメタキシレリンジアミン
からのポリアミド、アジピン酸とアゼライン酸及び2,
2’−ビス(p−アミノシクロヘキシル)−プロパンか
らのポリアミド、テレフタル酸と4,4’−ジアミノジ
シクロヘキシルメタンからのポリアミドおよびこれらの
共重合ナイロンが挙げられる。この中で、6−ナイロン
、6,6−ナイロン、6−6,6共重合ナイロンの単独
または併用が好ましい。
るゴム状重合体としては、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重
合体、エチレン−プロピレンエラストマー、エチレン系
アイオノマー樹脂、ゴム状のコアと非ゴム状ポリマーの
シェルからなるコア・シエルポリマーなどであり、特に
スチレン−ブタジエンブロック共重合体、およびブタジ
エン部分の一部はすべてが水素添加された、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体が好ましい。
る、同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合物は
、不飽和基すなわち炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素
三重結合と、極性基すなわちポリアミド樹脂中に含まれ
るアミド結合、連鎖末端に存在するカルボキシル基、ア
ミノ基と親和性又は化学反応性を示す官能基とを、同一
分子内に併せ持つ化合物である。かかる官能基としては
、カルボン酸のカルボキシル基、カルボン酸より誘導さ
れる基、すなわちカルボキシル基の水素原子または水酸
基が置換した各種の塩、エステル、酸アミド、酸無水物
、イミド、酸アジド、酸ハロゲン化物、あるいはオキサ
ゾリン、ニトリル、エポキシ基、アミノ基、水酸基又は
イソシアン酸エステル等が挙げられる。不飽和基と極性
基を併せ持つ化合物としては、不飽和カルボン酸、不飽
和カルボン酸誘導体、不飽和エポキシ化合物、不飽和ア
ルコール、不飽和アミン、不飽和イソシアン酸エステル
等が主にもちいられる。具体的には無水マレイン酸、マ
レイン酸、フマール酸、マレイン酸の半アルキルエステ
ル、マレイン酸アミド、マレイン酸イミドなどが挙げら
れるが、このなかで無水マレイン酸、マレイン酸が好ま
しい。
れる無機充填剤は平均粒子径が0.5〜10μmの範囲
のものであれば特に規定されるものではないが、具体的
には例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム
、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化鉄、アルミナ、チタン酸カリウム、チタン
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、焼成カオリ
ン、ウォラストナイト、タルク、マイカ、ガラスビーズ
、ガラスパウダー、ケイ砂、ケイ石、長石、石英粉、シ
ラス、ケイソウ土、ホワイトカーボン、カーボン、鉄粉
、アルミニウム粉、チタン酸カリウイスカーに代表され
る各種ウイスカー類などを挙げることができる。なかで
も、繊維状、棒状のチタン酸カリウイスカー、ウォラス
ナイト、板状、燐片状の焼成カオリン、タルク、長石が
物性バランスと表面外観上優れている。
が、樹脂との親和性もしくは界面結合力を高める目的で
、無機表面処理剤、例えば、Al2 O3 、SiO2
、ZnO、ZrO2 等:高級脂肪酸またはそのエス
テル、塩等の誘導体、例えば、ステアリン酸、オレイン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸アミド、ステアリン酸エチルエステル、ステアリ
ン酸メチルエステル、オレイン酸カルシウム、オレイン
酸アミド、オレイン酸エチルエステル、パルミチン酸カ
ルシウム、パルミチン酸アミド、パルミチン酸エチルエ
ステル等:カップリング剤、例えば、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセ
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン
、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−
エポキシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリメトシシラン等:チタンカ
ップリング剤、例えば、イソプロピルトリイソスチアロ
イルチタネート、イソプロピルトリラウリルミリスチル
チタネート、イソプロピルイソステアロイルジメタクリ
ルチタネート、イソプロピルトリジイソオクチルホスフ
ェートチタネート等:を無機充填剤と共に用いることが
出来る。
小さい場合は充填剤としての補強効果が小さく、剛性面
、線膨張係数の改良効果が不十分であり、流動性も大幅
に低下する。一方10μmより大きいと表面外観の悪化
が認められ、好ましくない。尚、無機充填剤は複数種併
用しても差支えない。本発明組成物において樹脂相を形
成する(a)ポリフェニレンエーテル樹脂、(b)ポリ
アミド樹脂、(c)ゴム状重合体の配合割合は、前記(
a)、(b)及び(c)成分の合計量に基ずき、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂が5〜75重量%、好ましくは1
5〜60重量%、ポリアミド樹脂が25〜95重量%、
好ましくは30〜80重量%、ゴム状重合体が0〜30
重量%、好ましくは2〜20重量%の範囲に成るように
選ぶ必要がある。ポリフェニレンエーテルが75重量%
を越えたり又はポリアミドが25重量%未満では、ポリ
アミドを連続相とすることが困難となり、ポリアミドの
特徴である耐油性、形成加工性を損なうためである。ま
たゴム状重合体は耐衝撃性改良のため必要であり、必要
に応じて配合すれば良いが、30重量%を越えると、剛
性および耐熱性が低下し好ましくない。(d)同一分子
内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合物は前記したポリ
フェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂及びゴム状ブ
ロツク共重合体よりなる樹脂100重量部に対して0.
05〜2重量部、好ましくは0.1〜1重量部の範囲で
選ばれる。同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ化
合物の添加量が0.05重量部未満では、ポリアミド相
に分散されるポリフェニレンエーテル分散相の平均粒子
径が10μmを超え、また2重量部を超えると該平均粒
子径が2μm未満になり易いので好ましくない。
上記樹脂(a)+(b)+(c)の合計量100重量部
に対して1〜70重量部、好ましくは5〜50重量部と
なるように選ぶ必要がある。1重量部以下では実質的な
補強効果が認められず、70重量部以上では耐衝撃性の
低下、表面外観の悪化により好ましくない。次に本発明
組成物の一般的な製造方法について説明するが、勿論前
記の各条件が満足されれば、他の製造方法を用いること
も出来る。
ェニレンエーテル樹脂、必要量の(c)ゴム状重合体、
および(d)同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ
化合物、を予め溶融混練した中間組成物(A)と(b)
ポリアミド樹脂、及び(e)無機充填剤、を予め溶融混
練した中間組成物(B)と必要量の(c)ゴム状重合体
、を更に溶融混練により、線膨張係数が小さく、表面外
観に優れ、且つ物性バランスの優れた樹脂が得られる。 その理由はあきらかではないが、分散相であるポリフェ
ニレンエーテル相のマレイン化率の適正化と連続相のポ
リアミドに無機充填剤が配合される事がこの効果の要因
になっていると推測される。
リアミドの種類や、ポリアミドとポリフェニレエーテル
の組成比及び無機充填剤の配合量によって異なるが、通
常240〜350℃の温度が、また0.2〜10分、好
ましくは0.5〜5分程度の混練時間が用いられる。溶
融混練装置としては、押出機、ニーダー、ロールなどを
用いることができるが特に好適なのは押出機である。
マー、可塑剤、難燃剤、安定剤、着色剤などを本発明の
目的を損なわない範囲内で添加することができる。前記
の他のポリマーとしては、ポリフェニレンエーテル相に
実質的に相溶するポリマーであることが望ましく、例え
ばポリスチレンやゴム変性ポリスチレンが挙げられる。
詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら
限定されるものではない。さらに、各組成物の物性を次
の方法に従って評価した。射出成形機〔東芝機械(株)
製IS−80AM、シリンダー温度270℃、成形サイ
クル1分〕で試験片を作成し、以下の物性を求めた。 (1)アイゾット衝撃強さ(ノッチ付、1/8インチ厚
さ) →ASTM D−256に準拠して求めた。 (2)曲げ弾性率 →ASTM D−790に準拠して求めた。 (3)引張り強さ、伸び →ASTM D−638に準拠して求めた。 (4)熱変形温度 →ASTM D−648に準拠し、加重18.6kg
/cm2 で求めた。 (5)MFR →ASTM D−1283に準拠し、280℃、5k
g加重で求めた。 (6)線膨張係数 →ASTM D−696に準拠し、23℃〜80℃間
で求めた。 (7)表面外観 →75×75×3(mm)の平板を成形し目視で判定し
た。
)であるポリ(2.6−ジメチルフェニレン−1.4−
エーテル)35重量部、水添ブロック共重合体〔旭化成
工業(株)製 タフテックH1271〕6重量部、及
び無水マレイン酸0.5重量部を均一混合後、30mm
二軸押出機〔池貝鉄工(株)PCM−30〕を用いて3
00℃で押出混練を行いペレットを得た。(ペレット−
A)次いで、6−ナイロン〔旭化成工業(株)製 セ
ミブライト〕54重量部と表1にしめす焼成カオリン2
5重量部を均一混合後、30mm二軸押出機〔池貝鉄工
(株)PCM−30〕を用いて280℃で押出混練を行
いペレットを得た。(ペレット−B)次にペレット−A
41重量部、ペレット−B 79重量部、ブロッ
ク共重合体〔旭化成工業(株)製 タフプレン200
〕5重量部及び安定剤としてヒンダードフェノール〔チ
バガイギー(株) イルガノックス1076〕0.3
重量部を充分混合し、30mm二軸押出機〔池貝鉄工(
株)PCM−30〕を用いて280℃で押出混練を行い
、最終ペレットを得た。これを用いて前記した方法によ
って試験片を作成し物性評価及び分析を行った。結果を
表1に示す。
使用したペレット−B 79重量部の替わりに6−ナ
イロン〔旭化成工業(株)製セミブライト〕54重量部
と表1にしめす焼成カリオン25重量部を使用して、押
出しを行う以外は全く実施例1と同様に行った。結果を
表2に示す。
)であるポリ(2.6−ジメチルフェニレン−1.4−
エーテル)35重量部、水添ブロック共重合体〔旭化成
工業(株)製 タフテックH1271〕6重量部、及
び無水マレイン酸0.5重量部、表1に示す焼成カオリ
ン25重量部を均一混合後、30mm二軸押出機〔池貝
鉄工(株)PCM−30〕を用いて320℃で押出混練
を行い、ペレットを得た。(ペレット−AI)次にペレ
ット−AIを66重量部、6−ナイロン〔旭化成工業(
株)製セミブライト〕54重量部、ブロック共重合体〔
旭化成工業(株)製 タフプレン200〕5重量部及
び安定剤としてヒンダードフェノール〔チバガイギー(
株)製イルガノックス1076〕0.3重量部を充分混
合し、30mm二軸押出機〔池貝鉄工(株)PCM−3
0〕を用いて280℃で押出混練を行い、最終ペレット
を得た。これを用いて前記した方法によって試験片を作
成し、物性評価及び分析を行なった。結果を表2に示す
。
)であるポリ(2.6−ジメチルフェニレン−1.4−
エーテル)35重量部、6−ナイロン〔旭化成工業(株
)製セミブライト〕10重量部、水添ブロック共重合体
〔旭化成工業(株)製 タフテックH1271〕6重
量部、及び無水マレイン酸0.5重量部、を均一混合後
、30mm二軸押出機〔池貝鉄工(株)PCM−30〕
を用いて320℃で押出混練を行い、ペレットを得た。 (ペレット−AII)次いで、6−ナイロン〔旭化成工
業(株)製セミブライト〕44重量部と表2に示す焼成
カオリン25重量部を均一混合後、30mm二軸押出機
〔池貝鉄工(株)PCM−30〕を用いて280℃で押
出混練を行い、ペレットを得た。(ペレツト−BII)
次にペレット−AIIを51重量部、ペレツト−BII
を69重量部、ブロック共重合体〔旭化成工業(株)製
タフプレン200〕5重量部及び安定剤としてヒン
ダードフェノール〔チバガイギー(株)製イルガノック
ス1076〕0.3重量部を充分混合し、30mm二軸
押出機〔池貝鉄工(株)PCM−30〕を用いて280
℃で押出混練を行い、最終ペレットを得た。これを用い
て前記した方法によって試験片を作成し、物性評価及び
分析を行なった。結果を表2に示す。
て表1に示す無機充填剤を用いる以外は実施例1と全く
同様に行った。結果を表1に示す。
て表1に示す無機充填剤を用いる以外は比較例1と全く
同様に行った。結果を表2に示す。
えて表1に示す無機充填剤(本発明の範囲外の粒径品)
を用いる以外は実施例1と全く同様に行った。結果を表
3に示す。
6・6ナイロン〔旭化成工業(株)製 レオナ130
0S〕を用いる以外は実施例1と全く同様に行った。結
果を表3に示す。
66−ナイロン〔旭化成工業(株)製 レオナ130
0S〕を用いる以外は実施例4と全く同様に行った。結
果を表3に示す。
、6T/66−ナイロン(下記方法にしたがって製造)
を用いる以外は実施例2と全く同様に行った。結果を表
3に示す。<6T/66−ナイロンの製造法>ヘキサメ
チレンジアミンとテレフタル酸の等モル塩(6T塩)と
ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩(AH
塩)をモル比40/60で仕込み加熱溶融重合を行い、
硫酸粘度2.3のコポリアミドを得た。これを6T/6
6ナイロンと表記した。
耐衝撃性、剛性、耐油性、及び流動性などの物性バラン
スに優れ、かつ線膨張係数が小さく、表面外観の良好な
材料である。従って、本発明の熱可塑性樹脂組成物は例
えば、ホイールキャップ、外板部品、スポイラー、自動
車外装部材、コネクターなどの電気・電子部品などの用
途に適している。
Claims (2)
- 【請求項1】(a)ポリフェニレンエーテル樹脂
5〜75重量% (b)ポリアミド樹脂 2
5〜95重量%(c)ゴム状重合体
0〜30重量%よりなる樹脂100
重量部に対して、(d)同一分子内に不飽和基と極性基
を併せ持つ化合物0.05〜2重量部(e)平均粒子径
0.5μm〜10μmの無機充填剤1〜70重量部を配
合してなる組成物に於いて、(a)ポリフェニレンエー
テル樹脂、必要量の(c)ゴム状重合体、および(d)
同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合物、を予
め溶融混練した中間組成物(A)と(b)ポリアミド樹
脂、および(e)無機充填剤、を予め溶融混練した中間
組成物(B)と必要量の(c)ゴム状重合体、を更に溶
融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項2】 特許請求の範囲第1項記載の熱可塑性
樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15019791A JP3108130B2 (ja) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15019791A JP3108130B2 (ja) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04372656A true JPH04372656A (ja) | 1992-12-25 |
| JP3108130B2 JP3108130B2 (ja) | 2000-11-13 |
Family
ID=15491641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15019791A Expired - Lifetime JP3108130B2 (ja) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3108130B2 (ja) |
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| US6894100B2 (en) | 2000-04-26 | 2005-05-17 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Electrically conductive resin composition and production process thereof |
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