JPH08217972A

JPH08217972A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08217972A
Application number: JP2254595A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Horio; 光宏堀尾; Junichi Nakabashi; 順一中橋
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-02-10
Filing date: 1995-02-10
Publication date: 1996-08-27

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、（Ｃ）少なくとも２個のスチレン系ポ
リマーブロックと少なくとも１個のオレフィン系エラス
トマー重合体より成る水添ブロック共重合体、及び変性
剤（Ｄ）分子内にカルボン酸基、酸無水物基、エポキシ
基、アミノ基又は水酸基を有する化合物よりなる樹脂組
成物において、連続相をとる（Ａ）成分の容積分率が４
４〜７０容量％であり、（Ｂ）と（Ｃ）が分散相を形成
しその分散相粒子径が１．２μｍ以下であり、組成物成
形品中のポリアミドの還元粘度ηｒが２．２０（蟻酸
中，３０℃）以上である樹脂組成物。【効果】広い温度範囲における耐衝撃性と剛性を有
し、耐熱エージング性を合わせ持った樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は機械的性質、成形加工性
に優れ、特に耐衝撃性と耐熱エージング性に優れた熱可
塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は、寸法安
定性、電気的特性、耐熱性、耐水性などに優れた樹脂で
あり、工業的にはポリスチレン樹脂とブレンドされた形
で幅広く使用されているが、耐油性および成形加工性に
劣るという大きな欠点を有している。これに対して、ポ
リアミド樹脂は、機械強度、耐油性、耐熱性などに優
れ、最も代表的なエンジニアリング樹脂として広く使用
されているが、寸法安定性、吸湿性、高荷重下での耐熱
性、乾燥時の耐衝撃性が劣るという欠点をもっている。
このため、前記の両樹脂のそれぞれの長所を生かし、両
者の欠点を相補うことを目的として、両樹脂を組成物化
することが試みられ、これまで種々の組成物が提案され
実用化されている。このポリフェニレンエーテル樹脂と
ポリアミド樹脂の組成物は、自動車部品に必要な衝撃強
度や延性を示し、オン・ラインの焼き付け塗装に耐える
耐熱性を有しているため広く用いられているが、近年開
発が進められているエアバックカバー等の用途において
は更なる耐衝撃性と熱エージング性の改良をもとめられ
ている。このうち、耐衝撃性を改良した技術としては、
特公表６３−５０１５８０号公報において、Ａ−Ｂ型二
ブロック共重合体をゴム成分として使用する技術が開示
されているが、このゴム成分は低温における耐衝撃性の
改良には効果が認められるが、常温より高い温度領域に
おいてはゴム的性質が失われ脆くなると言う欠陥があ
る。一方、耐熱エージング性を改良する技術としては、
高度立体障害フェノール系化合物を添加する方法（特開
昭６２−２７３２５６号公報）やポリアミドで一般的用
いられている銅系安定剤を添加する技術（特開平１−１
６３２６２号公報）が提案されている。この特開平１−
１６３２６２号公報の実施例にＡ−Ｂ型二ブロック共重
合体をゴム成分とした例が示されているが、基本的なゴ
ム成分の欠陥は安定剤の添加では解決されず、常温より
高い温度領域においてはやはり脆化する欠点を有する。
以上のように広い温度範囲における耐衝撃性をもち、更
に耐熱エージング性に優れた材料は未だ開発されていな
いのが実状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂とポリアミド樹脂よりなる組
成物に、広い温度範囲における耐衝撃性を付与すると共
にさらに耐熱エージング性の改良によって、自動車用途
におけるエアバックカバーやヘルメット材料などに代表
される、低温から高温までの幅広い温度領域における耐
衝撃性を要求される分野での実用化を目指したものであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発発明者らは、上記課
題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のポリ
アミド樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂及び特定の
ブロック共重合体を特定の割合で配合した組成物とする
ことで広い温度範囲で優れた耐衝撃性示し、なお且つ、
剛性を保持した組成物を得るに至った。さらに、この組
成物に安定剤を添加する事により、耐熱エージング性の
改良が可能である事を見いだし、この知見に基づき本発
明を完成するに至った。

【０００５】すなわち本発明は、１．（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂、（Ｃ）少なくとも２個のスチレン系ポリマ
ーブロックと少なくとも１個のオレフィン系エラストマ
ーブロックとより成る水添ブロック共重合体、及び変性
剤として（Ｄ）分子内にカルボン酸基、酸無水物基、エ
ポキシ基、アミノまたは水酸基を有する化合物、より成
る樹脂組成物において、（Ａ）成分のポリアミドが連続
相を形成しその容積分率が４４〜７０容量％であり、
（Ｂ）と（Ｃ）が分散相を形成しその分散粒子径が１．
２μｍ以下であり、組成物成形品中のポリアミドの還元
粘度ηｒが２．２０（蟻酸中、３０℃）以上である事を
特徴とする樹脂組成物。２．分散相である（Ｂ）／（Ｃ）成分の割合が８０／２
０〜５０／５０重量比である前記１．記載の樹脂組成
物。３．さらに、（Ｅ）安定剤を添加する事により耐熱エー
ジング性を付与した前記１．、２．記載の樹脂組成物。
に関するものである。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて（Ａ）成分として用いられるポリアミド樹脂は、
ポリマー主鎖にアミド結合｛ −ＮＨ−Ｃ（＝０）−
｝を有するものであって、加熱溶融出来る物であれ
ば、いずれも使用可能である。その代表的なものとして
は、４−ナイロン、６−ナイロン、６，６−ナイロン、
１２−ナイロン、６，１０−ナイロン、テレフタル酸と
ヘキサメチレンジアミンからのポリアミド、イソフタル
酸とヘキサメチレンジアミンからのポリアミド、アジピ
ン酸とメタキシルレンジアミンからのポリアミド、アジ
ピン酸とアゼライン酸及び２，２’−ビス（ｐ−アミノ
シクロヘキシル）−プロパンからのポリアミド、テレフ
タル酸と４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンか
たのポリアミドおよびこれらの共重合ナイロンがあげら
れる。これらの中で、６−ナイロン、６，６−ナイロ
ン、６−６，６共重合ナイロンの単独使用または併用が
好ましい。

【０００７】本発明において（Ｂ）成分として用いるポ
リフェニレンエーテル系樹脂とは、次に示す一般式
〔１〕、

【０００８】

【化１】

【０００９】（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，
Ｒ6 は炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン、水素等の一価の残基であり、Ｒ5 ，Ｒ6 は同時に水
素ではない）を繰り返し単位とし、構成単位が一般式
〔１〕の〔ａ〕及び〔ｂ〕からなる単独重合体、あるい
は共重合体およびこれらとスチレン系重合体との混合物
が使用できる。

【００１０】ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独重合
体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチ
ル１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエ
チル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチ
ル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６
−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等
のホモポリマーが挙げられる。

【００１１】ポリフェニレンエーテル共重合体は、２，
６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェ
ノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾールとの共重合
体あるいは２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−
クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構
造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を
包含する。

【００１２】また、本発明のポリフェニレンエーテル樹
脂中には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリフェ
ニレンエーテル樹脂中に存在させてもよいことが提案さ
れている他の種々のフェニレンエーテルユニットを部分
構造として含んでいても構わない。少量共存させること
が提案されているものの例としては、特願昭６３−１２
６９８号及び特開昭６３−３０１２２２号公報に記載さ
れている、２−（ジアルキルアミノメチル）−６−メチ
ルフェニレンエーテルユニットや、２−（Ｎ−アルキル
−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェニレン
エーテルユニット等が挙げられる。

【００１３】また、ポリフェニレンエーテル樹脂の主鎖
中にジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。
本発明に用いるポリフェニレンエーテル樹脂は、固有粘
度（クロロホルム溶液、３０℃）で０．３０〜１．５、
好ましくは０．３５〜１．０の範囲のものが好適であ
る。

【００１４】また、本発明において、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂と併用されるスチレン系樹脂とは、スチレン
系化合物、スチレン系化合物と共重合可能な化合物をゴ
ム質重合体存在または非存在下に重合して得られる重合
体である。スチレン系化合物とは、一般式〔２〕

【００１５】

【化２】

【００１６】（式中、Ｒは水素、低級アルキルまたはハ
ロゲンを示し、Ｚはビニル、水素、ハロゲン及び低級ア
ルキルよりなる群から選択され、ｐは０〜５の整数であ
る。）で表される化合物を意味する。これらの具体例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等
が挙げられる。また、スチレン系化合物と共重合可能な
化合物としては、”メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート等のメタクリル酸エステル類”、”アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合
物類”、無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、ス
チレン系化合物とともに使用される。また、ゴム質重合
体としては共役ジエン系ゴムあるいは共役ジエンと芳香
族ビニル化合物のコポリマーおよびこれらの水素添加物
あるいはエチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が挙げ
られる。

【００１７】本発明のスチレン系樹脂の製造方法は、限
定されるものではなく、当業者に良く知られている塊状
重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合のいずれを用いて
も良い。本発明において（Ｃ）成分である水添ブロック
共重合体とは、少なくとも２個のスチレン系ポリマーブ
ロックと少なくとも１個のオレフィン系エラストマーブ
ロックとより成るブロック共重合体である。

【００１８】本発明に言うスチレン系ポリマーブロック
とは具体的には一般式〔３〕

【００１９】

【化３】

【００２０】（式中、Ｒは水素、低級アルキルまたはハ
ロゲンを示し、Ｚはビニル、水素、ハロゲン及び低級ア
ルキルよりなる群から選択され、ｐは０〜５の整数であ
る）で表される化合物から誘導されるポリマーまたは共
重合体ブロックである。本発明に言うオレフィン系エラ
ストマーブロックとは、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、イソブチレン等のモノオレフィンあるいはブタジ
エン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等の共役ジオ
レフィン、１，４−ヘキサジエン、ノルボルネン誘導体
等の非共役ジオレフィンのうちから選ばれた１種以上の
オレフィン化合物が重合あるいは共重合した形態を有す
る重合体ブロックであり、しかも該ブロックの不飽和度
は２０％以下である。したがって、オレフィン系エラス
トマーブロックの構成モノマーとして上記のジオレフィ
ン類を用いた場合には、該ブロック部分の不飽和度が２
０％を超えない程度まで水添等により不飽和度を減らす
処置が施されていなければならない。又、オレフィン系
エラストマーブロックにはスチレン系化合物がランダム
に共重合されてもよい。水添ブロック共重合体の内容に
関しては分子量が高い方が好ましく、またスチレン／ゴ
ムの比率がスチレン量で５０〜８０重量％のものと同１
５〜４０重量％の組み合わせが耐衝撃性の改良、特に、
熱エージング後の衝撃性が高く好ましい。

【００２１】本発明における樹脂成分の配合割合は、
（Ａ）成分のポリアミドが連続相を形成し（Ｂ）と
（Ｃ）が分散相を形成しており、（Ａ）の容積分率が４
４〜７０容量％の範囲である事が好ましい。容積分率が
４４％に満たない場合は成形品の表面外観が不良とな
り、７０％を超える場合は耐熱性と剛性のバランスが変
化するため好ましくない。次に分散相である（Ｂ）と
（Ｃ）の割合は８０／２０〜５０／５０の範囲が好まし
い。（Ｂ）成分が８０％を超える場合は耐衝撃性が不足
し、５０％より少ない場合は耐熱性と剛性が大幅に低下
するため好ましくない。

【００２２】本発明において（Ｄ）成分として用いられ
る、分子内にカルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、
アミノ基または水酸基を同時に有する化合物とは不飽和
ジカルボン酸及びその誘導体、およびヒドロキシカルボ
ン酸である。マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン
酸、シスー４ーシクロヘキセンー１、２ージカルボン酸
及びこれらの酸無水物、エステル、半アルキルエステ
ル、アミド、イミドなどやクエン酸、乳酸、リンゴ酸等
があげられるが、特に、α、βー不飽和ジカルボン酸お
よびその誘導体、具体的には、クエン酸、フマル酸、マ
レイン酸及び無水マレイン酸が好適で、無水マレイン酸
が最も好ましい。不飽和ジカルボン酸およびその誘導体
およびヒドロキシカルボン酸は、それぞれ単独で用いて
も良いし２種以上を組み合わせて用いても良い。（Ｄ）
成分の添加量は、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の
合計量１００重量部に対して、０．０５〜５重量部、好
ましくは０．１〜３重量部の範囲で選ぶ事が望ましい。
添加量が、０．０５重量部未満では、分散相の粒子径が
大きくなり物性上好ましくなく、また５重量部を超える
と樹脂の着色や物性の低下と言った問題があり、好まし
くない。

【００２３】本発明の（Ｅ）成分に用いられる安定剤
は、（Ａ）ポリアミド樹脂の安定剤と（Ｂ）ポリフェニ
レンエーテル系樹脂およびゴム成分の安定剤に用いられ
る。（Ａ）ポリアミド樹脂の安定剤としては、一般的な
樹脂の安定剤であるアミン類、ヒンダードフェノール類
及び亜リン酸エステル類が用いられる他、銅やニッケ
ル、スズ等の金属化合物やアルカリ金属のハロゲン化物
及び両者の併用が知られている。耐熱性の大幅な改良目
的には後者が用いられるのが一般的である。

【００２４】金属化合物としては、塩化第１銅、塩化第
２銅、ヨウ化銅、硫酸銅、硝酸銅、燐酸銅の様な無機酸
の金属塩や酢酸銅、サリチル酸銅、ステアリン酸銅、安
息香酸銅、乳酸銅、セバシン酸銅の様な有機酸の銅塩あ
るいは銅キレート化合物があげられるが、好適なのは酢
酸銅、ヨウ化銅である。アルカリ金属のハロゲン化物と
しては、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウ
ム、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウ
ムがあげられるが好適なのはヨウ化カリウムである。こ
の銅化合物やアルカリ金属のハロゲン化物などで安定化
されたポリアミド樹脂は市場で容易に入手可能で、本発
明の組成物を得るためには有効量のこれら市販のポリア
ミドを使用する事が好ましい。また本発明においては銅
系安定剤をポリアミド樹脂中に遍在させて置くことが重
要で、予め高濃度の安定剤でマスターバッチとして用い
るか、もしくは最終組成物に必要な量の銅を含んだポリ
アミドを用いることが好ましい。

【００２５】本発明に用いられるポリアミド樹脂の安定
剤の使用量は、使用するポリアミド樹脂１００重量部に
対して、アミン類、ヒンダードフェノール類および亜リ
ン酸エステル類は０．０１〜２重量部、好ましくは０．
０５〜１重量部である。金属化合物は同様に金属成分と
して０．０００５〜０．２重量部、好ましくは０．００
１〜０．１重量部、アルカリ金属のハロゲン化物は０．
００５〜１．０重量部、好ましくは０．０２〜０．５重
量部の範囲で用いられる。（Ｂ）ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂およびゴム成分の安定剤としては、以下に示す
安定剤およびその組み合わせが用いられる。

【００２６】１．金属硫化物と金属酸化物の組み合わせ２．金属不活性化剤３．アミン類４．ヒンダードフェノール類５．亜燐酸エステル類６．チオエーテル類これらを具体的に説明すると、１．金属硫化物と金属酸化物の組み合わせとしては、硫
化亜鉛と酸化亜鉛または酸化マグネシウムとの組み合わ
せが、２．金属不活性化剤としては、アジピン酸ジヒドラジ
ド、イソフタル酸ジヒドラジド等のヒドラジン誘導体、
イルガノックス（商標）ＭＤ１０２４（チバガイギー
（株）製）、メラミンおよびその誘導体またはその類似
化合物（特開平４−２３９５４７号公報、特開平４−２
３９５５６号公報、特開平４−２３９５５７号公報およ
び特開平４−２３９５５８号公報各公報に記載の化合
物）およびアデカスタブ（商標）マークＣＤＡ−１、マ
ークＣＤＡ−６、マークＺＳ−２７、マークＺＳ−８１
（以上旭電化工業（株）製）、スタビノール（商標）Ｃ
Ｓ−４２（住友化学工業（株）製）等が、３．アミン類、４．ヒンダードフェノール類、５．亜燐
酸エステル類及び６．チオエーテル類としては特開平４
−２３９５５６号公報に記載の化合物が用いられる。

【００２７】本発明に用いられるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂とゴム状重合体よりなる樹脂の安定剤の使用量
は、樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の
範囲が好ましく、さらに０．０５〜２重量部がより好ま
しい。０．０１重量部未満では改良効果が十分でなく、
５重量部を超えて添加しても改良効果は小さく、耐熱性
や耐衝撃性の低下も認められ好ましくない。

【００２８】このポリフェニレンエーテル系樹脂とゴム
状重合体よりなる樹脂の安定剤は該樹脂へ選択的に分配
するように配合するのが好ましく、そのためには予め混
練しておく事が好ましいが、ポリアミド樹脂とポリフェ
ニレンエーテル系樹脂の組成物は変性剤で変性する工程
が必要でこの工程で安定剤を加えてもその効果は著しく
低下してしまうため好ましくない。このため変性の後で
安定剤を加える方法が考えられるが、単に添加するだけ
では選択的に分配する事が出来ず効果が小さいと言う問
題がある。そこでこの対応策として、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂、ポリスチレン樹脂及びゴム状重合体等で
安定剤を高濃度で混練した、いわゆるマスターバッチの
形で添加する方法が効果的で最も実用性のある方法であ
る。

【００２９】本発明の構成する各成分を溶融混練する温
度および時間方法は使用する樹脂成分の種類や配合比に
よって設定すれば良いが、通常はは２４０〜３６０℃、
好ましくは２６０〜３４０℃の温度が、また０．１〜１
０分、好ましくは０．３〜３分程度の混練時間が適当で
ある。溶融混練装置としては、単軸押出機、二軸押出
機、加熱ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等を使
用することが出来るが押出機が好ましく、中でも二軸押
出機が最も好ましい。

【００３０】本発明の組成物には所望に応じて他の添加
剤、例えば、ガラス繊維や炭素繊維及び各種ウイスカー
類の如き補強剤、あるいは粒子状、繊維状の充填剤、難
燃剤、可塑剤、紫外線吸収剤、着色剤、離型剤等を添加
することができる。

【００３１】

【実施例】つぎに、実施例により本発明を具体的に説明
する。以下の実施例は、何れも例示的なものであって、
本発明の内容を限定するものではない。実施例および比
較例において使用した成分は以下のものである。（Ａ）ポリアミド樹脂Ａ−１： ηｒ＝３．０（９８％硫酸、２５℃）で、末
端アミノ基濃度が４．４×１０^-5モル／ｇで末端カルボ
キシル濃度が５．５×１０^-5モル／ｇのポリアミド６。
（密度１．１４ｇ／ｃｍ³）Ａ−２： ηｒ＝３．２（９８％硫酸、２５℃）で、末
端アミノ基濃度が４．３×１０^-5モル／ｇで末端カルボ
キシル濃度が４．９×１０^-5モル／ｇのポリアミド６。
（密度１．１４ｇ／ｃｍ³）Ａ−３： ηｒ＝２．８（９８％硫酸、２５℃）で、末
端アミノ基濃度が４．５×１０^-5モル／ｇで末端カルボ
キシル濃度が６．０×１０^-5モル／ｇのポリアミド６。
（密度１．１４ｇ／ｃｍ³）Ａ−４： ηｒ＝２．５（９８％硫酸、２５℃）で、末
端アミノ基濃度が４．３×１０^-5モル／ｇで末端カルボ
キシル濃度が７．２×１０^-5モル／ｇのポリアミド６。
（密度１．１４ｇ／ｃｍ³）Ａ−５： ηｒ＝２．３（９８％硫酸、２５℃）で、末
端アミノ基濃度が３．６×１０^-5モル／ｇで末端カルボ
キシル濃度が８．６×１０^-5モル／ｇのポリアミド６。
（密度１．１４ｇ／ｃｍ³）Ａ−６： ηｒ＝３．０（９８％硫酸、２５℃）で、末
端アミノ基濃度が７．５×１０^-5モル／ｇで末端カルボ
キシル濃度が３．１×１０^-5モル／ｇのポリアミド６。
（密度１．１４ｇ／ｃｍ³）Ａ−５： ηｒ＝２．５（９８％硫酸、２５℃）で、末
端アミノ基濃度が７．７×１０^-5モル／ｇで末端カルボ
キシル濃度が４．５×１０^-5モル／ｇのポリアミド６。
（密度１．１４ｇ／ｃｍ³）以上のポリアミドは特に明記した物以外は水分量５００
ｐｐｍ以内にコントロールされたものを使用した。（Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂Ｂ−１：固有粘度が０．５２ｄｌ／ｇ（３０℃、クロ
ロホルム中）であるポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレン）エーテル。（密度１．０６ｇ／ｃｍ³）（Ｃ）水添ブロック共重合体Ｃ−１：スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン−
エチレン／ブチレン四型ブロック共重合体（Ｍｎ＝１２
×１０⁴、スチレンポリマーブロック／オレフィンポリ
マーブロック＝３５／６５重量比、オイル成分を３５重
量％含有、密度０．９０ｇ／ｃｍ³）Ｃ−２：スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン三
型ブロック共重合体（Ｍｎ＝約１５×１０⁴、スチレン
ポリマーブロック／オレフィンポリマーブロック比＝約
３３／６７重量比、密度＝０．９２ｇ／ｃｍ³）Ｃ−３：スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン−
エチレン／ブチレン四型ブロック共重合体（Ｍｎ＝７×
１０⁴、スチレンポリマーブロック／オレフィンポリマ
ーブロック＝３０／７０重量比、密度０．９１ｇ／ｃｍ
³）Ｃ−４：スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン−
エチレン／ブチレン四型ブロック共重合体（Ｍｎ＝９×
１０⁴、スチレンポリマーブロック／オレフィンポリマ
ーブロック＝６０／４０重量比、密度０．９７ｇ／ｃｍ
³）Ｃ−５：スチレン−エチレン／プロピレン二型ブロッ
ク共重合体（Ｍｎ＝約１０×１０⁴、スチレンポリマー
ブロック／オレフィンポリマーブロック＝約３７／６３
重量比、密度＝０．９２ｇ／ｃｍ³）（Ｄ）分子内にカルボン酸基、酸無水物基、エポキシ
基、アミノ基または水酸基を同時に有する化合物Ｄ−１：無水マレイン酸（Ｅ）ポリアミドの安定剤、該安定剤で安定化されたポ
リアミドＥ−１：ポリアミド６へヨウ化第１銅を銅換算で０．
１重量％になるように配合し、溶融混練したポリアミド
６で、ηｒ＝２．８（９８％硫酸、２５℃）。

【００３２】Ｅ−２：Ｂ−１を６０重量部、チバガイ
ギー社製イルガノックス（商標）１０７６を１５重量
部、チバガイギー社製イルガホス（商標）１６８を１５
重量部、チバガイギー社製イルガノックス（商標）ＭＤ
１０２４を１０重量部をブレンドし、ラボプラストミル
で溶融混練した後粉砕し、安定剤のマスターバッチとし
た。

【００３３】物性評価条件及び方法は以下のとうりであ
る。射出成形機（東芝機械（株）製ＩＳ８０Ｃを用い
て、シリンダー温度２８０℃、成形サイクル１分）で試
験片を作製し、次の物性測定並びに試験を実施した。（１）ＭＦＲ（メルトフローレイト）ＪＩＳＫ−７２１０に準拠し、２８０℃、荷重５Ｋｇ
にて測定。（２）熱変形温度ＡＳＴＭＤ６４８に準拠し、４．６Ｋｇ荷重で測定。（３）アイゾット衝撃強度（ノッチ付き、１／８インチ
厚さ）ＡＳＴＭＤ２５６に準拠し、２３℃と−３０℃で測
定。（４）面衝撃延性破壊数グラフィックインパクトテスター〔東洋精機（株）社
製〕を用い、３ｍｍ平板を５枚テストし、延性破壊した
枚数を求めた。測定温度は、１００℃、２３℃、−３０
℃で行った。（５）引張強度、伸度ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠して求めた。（６）曲げ強度、曲げ弾性率ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠して求めた。（７）熱エージング試験ａ．アイゾット衝撃強度１／８インチのアイゾット試験片を１２０℃のオーブン
中でエージング試験を行い、５００時間、１０００時間
で取りだし、２３℃と−３０℃で測定しエージング前後
で保持率を求めた。測定方法は（３）に準拠。

【００３４】ｂ．面衝撃延性破壊数厚さ３ｍｍの試験片を１２０℃のオーブン中でエージン
グ試験を行い、５００時間、１０００時間で取りだし、
１００℃、２３℃および−３０℃で測定し、延性破壊し
た枚数を求めた。（４）に準拠。（８）分散粒子径組成物を蟻酸に溶解後、レーザー回折式粒度分布測定装
置（ＳＡＬＤ２０００：島津製作所（株）製）を用いて
測定し、５０％累積粒径を求めた。（９）ポリアミドηｒ物性測定に用いた成形品を蟻酸に溶解した後、遠心分離
により分散相を分離したのち、水で再沈した後真空乾燥
を行い、ポリアミドを取り出した。次いで、キャノンフ
ェンスケ型粘度管を用いて、蟻酸中３０℃で還元粘度η
ｒを測定した。（尚、使用した蟻酸は純度９９％の特級
試薬を用いた。）

【００３５】

【実施例１】ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ｂ−１）
３４重量部とゴム状重合体（Ｃ−１）１６重量部及び変
性剤（Ｄ−１）０．３重量部の割合でスクリュー径２５
ｍｍの同方向回転二軸押出機のトップ（前段）より供給
し、ポリアミド６（Ａ−１）を５０重量部を押出機途中
（中段）から供給して、３００℃、３００ｒｐｍ、吐出
量２０Ｋｇ／Ｈｒで押出混練りし組成物ペレットを得
た。ついで前記した方法により各種試験を行った。評価
結果を表１に示す。

【００３６】

【実施例２〜３】（Ａ）成分を表１に示すものに変更し
た以外は全く実施例１と同様に実施した。結果を表１に
示す。

【００３７】

【比較例１〜２】（Ａ）成分を表１に示すものに変更し
た以外は全く実施例１と同様に実施した。結果を表１に
示す。

【００３８】

【比較例３】（Ｄ）成分の添加量を０．６部に増量した
以外は全く実施例３と同様に実施した。結果を表１に示
す。

【００３９】

【比較例４】押出機温度を３３０℃に変更する以外は全
く実施例３と同様に実施した。結果を表１に示す。

【００４０】

【比較例５】（Ａ−３）成分のポリアミドを水分含有量
２０００ｐｐｍに調整して使用した以外は全く実施例３
と同様に実施した。結果を表１に示す。

【００４１】

【比較例６】（Ｃ）成分を表１に示すものに変更した以
外は全く実施例１と同様に実施した。結果を表１に示
す。

【００４２】

【実施例４〜６】（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を表
２に示す量に変更した以外は全く実施例１と同様に実施
した。結果を表２に示す。

【００４３】

【実施例７】（Ｃ）成分を表２に示すものに変更した以
外は全く実施例５と同様に実施した。結果を表２に示
す。

【００４４】

【実施例８】（Ａ）成分を表２に示すものに変更した以
外は全く実施例５と同様に実施した。結果を表２に示
す。

【００４５】

【比較例７〜９】（Ａ）成分を表２に示す量に変更した
以外は全く実施例４〜６と同様に実施した。結果を表２
に示す。

【００４６】

【比較例１０】（Ａ）成分を表２に示すものに変更した
以外は全く実施例７と同様に実施した。結果を表２に示
す。

【００４７】

【比較例１１】（Ａ）成分を表２に示すものに変更した
以外は全く実施例８と同様に実施した。結果を表２に示
す。

【００４８】

【実施例９〜１０】（Ｃ）成分を表２に示すものに変更
した以外は全く実施例５と同様に実施した。結果を表２
に示す。

【００４９】

【実施例１１】ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ｂ−
１）３４重量部とゴム状重合体（Ｃ−１）１６重量部及
び変性剤（Ｄ−１）０．３重量部の割合でスクリュー径
２５ｍｍの同方向回転二軸押出機のトップ（前段）より
供給し、ポリアミド６（Ａ−１）を４５重量部、安定剤
含有ポリアミド（Ｅ−１）を５重量部および安定剤（Ｅ
−２）を１重量部、押出機途中（中段）から供給して、
３００℃、３００ｒｐｍ、吐出量２０Ｋｇ／Ｈｒで押出
混練りし組成物ペレットを得た。ついで前記した方法に
より各種試験を行った。評価結果を表３に示す。

【００５０】

【実施例１２〜１３】（Ａ）成分を表３に示すものに変
更した以外は全く実施例１１と同様に実施した。結果を
表３に示す。

【００５１】

【比較例１２〜１３】（Ａ）成分を表３に示すものに変
更した以外は全く実施例１１と同様に実施した。結果を
表３に示す。

【００５２】

【比較例１４】（Ｃ）成分を表３に示すものに変更した
以外は全く実施例１１同様に実施した。結果を表３に示
す。

【００５３】

【実施例１４〜１６】（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を表３に
示す量に変更した以外は全く実施例１１と同様に実施し
た。結果を表３に示す。

【００５４】

【実施例１７】（Ａ）成分を表３に示すものに変更した
以外は全く実施例１５と同様に実施した。結果を表３に
示す。

【００５５】

【実施例１８〜１９】（Ｃ）成分を表３に示すものに変
更した以外は全く実施例１５と同様に実施した。結果を
表３に示す。

【００５６】

【比較例１５〜１６】（Ａ）成分を表３に示すものに変
更した以外は全く実施例１５と同様に実施した。結果を
表３に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、組成物成形品中
のポリアミドの還元粘度ηｒと分散相粒子径をある特定
の範囲に設定し、さらに各成分の配合割合を限定する事
により、広い温度範囲における耐衝撃性と剛性を持った
材料が得られた。更にこの材料に熱安定剤を添加する事
により、優れた耐熱エージング性を合わせ持った材料と
なり、自動車用途におけるエアバックカバーやヘルメッ
ト材料などに代表される、低温から高温までの幅広い温
度領域における耐衝撃性を要求される分野への展開が可
能となった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、（Ｃ）少なくとも２個のスチレ
ン系ポリマーブロックと少なくとも１個のオレフィン系
エラストマーブロックとより成る水添ブロック共重合
体、および変性剤として（Ｄ）分子内にカルボン酸基、
酸無水物基、エポキシ基、アミノまたは水酸基を有する
化合物、より成る樹脂組成物、において、（Ａ）成分のポリアミドが連続相を形成し、その容積分
率が４４〜７０容量％であり、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分
が分散相を形成し、その分散粒子径が１．２μｍ以下で
あり、組成物成形品中のポリアミドの還元粘度ηｒが
２．２０（蟻酸中、３０℃）以上である事を特徴とする
樹脂組成物。
【請求項２】分散相である（Ｂ）／（Ｃ）成分の割合
が８０／２０〜５０／５０重量比である請求項１記載の
樹脂組成物。
【請求項３】成分（Ｅ）安定剤を添加した請求項１、
及び請求項２記載の樹脂組成物。