JPH02132152A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPH02132152A JPH02132152A JP28636688A JP28636688A JPH02132152A JP H02132152 A JPH02132152 A JP H02132152A JP 28636688 A JP28636688 A JP 28636688A JP 28636688 A JP28636688 A JP 28636688A JP H02132152 A JPH02132152 A JP H02132152A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は，ポリフエニレンエーテルとポリアミドからな
る樹脂組成物に関する。更Ｉこ詳しくは，ポリフェニレ
ンエーテルとボリアミトからなる樹脂組成物に対して，
メラミンを加え，必要に応じこれに耐衝撃改良剤として
コム質重合体を配合することにより，流動性，機械的物
性加工性に優れた新規な熱可塑性樹脂徂成物に関するも
のである。
る樹脂組成物に関する。更Ｉこ詳しくは，ポリフェニレ
ンエーテルとボリアミトからなる樹脂組成物に対して，
メラミンを加え，必要に応じこれに耐衝撃改良剤として
コム質重合体を配合することにより，流動性，機械的物
性加工性に優れた新規な熱可塑性樹脂徂成物に関するも
のである。
本発明の組成物は射出成形や押出成形等により成形品，
シート或はフィ・ルム等として利用できる。
シート或はフィ・ルム等として利用できる。
〈従来の技術〉
一般にボリフェニレンエーテルは，機械的性質，耐熱性
，電気的性質，耐薬品性，耐熱水性，耐炎性並びに寸法
安定性等の諸特性に優れた熱可塑性樹脂であるが，一方
その溶融粘度が高いため加工性が悪く，また耐衝撃性か
比較的不良であるという欠点を有する。
，電気的性質，耐薬品性，耐熱水性，耐炎性並びに寸法
安定性等の諸特性に優れた熱可塑性樹脂であるが，一方
その溶融粘度が高いため加工性が悪く，また耐衝撃性か
比較的不良であるという欠点を有する。
ポリフエニレンエーテルの優れた諸特性を保持したまま
溶融粘度を低下せしめて成形加工性を改善する方法とし
て，ボリフエニレンエーテルとボリスチレンとの複合物
が知られているが，実用的な加工性の付与によりボリフ
ェニレンエーテル本来の耐熱性，耐炎性等の優れた特性
が失われ易くなる。又，ボリフエニレンエーテルの耐衝
撃性は，ボリスチレンとの組み合わせによってもまだ充
分でない。
溶融粘度を低下せしめて成形加工性を改善する方法とし
て，ボリフエニレンエーテルとボリスチレンとの複合物
が知られているが，実用的な加工性の付与によりボリフ
ェニレンエーテル本来の耐熱性，耐炎性等の優れた特性
が失われ易くなる。又，ボリフエニレンエーテルの耐衝
撃性は，ボリスチレンとの組み合わせによってもまだ充
分でない。
一方，ポリアミドは，耐熱性，剛性，強度，耐油性等に
特長をもつ優れた熱可塑性樹脂であるが，成形加工性，
耐衝撃性が不良であり，更に吸水性が大きく，実用使用
上，物性変化、寸法変化が著しく一層の改良が強く望ま
れている。
特長をもつ優れた熱可塑性樹脂であるが，成形加工性，
耐衝撃性が不良であり，更に吸水性が大きく，実用使用
上，物性変化、寸法変化が著しく一層の改良が強く望ま
れている。
〈発明が解決しようとする課題〉
ポリフエニレンエーテルとポリアミドとを配合すること
により，両者の特長を有し，かつ成形加工性，耐衝撃性
を改良した樹脂組成物が得られるならば．広汎な新規用
途の可能性が期待される。しかしながら従来より，ポリ
フェニレンエーテルとポリアミドは溶融粘度が著しく異
なり，相溶分散性の極めて乏しい組み合わせとされてい
る。
により，両者の特長を有し，かつ成形加工性，耐衝撃性
を改良した樹脂組成物が得られるならば．広汎な新規用
途の可能性が期待される。しかしながら従来より，ポリ
フェニレンエーテルとポリアミドは溶融粘度が著しく異
なり，相溶分散性の極めて乏しい組み合わせとされてい
る。
事実，単純に混合しただけでは，
■ 溶融ボリマーの粘度差が著しいため，押出ストラン
ドの安定した引取りは不可能に近く成形作業性も著し《
不良である。
ドの安定した引取りは不可能に近く成形作業性も著し《
不良である。
０ 又，成形物の機械的物性特に耐衝撃性は，各々の樹
脂の衝撃強度の加成性から予想される値よりも低い値を
示し，実用的な成形物は得られない。
脂の衝撃強度の加成性から予想される値よりも低い値を
示し，実用的な成形物は得られない。
これらの点に関して，例えば特公昭６０−１１９６６号
，特開昭５６ ４７４３２号，特開昭５７−１０６４
２号及び特開昭６０ − ５８４６３号等の公報に記載
されているように，反応性や相溶性をもつ添加剤による
改良方法等が提案されている。
，特開昭５６ ４７４３２号，特開昭５７−１０６４
２号及び特開昭６０ − ５８４６３号等の公報に記載
されているように，反応性や相溶性をもつ添加剤による
改良方法等が提案されている。
〈課題を解決するための手段〉
本発明者らは，かかる観点よりボリフェニレンエーテル
とポリアミドとからなる樹脂組成物の改良に有効な技術
を開発すべく，鋭意研究した拮果，ボリフェニレンエー
テルとポリアミドからなる樹脂組成物１こ，さらに特定
量のメラミンを加え，また，必要に応じこれに耐衝撃改
良剤を配合することにより，機械的物性，成形性の共に
優れた樹脂組成物が得られることを見い出し本発明１ζ
到達した。
とポリアミドとからなる樹脂組成物の改良に有効な技術
を開発すべく，鋭意研究した拮果，ボリフェニレンエー
テルとポリアミドからなる樹脂組成物１こ，さらに特定
量のメラミンを加え，また，必要に応じこれに耐衝撃改
良剤を配合することにより，機械的物性，成形性の共に
優れた樹脂組成物が得られることを見い出し本発明１ζ
到達した。
ボＩＪ ７エニレンエーテル，ポリアミド，およびメラ
ミンからなる難燃性樹脂組成物は，特開昭６２ − ２
３６８５３号公報に記載されている。しかし，該公報に
記載された発明の目的は，ポリフェニし・ンエーテルと
ポリアミドからなる組成物の難燃性を付与するため，多
量のメラミンを使用しており，メラミンが，ボリフェニ
レンエーテルとｓ＝ ＩＪアミドの相溶性を改良できる
ことはまったく示唆されていない。本発明者らは，後述
するように，特定量のメラミンを用いることにより．は
じめて，ボリフェニレンエーテルとポリアミドの相溶性
を改良することができ，機械的性質，熱的性質，および
その他の諸特性に優れた組成物を得ることができること
は実に驚くべき，新しい知見である。
ミンからなる難燃性樹脂組成物は，特開昭６２ − ２
３６８５３号公報に記載されている。しかし，該公報に
記載された発明の目的は，ポリフェニし・ンエーテルと
ポリアミドからなる組成物の難燃性を付与するため，多
量のメラミンを使用しており，メラミンが，ボリフェニ
レンエーテルとｓ＝ ＩＪアミドの相溶性を改良できる
ことはまったく示唆されていない。本発明者らは，後述
するように，特定量のメラミンを用いることにより．は
じめて，ボリフェニレンエーテルとポリアミドの相溶性
を改良することができ，機械的性質，熱的性質，および
その他の諸特性に優れた組成物を得ることができること
は実に驚くべき，新しい知見である。
すなわち，本発明は，
（Ａ＋ ボリフェニレンエーテル樹脂 ５〜９５ ｗ
ｔ％および （■３） ポリアミド樹脂 ９５〜５ｗ
＋．％からなる樹脂１００重量部，および Ｃ）メラミン ０．０５〜０４５重量部からなること
を特徴とする樹脂組成物に関するものである。
ｔ％および （■３） ポリアミド樹脂 ９５〜５ｗ
＋．％からなる樹脂１００重量部，および Ｃ）メラミン ０．０５〜０４５重量部からなること
を特徴とする樹脂組成物に関するものである。
さらに，
（Ａｌ ホリフェニレンエーテル樹脂 ５〜９５Ｘｖ
ｔ％（Ｂｌ ポリアミド樹脂 ９５〜５
ｗｔ％からなる樹脂１．００重量部 （Ｃ）メラミン ００５〜０４５重量部，および（Ｄ
＋ ゴム質重合体 ３〜９５重量部からなるこ
とを特徴とする樹脂組成物に関するものである。
ｔ％（Ｂｌ ポリアミド樹脂 ９５〜５
ｗｔ％からなる樹脂１．００重量部 （Ｃ）メラミン ００５〜０４５重量部，および（Ｄ
＋ ゴム質重合体 ３〜９５重量部からなるこ
とを特徴とする樹脂組成物に関するものである。
本発明における（ハ）ボリフェニレンエーテル樹脂とは
，一般式， ＯＨ Ｋ３ （式中ｒ Ｒｌｌ Ｒ２１ Ｒ３１ Ｒ４及びＲ５は水
素，ハロゲン原子，炭化水素基もしくは置換炭化水素基
から選ばれたものであり，そのうち必ず１個は水素原子
である。） で示されるフェノール化合物で酸化カップリング触媒を
用い酸素又は酸素含有ガスで酸化重合せしめて得られる
重合体である。
，一般式， ＯＨ Ｋ３ （式中ｒ Ｒｌｌ Ｒ２１ Ｒ３１ Ｒ４及びＲ５は水
素，ハロゲン原子，炭化水素基もしくは置換炭化水素基
から選ばれたものであり，そのうち必ず１個は水素原子
である。） で示されるフェノール化合物で酸化カップリング触媒を
用い酸素又は酸素含有ガスで酸化重合せしめて得られる
重合体である。
上記一般式におけるＲ＋ ， Ｒ２ ，Ｒａ ，Ｒ４及
びＲ５の具体例としては，水素，塩素，フッ素，臭素，
ヨウ素，メチル，エチル，プロビル，ブチル，クロロエ
チル，ヒドロキシエチル，フェニルエチル，ペンシル，
ヒドロヤシメチル，カルボキシエチル，メトキンカルポ
ニルエチル，シアンエチル，フエニル，クロロフエニル
，メチルフエニル，ジメチルフエニル，エチルフェニル
などが挙げられる。
びＲ５の具体例としては，水素，塩素，フッ素，臭素，
ヨウ素，メチル，エチル，プロビル，ブチル，クロロエ
チル，ヒドロキシエチル，フェニルエチル，ペンシル，
ヒドロヤシメチル，カルボキシエチル，メトキンカルポ
ニルエチル，シアンエチル，フエニル，クロロフエニル
，メチルフエニル，ジメチルフエニル，エチルフェニル
などが挙げられる。
？記一般式の具体例としては，フェノール，０・ｍ又は
ｐ−クレゾール，２・６−，２・５− ２・４一又は３
・５−ジメチルフェノール，２−メチル−６−フェニル
ーフェノール，２Ｉ１６−ジフェニルフェノール，２０
６−ジエチルフェノール，２−メチル−６−エチルフェ
ノール，２・３・５−，２・３・６−および２・４・６
−｝ ＩＪメチルフェノールなどカ挙ケられる。これら
のフェノール化合物は２種以上用ることもよい。
ｐ−クレゾール，２・６−，２・５− ２・４一又は３
・５−ジメチルフェノール，２−メチル−６−フェニル
ーフェノール，２Ｉ１６−ジフェニルフェノール，２０
６−ジエチルフェノール，２−メチル−６−エチルフェ
ノール，２・３・５−，２・３・６−および２・４・６
−｝ ＩＪメチルフェノールなどカ挙ケられる。これら
のフェノール化合物は２種以上用ることもよい。
又，上記一般式以外のフェノール化合物，たとえばビス
フェノールＡ，テトラブロモビスフェノールＡ， レ
ゾルシン，ハイドロキノンナトのような，二価フェノー
ル類と−ヒ記一般式のフ■ノール化合物との共重合もよ
い。
フェノールＡ，テトラブロモビスフェノールＡ， レ
ゾルシン，ハイドロキノンナトのような，二価フェノー
ル類と−ヒ記一般式のフ■ノール化合物との共重合もよ
い。
フェノール化合物を酸化重合せしめる際に用いられる酸
化カップリング触媒は，特に限定されるものではなく，
重合能を有ずるいかなる触媒でも使用し得る。たとえば
，その代表的なｔ，のとしては，塩化第１銅一トリメチ
ルアミン，酢酸第１銅一トリエチルアミン，塩化第１銅
一ピリジンなど，第１銅塩と第３級アミン類より成る触
媒，塩化第２銅−ピリジンー水酸化カリウムなどの第２
銅塩一第３級アミンおよびアルカリ金属水酸化物より成
る触媒，塩化マンガンエタノールアミン，酢酸マンガン
ーエチレンジアミンなどの７ンガン塩頚と第１級アミン
類よりなる触媒，塩化マンガンーナトリウムノチラー１
−，塩化マンガンーナトリウｌ・フエノラートなどのマ
ンガン塩類とアルコラートあるいはフェノラー１−から
なる触媒，コバルト塩類と第３級アミン類との組み合わ
せよりなる触媒などがあげられる。その他，各種の触媒
系が知られており，本発明は，いかなる触媒系，又は，
重合条件で製造されたものでもよい。
化カップリング触媒は，特に限定されるものではなく，
重合能を有ずるいかなる触媒でも使用し得る。たとえば
，その代表的なｔ，のとしては，塩化第１銅一トリメチ
ルアミン，酢酸第１銅一トリエチルアミン，塩化第１銅
一ピリジンなど，第１銅塩と第３級アミン類より成る触
媒，塩化第２銅−ピリジンー水酸化カリウムなどの第２
銅塩一第３級アミンおよびアルカリ金属水酸化物より成
る触媒，塩化マンガンエタノールアミン，酢酸マンガン
ーエチレンジアミンなどの７ンガン塩頚と第１級アミン
類よりなる触媒，塩化マンガンーナトリウムノチラー１
−，塩化マンガンーナトリウｌ・フエノラートなどのマ
ンガン塩類とアルコラートあるいはフェノラー１−から
なる触媒，コバルト塩類と第３級アミン類との組み合わ
せよりなる触媒などがあげられる。その他，各種の触媒
系が知られており，本発明は，いかなる触媒系，又は，
重合条件で製造されたものでもよい。
本発明において用いられる（Ｂ）ポリアミド樹脂結合を
有するものであって，加熱溶融できるものであれば，い
ずれも可能である。
有するものであって，加熱溶融できるものであれば，い
ずれも可能である。
その代表的なものとしては，４−ナイロン，６−ナ゛イ
ロン，６・６−ナイロン，１２− ナイロン，６・１０
−ナ１′ロン，テレフタル酸トｌ− ＩＪメチルへキサ
メチレンンアミンからのポリアミド，アジピン酸とメタ
キンリレンジアミンからのポリアミド アジピン酸とア
ゼライン酸および２．２−−ビス（ｐ−アミノシクロヘ
キ／ノレ）一プロパンからのポリアミド，テし一フタル
酸と４・４′−ジアミノジンク口へキンルメタ，／から
のポリアミド，イソフタル酸とインホロンジアミンおよ
びラウロラクタムからのポリアミド，イソフタル酸と４
・４゛−ジアミノー３・３′一ジメチノレジンクロヘキ
ソレンメタンおよびラウ【７ラクタムからのボリアミト
，イソフタル酸およびテレフタル酸とへギザメチレンジ
アミンおよび２・２ビス（ Ｉｌｌ − アミノジク口
ヘキノル）メタンからのポリアミド等が挙げられ，これ
らは１種又は２種以上の混合物又は共重合体として用い
ることも出来る。
ロン，６・６−ナイロン，１２− ナイロン，６・１０
−ナ１′ロン，テレフタル酸トｌ− ＩＪメチルへキサ
メチレンンアミンからのポリアミド，アジピン酸とメタ
キンリレンジアミンからのポリアミド アジピン酸とア
ゼライン酸および２．２−−ビス（ｐ−アミノシクロヘ
キ／ノレ）一プロパンからのポリアミド，テし一フタル
酸と４・４′−ジアミノジンク口へキンルメタ，／から
のポリアミド，イソフタル酸とインホロンジアミンおよ
びラウロラクタムからのポリアミド，イソフタル酸と４
・４゛−ジアミノー３・３′一ジメチノレジンクロヘキ
ソレンメタンおよびラウ【７ラクタムからのボリアミト
，イソフタル酸およびテレフタル酸とへギザメチレンジ
アミンおよび２・２ビス（ Ｉｌｌ − アミノジク口
ヘキノル）メタンからのポリアミド等が挙げられ，これ
らは１種又は２種以上の混合物又は共重合体として用い
ることも出来る。
本発明において，（Δ）ポリフェニレンエーテル樹脂と
（Ｂｌポリアミド樹脂の混合比率は，ボリフエニレンエ
ーテル樹脂５〜９５ ｗｔ％．好マシ＜ハ２０〜８０
ｗｔ％，ポリアミド樹脂９５〜５ ｗｔ％，好ましくは
８０〜２０ｗｔ９６が適当である。ボリアミト゛樹脂が
５ｗｔ％より少ない範囲では，耐溶剤性の改良効果が小
さく，ポリアミド樹脂が９５ ｗｔ％を越える範囲では
熱変形温度などの熱的性質が劣る傾向を示すので，好ま
しくない。
（Ｂｌポリアミド樹脂の混合比率は，ボリフエニレンエ
ーテル樹脂５〜９５ ｗｔ％．好マシ＜ハ２０〜８０
ｗｔ％，ポリアミド樹脂９５〜５ ｗｔ％，好ましくは
８０〜２０ｗｔ９６が適当である。ボリアミト゛樹脂が
５ｗｔ％より少ない範囲では，耐溶剤性の改良効果が小
さく，ポリアミド樹脂が９５ ｗｔ％を越える範囲では
熱変形温度などの熱的性質が劣る傾向を示すので，好ま
しくない。
本発明において，（Ｃ）メラミンの使用量が，重要であ
り，（Ａ）ボリフェニレン樹脂および（Ｅポリアミド樹
脂］００ｉｌｉ量部に対し，（Ｃ）メラミン０． ０５
〜０４５重量部，用いられる。ＩＣ）メラミンが，００
５重量部より，少ないと，ボリフェニレンエーテルとポ
リアミドとの相溶性は不良であり，０４５重量部を越え
た場合，ボリフェニレンエーテルとポリアミドとの相溶
性不良にもとづくと思われる衝撃強度が低く，且つ，熱
変形温度も，低いものしか得られず，目的とする樹脂組
成物は得らねない。
り，（Ａ）ボリフェニレン樹脂および（Ｅポリアミド樹
脂］００ｉｌｉ量部に対し，（Ｃ）メラミン０． ０５
〜０４５重量部，用いられる。ＩＣ）メラミンが，００
５重量部より，少ないと，ボリフェニレンエーテルとポ
リアミドとの相溶性は不良であり，０４５重量部を越え
た場合，ボリフェニレンエーテルとポリアミドとの相溶
性不良にもとづくと思われる衝撃強度が低く，且つ，熱
変形温度も，低いものしか得られず，目的とする樹脂組
成物は得らねない。
更に，本発明において１衝撃強度を著しく，高めるため
，（Ｄ）ゴム質重合体の添加が好ましい。
，（Ｄ）ゴム質重合体の添加が好ましい。
本発明における＋Ｄ＋ゴム質重合体とは，室温，たとえ
ば２０〜２５゜Ｃで弾性体である天然および合成の重合
体を意味する。その具体例としては天然ゴム，ジエンゴ
ム（たとえばポリブタジエ゛ン，ポリイソプレン，ポリ
クロロプレン）およびジエンとビニル川量体との共重合
体（たとえばスチ１／ンーブタジエンランダム共重合体
，スチレンーブタジエンブロック共重合体，スチレンー
ブタノエンースチレンブロック共重合体，スチレンーイ
ソプレンランダム共重合体，スチレンーイソプレンブロ
ック共重合体，スチレンーイソプレンースチレンブロッ
ク共重合体，ポリブタジエンにスチレンをグラフト共重
合せしめたもの，ブタジエンーアクリ口ニトリル共重合
体）ポリイソブチレンおよびイソブチレンとブタジエン
又はイソプレンとの共重合体，エチレンープロピレン共
重合体およびエチレンーブロピレンージエン共重合体，
エチレンーブテン−１共重合体，エチレンーアクリル酸
共重合体および，そのアルカリ金属塩（いわゆるアイオ
ノマー），エチレンーグリンジルアクリレート共”Ｘ
合体， エチレンーアクリル酸アルキルエステル共重
合体（たとえば，エチレンーアクリル酸エチル共重合体
，エチレ：／−アクリル酸ブチル共重合体，チオコール
ゴム，多硫化ゴム，アクリルゴム，ポリウレタンゴム，
ポリエーテルゴム，エビクロロヒト１１ンゴム）などが
挙げられる、， これらのゴム質重合体は，種々の製ｉ告法，例えば乳化
重合，溶液重合等，又種々の触媒，例えば過酸化物，ト
リアルキルアルミニウム，ハロゲン化リチウム，ニソケ
ル系触媒等を用いてつくられる。
ば２０〜２５゜Ｃで弾性体である天然および合成の重合
体を意味する。その具体例としては天然ゴム，ジエンゴ
ム（たとえばポリブタジエ゛ン，ポリイソプレン，ポリ
クロロプレン）およびジエンとビニル川量体との共重合
体（たとえばスチ１／ンーブタジエンランダム共重合体
，スチレンーブタジエンブロック共重合体，スチレンー
ブタノエンースチレンブロック共重合体，スチレンーイ
ソプレンランダム共重合体，スチレンーイソプレンブロ
ック共重合体，スチレンーイソプレンースチレンブロッ
ク共重合体，ポリブタジエンにスチレンをグラフト共重
合せしめたもの，ブタジエンーアクリ口ニトリル共重合
体）ポリイソブチレンおよびイソブチレンとブタジエン
又はイソプレンとの共重合体，エチレンープロピレン共
重合体およびエチレンーブロピレンージエン共重合体，
エチレンーブテン−１共重合体，エチレンーアクリル酸
共重合体および，そのアルカリ金属塩（いわゆるアイオ
ノマー），エチレンーグリンジルアクリレート共”Ｘ
合体， エチレンーアクリル酸アルキルエステル共重
合体（たとえば，エチレンーアクリル酸エチル共重合体
，エチレ：／−アクリル酸ブチル共重合体，チオコール
ゴム，多硫化ゴム，アクリルゴム，ポリウレタンゴム，
ポリエーテルゴム，エビクロロヒト１１ンゴム）などが
挙げられる、， これらのゴム質重合体は，種々の製ｉ告法，例えば乳化
重合，溶液重合等，又種々の触媒，例えば過酸化物，ト
リアルキルアルミニウム，ハロゲン化リチウム，ニソケ
ル系触媒等を用いてつくられる。
更に各種の架橋度を有するもの，各種の割合のミクロ構
造を有するもの例えばシス構造，トランス構造等，ビニ
ル基等を汀するもの，或は各種の平均ゴム粒径（樹脂組
成物中における）を有するもの等も使われる。
造を有するもの例えばシス構造，トランス構造等，ビニ
ル基等を汀するもの，或は各種の平均ゴム粒径（樹脂組
成物中における）を有するもの等も使われる。
又，各種の共重合体は，ランダム共重合体，ブロック共
重合体，グラフト共重合体等，いづれも本゛発明のゴム
質重合体として用いられる。
重合体，グラフト共重合体等，いづれも本゛発明のゴム
質重合体として用いられる。
更１こは，これらのゴム質重合体をつくるに際し，他の
オレフィン類，ジエン類，芳香族ビニル化合物，アクリ
ル酸，アクリル酸エステル，メタアクリル酸エステルな
どの単量体との共重合も可能である。
オレフィン類，ジエン類，芳香族ビニル化合物，アクリ
ル酸，アクリル酸エステル，メタアクリル酸エステルな
どの単量体との共重合も可能である。
それらの共重合の方法は，ランダム共重合，ブロック共
重合，グラフト重合など，いつれの手法も可能である。
重合，グラフト重合など，いつれの手法も可能である。
これらの単量体の具体例としては，エチレン，フロピレ
ン，スチレン，クロロスチレン，ａ−メチルスチレン，
ブタジエン，イソプレン，クロロブタジエン，ブテン，
インブチレン，アクリル酸メチル，アクリル酸，アクリ
ル酸エチル，アクリル酸ブチル，メタアクリル酸メチル
，アクリロニトリル，無水マレイン酸，グリシジルメタ
アクリレートなどが挙げられる。
ン，スチレン，クロロスチレン，ａ−メチルスチレン，
ブタジエン，イソプレン，クロロブタジエン，ブテン，
インブチレン，アクリル酸メチル，アクリル酸，アクリ
ル酸エチル，アクリル酸ブチル，メタアクリル酸メチル
，アクリロニトリル，無水マレイン酸，グリシジルメタ
アクリレートなどが挙げられる。
更には，これらのゴムの各種変性体もあげられる。たと
えば，ヒドロキシ又は，カルボキシ末端変性ポリブタジ
エン，部分あるいは，完全水添シタスチレンーブタジエ
ン，スチレンーフタジエンースチレン，スチレンイソブ
レンオヨヒ，スチレンーイソプレンースチレンブロック
共重合体．分子内にカルボキシ基，アミノ基，イミノ基
，エボキシ基，アミド基，ビニル基，インシアナート基
，および水酸基を少な《とも１種含有する化合物又は酸
無水物，カルボン酸エステルおよびオキサゾリン環から
選ばれた１種又は２種以上の化合物で変性したゴム質重
合体で，たとえば，アクリル酸，グリシジルメタアクリ
レ−１・，あるいは無水マレイン酸などで変性されたエ
チレンープロピレン共重合体，エチレンープロピレンー
非共役ジエン共重合体，スチレンーブタジエン共重合体
（Ａ−Ｂあるいは，Ａ−Ｂ−Ａ’ブロック，ランダム，
およびグラフト共重合体）および，その水添共重合体，
スチレンーイソプレン共重合体（Ａ−ＢあるいはＡ −
Ｂ − Ａ’ブＣ７ ツク，ランダム，およびグラフ
ト共重合体）および，その水添共重合体，などがあけら
れる。そして，これらの変性方法は，グラフト共重合，
ランダム共重合など，公知の技術が用いられる。
えば，ヒドロキシ又は，カルボキシ末端変性ポリブタジ
エン，部分あるいは，完全水添シタスチレンーブタジエ
ン，スチレンーフタジエンースチレン，スチレンイソブ
レンオヨヒ，スチレンーイソプレンースチレンブロック
共重合体．分子内にカルボキシ基，アミノ基，イミノ基
，エボキシ基，アミド基，ビニル基，インシアナート基
，および水酸基を少な《とも１種含有する化合物又は酸
無水物，カルボン酸エステルおよびオキサゾリン環から
選ばれた１種又は２種以上の化合物で変性したゴム質重
合体で，たとえば，アクリル酸，グリシジルメタアクリ
レ−１・，あるいは無水マレイン酸などで変性されたエ
チレンープロピレン共重合体，エチレンープロピレンー
非共役ジエン共重合体，スチレンーブタジエン共重合体
（Ａ−Ｂあるいは，Ａ−Ｂ−Ａ’ブロック，ランダム，
およびグラフト共重合体）および，その水添共重合体，
スチレンーイソプレン共重合体（Ａ−ＢあるいはＡ −
Ｂ − Ａ’ブＣ７ ツク，ランダム，およびグラフ
ト共重合体）および，その水添共重合体，などがあけら
れる。そして，これらの変性方法は，グラフト共重合，
ランダム共重合など，公知の技術が用いられる。
これらのゴム質重合体は，一種，又は，二種以上，用い
てもよい。
てもよい。
又，ジエンゴムおよびシエンとビニル化合物との共重合
体では，二重結合のミクロ構造（ビニル基， ｃｉｓ−
１ ． ４結合， ｔｒａｎｓ １ ＋ ４一結合
）の種々異るものも本発明のゴムとして使用される。好
ましいゴムとしては．ブタシエン４０〜１００重量％と
スチレン６０−０重量％からなる共重合体，ブタジエン
６５〜８２重量％とアクリロニトリル３５〜１８重量％
からなる共重合体，スチレ／−ブタジエン，およびスチ
レンーブタジエンスチレンブロック共重合体（線状ブロ
ノク共重合体，ラジアルブロック共重合体などすべて含
まれる。）および，その水素添加物，スチレンーイソプ
レン，およびスチレンーイソブレンースチレノブロソク
共重合体，および，それらの水素添加物，スチレングラ
フトボリブタジエン（ポリブタジエンまたはブタジエン
ースチレン共重合体ラテックスにスチレンを添加し，ラ
ノカル開始剤により乳化重合せしめたもの）エチレ／−
プロピレン共重合体，およびエチレンープロピレンージ
エン共重合体および，これらの無水マレイン酸変性．あ
るいは，グリシジルメタアクリレート変性，あるいは，
スチレン変性したものかある。
体では，二重結合のミクロ構造（ビニル基， ｃｉｓ−
１ ． ４結合， ｔｒａｎｓ １ ＋ ４一結合
）の種々異るものも本発明のゴムとして使用される。好
ましいゴムとしては．ブタシエン４０〜１００重量％と
スチレン６０−０重量％からなる共重合体，ブタジエン
６５〜８２重量％とアクリロニトリル３５〜１８重量％
からなる共重合体，スチレ／−ブタジエン，およびスチ
レンーブタジエンスチレンブロック共重合体（線状ブロ
ノク共重合体，ラジアルブロック共重合体などすべて含
まれる。）および，その水素添加物，スチレンーイソプ
レン，およびスチレンーイソブレンースチレノブロソク
共重合体，および，それらの水素添加物，スチレングラ
フトボリブタジエン（ポリブタジエンまたはブタジエン
ースチレン共重合体ラテックスにスチレンを添加し，ラ
ノカル開始剤により乳化重合せしめたもの）エチレ／−
プロピレン共重合体，およびエチレンープロピレンージ
エン共重合体および，これらの無水マレイン酸変性．あ
るいは，グリシジルメタアクリレート変性，あるいは，
スチレン変性したものかある。
これらのゴム質重合体（Ｄ）は， （Ａ）ポリフエニレ
ンエーテル樹脂，およびＣＢ）ポリアミド樹脂１００重
量部に対し，３〜９５重量部，好ましくは，５〜５０重
量部用いられる。
ンエーテル樹脂，およびＣＢ）ポリアミド樹脂１００重
量部に対し，３〜９５重量部，好ましくは，５〜５０重
量部用いられる。
本発明の実施にあたって，本樹脂組成物に，他の高分子
化合物や変性剤を加えることも可能である。
化合物や変性剤を加えることも可能である。
他の高分子化合物としては，たとえば，ポリエチレン，
ポリプロピレン，エチレンープロピレンブロック共重合
体，ポリメチルペンテン，エチレンーα−才レフィン共
重合体（たとえば，０． ７５〜０． ９７の密度を有
する，エチレンーブテン共重合体，エチレン−４−メチ
ルーペンテン共重合体，エチレンーぺ／テン共重合体）
などのポリオレフィン．ポリ塩化ヒニル，ポリメチルメ
タアクリｔ／一ト，ポリ酢酸ビニル，ポリヒニルピリソ
ン，ホリヒニルカルハソール，ホリアクリルアミド，ポ
リアクリロニトリル，エチレンー酢酸ヒニル共重合体，
アルケニル芳香族樹脂などの各種ビニル化合物の１１１
独重合体および共重合体，ポリカーボ不一ト，ポリスル
ホン，ポリエーテルスルホン，ポリエチレンテＬノフタ
レート，ポリブチレンテレフタレート，ポリアリーレン
エステル（たとえば，ユニチカ株のｔ１ポリマー），ポ
リフエニレンスルフィ１・，ホリアセタールなどの複合
系高分子化合物二更には，／リコーン樹脂．弗崇崩脂，
ポリイミド，ポリアミトイミｌ’， フェノール樹脂
，アルキント樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，エボキシ
樹脂，ダボン樹脂などの各ｆａ熱硬化性樹脂も挙げられ
る。
ポリプロピレン，エチレンープロピレンブロック共重合
体，ポリメチルペンテン，エチレンーα−才レフィン共
重合体（たとえば，０． ７５〜０． ９７の密度を有
する，エチレンーブテン共重合体，エチレン−４−メチ
ルーペンテン共重合体，エチレンーぺ／テン共重合体）
などのポリオレフィン．ポリ塩化ヒニル，ポリメチルメ
タアクリｔ／一ト，ポリ酢酸ビニル，ポリヒニルピリソ
ン，ホリヒニルカルハソール，ホリアクリルアミド，ポ
リアクリロニトリル，エチレンー酢酸ヒニル共重合体，
アルケニル芳香族樹脂などの各種ビニル化合物の１１１
独重合体および共重合体，ポリカーボ不一ト，ポリスル
ホン，ポリエーテルスルホン，ポリエチレンテＬノフタ
レート，ポリブチレンテレフタレート，ポリアリーレン
エステル（たとえば，ユニチカ株のｔ１ポリマー），ポ
リフエニレンスルフィ１・，ホリアセタールなどの複合
系高分子化合物二更には，／リコーン樹脂．弗崇崩脂，
ポリイミド，ポリアミトイミｌ’， フェノール樹脂
，アルキント樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，エボキシ
樹脂，ダボン樹脂などの各ｆａ熱硬化性樹脂も挙げられ
る。
上記の他の高分子化合物の中で，好ましいものは，ポリ
オレフィン，ポリ了ぐド，アルケニル芳香族樹脂，ゴム
変性アルケニル芳香族樹脂である。もっとも好ましいも
のとしては，アルケニル芳香族樹脂，ゴム変性アルケニ
ル芳香族樹脂である。
オレフィン，ポリ了ぐド，アルケニル芳香族樹脂，ゴム
変性アルケニル芳香族樹脂である。もっとも好ましいも
のとしては，アルケニル芳香族樹脂，ゴム変性アルケニ
ル芳香族樹脂である。
本発明における了ルケニル芳香族樹脂とは，一般式，
（式中，Ｒは水素，低級アルキル基（たとえば炭素原子
数１〜４のアルキル基）またはハロゲンを表わし，Ｚは
水素，ビニル基，ハロゲン．水酸基または低級アルキル
基を表わしｐは０または１〜５の整数を表わす。）を有
するｊｔ量体から誘導される重合体単位を少なくとも２
５重量％有するものから選択される。
数１〜４のアルキル基）またはハロゲンを表わし，Ｚは
水素，ビニル基，ハロゲン．水酸基または低級アルキル
基を表わしｐは０または１〜５の整数を表わす。）を有
するｊｔ量体から誘導される重合体単位を少なくとも２
５重量％有するものから選択される。
アルケニル芳香族樹脂の具体例としでは，ボリスチレン
，ホリクロロスチレ／，ホｌＪ〜α一メチルスチレンな
どのホモボリマーおよびこれらの共重合体，スチレン含
有共重合体，たとえば，スチレンーアクリロニトリル共
重合体，スチレンーンビニルベンゼン共重合体，スチレ
ンーアクリ口ニトリルーａ−メチルスチレン共重合体な
どが挙げられる。これらのうちで好ましいものはホモボ
リスチレン，スチレンーａ−メチルスチレン共重合体，
スチレンーアクリロニトリル共重合体，スチレンーａ−
クロロスチレン共重合体，スチレンーメチルメタアクリ
レト共重合体である。特に好ましいのは，ポモポリスチ
レンである。
，ホリクロロスチレ／，ホｌＪ〜α一メチルスチレンな
どのホモボリマーおよびこれらの共重合体，スチレン含
有共重合体，たとえば，スチレンーアクリロニトリル共
重合体，スチレンーンビニルベンゼン共重合体，スチレ
ンーアクリ口ニトリルーａ−メチルスチレン共重合体な
どが挙げられる。これらのうちで好ましいものはホモボ
リスチレン，スチレンーａ−メチルスチレン共重合体，
スチレンーアクリロニトリル共重合体，スチレンーａ−
クロロスチレン共重合体，スチレンーメチルメタアクリ
レト共重合体である。特に好ましいのは，ポモポリスチ
レンである。
本発明におけるゴム変性アルケニル芳香族樹脂とは，ア
ルケニル芳香族樹脂マ｝ Ｉ１ックス中にゴム粒子が分
散した二相系を形成しているものを示す。この製造法と
しては，後述するゴムとアルケニル芳香族樹脂との機械
的混合，あるいはゴムをアルケニル芳香族単量体に溶解
せしめ，引き続きアルケニル芳香族単量体を重合せしめ
る方法がある。後者の方法はいわゆる耐衝撃性ポリスチ
レンとして，工業的に製造されている。
ルケニル芳香族樹脂マ｝ Ｉ１ックス中にゴム粒子が分
散した二相系を形成しているものを示す。この製造法と
しては，後述するゴムとアルケニル芳香族樹脂との機械
的混合，あるいはゴムをアルケニル芳香族単量体に溶解
せしめ，引き続きアルケニル芳香族単量体を重合せしめ
る方法がある。後者の方法はいわゆる耐衝撃性ポリスチ
レンとして，工業的に製造されている。
変性剤としては，ガラス繊維，カーボン繊維，チタン酸
カリウム繊維，高弾性ポリアミド繊維なとの強化剤，カ
ーボンブラック，ンリカ， Ｔｉ０２，タルク，炭酸カ
ルシウム，硫酸マグ不ソウム，ウＡラストナ・｛｝など
の無機および有機の充填ｉ＋１，ト１１フェニルホスフ
ェート，フタル酸エステルなどの可塑剤，滑剤，安定剤
， ｓｂ２ｏ３，ハロゲン化合物，リン酸エステルなど
のテ『燃剤，染料，顔料などがあげらオ１る。
カリウム繊維，高弾性ポリアミド繊維なとの強化剤，カ
ーボンブラック，ンリカ， Ｔｉ０２，タルク，炭酸カ
ルシウム，硫酸マグ不ソウム，ウＡラストナ・｛｝など
の無機および有機の充填ｉ＋１，ト１１フェニルホスフ
ェート，フタル酸エステルなどの可塑剤，滑剤，安定剤
， ｓｂ２ｏ３，ハロゲン化合物，リン酸エステルなど
のテ『燃剤，染料，顔料などがあげらオ１る。
本発明のｔ５Ｊ脂組成物を製造する方法に特に制限はな
《．通常の公知の方法を用いることができる。
《．通常の公知の方法を用いることができる。
溶液状態で混合し，溶剤を蒸発させるか，非溶剤中に沈
澱させる方法も効果的であるが，工業的見地からみて実
際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練に
は一般に使用されている一軸又は二軸の押出機，各種の
二−グー等の混練装置を用いることができる。特に二軸
の高混練機が好ましい。
澱させる方法も効果的であるが，工業的見地からみて実
際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練に
は一般に使用されている一軸又は二軸の押出機，各種の
二−グー等の混練装置を用いることができる。特に二軸
の高混練機が好ましい。
混練に際しては，各樹脂成分はいずれも扮末ないしはペ
レットの状態で予めタンダラーもしくはヘンノエルミキ
サーのような装置で均一に混合することが好ましいが，
必要な場合には混合を省き，混練装置にそれぞれ別個に
定量供給する方法も用いることができる。
レットの状態で予めタンダラーもしくはヘンノエルミキ
サーのような装置で均一に混合することが好ましいが，
必要な場合には混合を省き，混練装置にそれぞれ別個に
定量供給する方法も用いることができる。
混練された樹脂組成物は射出成形，押出成形その他各種
の成形法によって成形されるが，本発明はまた，予め混
練の過程を経ず，射出成形や押出成形時にドライブレン
ドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工品を得る
方法をも包含する。
の成形法によって成形されるが，本発明はまた，予め混
練の過程を経ず，射出成形や押出成形時にドライブレン
ドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工品を得る
方法をも包含する。
本発明において混練順序に特に制限はな＜（．へ）ボリ
フェニレンエーテル樹脂．（Ｂ）ポリアミド樹脂，（Ｃ
）メラミンおよびｆＤ）ゴム質重合体を一括混練しても
よく，予め（Ａ＋ボリフェニレンエーテル樹脂とＦＣ＋
メラミンを混練して組成物を得た後，次いで（Ｂ）ポリ
アミド樹脂および（Ｄ＋ゴム質重合体を混練してもよい
。又その他の混練順序もとり得る。
フェニレンエーテル樹脂．（Ｂ）ポリアミド樹脂，（Ｃ
）メラミンおよびｆＤ）ゴム質重合体を一括混練しても
よく，予め（Ａ＋ボリフェニレンエーテル樹脂とＦＣ＋
メラミンを混練して組成物を得た後，次いで（Ｂ）ポリ
アミド樹脂および（Ｄ＋ゴム質重合体を混練してもよい
。又その他の混練順序もとり得る。
く実施例〉
以下実施例により本発明を説明するが，これらは川なる
例示であり，本発明はこれに限定されることはない。尚
，実施例中の荷重たわみ温度試験（ Ｈ ．Ｄ ．Ｔ
）はＪＩＳ Ｋ７２０７，アイゾット衝撃強度（厚さ３
． ２ ｍｍ ）はＪｒＳ Ｋ７１１０に基づいて測定
した。
例示であり，本発明はこれに限定されることはない。尚
，実施例中の荷重たわみ温度試験（ Ｈ ．Ｄ ．Ｔ
）はＪＩＳ Ｋ７２０７，アイゾット衝撃強度（厚さ３
． ２ ｍｍ ）はＪｒＳ Ｋ７１１０に基づいて測定
した。
実施例１〜３
ポリフェニレンエーテル樹脂として，極限粘度〔ηＩｌ
ｌ ＝０．５０ （ｃＨａ３中，２５゜Ｃ測定）のポリ
−（２．６−ジメチル−１，４−フエニレンエーテル）
を用いた。
ｌ ＝０．５０ （ｃＨａ３中，２５゜Ｃ測定）のポリ
−（２．６−ジメチル−１，４−フエニレンエーテル）
を用いた。
ポリアミド樹脂として，ナイロン６（ユニチカ■製：
Ａ−１０３０ＢＲＴ）を用いた。
Ａ−１０３０ＢＲＴ）を用いた。
ゴム質重合体として，水素化スチレンーイソプレンブロ
ック共重合体， （シェル製，クレイトンーＧ−１７０
１ ＳＥＰと略）を用いた。
ック共重合体， （シェル製，クレイトンーＧ−１７０
１ ＳＥＰと略）を用いた。
表−１に示した配合比で，ドラ・イブレンドし，２軸押
出機（東芝機械製， ＴＥＭ−５０ ）で，２７０〜２
９０゜Ｃの範囲で混練した。得られたペレッ１・を射出
成形法により，試験片を得，表−１の物性を測定した。
出機（東芝機械製， ＴＥＭ−５０ ）で，２７０〜２
９０゜Ｃの範囲で混練した。得られたペレッ１・を射出
成形法により，試験片を得，表−１の物性を測定した。
結果を表−１に示す。
比較例１〜３
メラミンを用いない場合（比較例−１），メラミンを本
発明の範囲外の量を用いた場合（比較例２および３）の
結果を表−１に示した。
発明の範囲外の量を用いた場合（比較例２および３）の
結果を表−１に示した。
＼
＼
表−１の結果から，明らかなように，本発明１こよる特
定の量のメラミンを用いた樹脂組成物は，衝撃値が高く
，熱変形温度も高い。それに比較して，メラミンを用い
ない時，および，本発明で１，ν定する量より多く用い
た時は，衝撃値はいづれも低＜ ， ＬＩ．つ，熱変
形温度も低い。
定の量のメラミンを用いた樹脂組成物は，衝撃値が高く
，熱変形温度も高い。それに比較して，メラミンを用い
ない時，および，本発明で１，ν定する量より多く用い
た時は，衝撃値はいづれも低＜ ， ＬＩ．つ，熱変
形温度も低い。
実施例４〜７
各種のナイロン，各種のゴム質重合体を用い実施例１〜
３と同様に，試験片をつくり，物性測定を行った。結果
を表−２に示す。
３と同様に，試験片をつくり，物性測定を行った。結果
を表−２に示す。
ナイロン６，６・ 宇部興産株製，ＵＢＥナイロン２０
２０ Ｂ 芳香族ナイロン Δ−１テレフタル酸／イソフタル酸
・／ヒスー（Ｐ−ア ミノシクロヘキシル）メタ ン／ヘキサメチルレンジア ミン＝７５ ／ ２５。／５０，。／５０（モル比）か
らのポリアミド樹 月旨 △−２アジピン酸，／ｍ−ギ シリレンジアミンからのボ リアミ ド樹脂。
２０ Ｂ 芳香族ナイロン Δ−１テレフタル酸／イソフタル酸
・／ヒスー（Ｐ−ア ミノシクロヘキシル）メタ ン／ヘキサメチルレンジア ミン＝７５ ／ ２５。／５０，。／５０（モル比）か
らのポリアミド樹 月旨 △−２アジピン酸，／ｍ−ギ シリレンジアミンからのボ リアミ ド樹脂。
ＳＥＢＳ：水素化スチレンーブタジェンースチレンブロ
ノク共重合体（シェル製 クレイトンＧ−１６５０） Ｍ − Ｅ Ｐ−無水マｌ／イ／酸変性エチレンープロ
ピレン共重合ゴム。
ノク共重合体（シェル製 クレイトンＧ−１６５０） Ｍ − Ｅ Ｐ−無水マｌ／イ／酸変性エチレンープロ
ピレン共重合ゴム。
く発明の効果〉
以上説明したように，本発明によれば，ポリフェニレノ
エーテル樹脂とポリアミ１・゛樹脂がらなる，成形加工
性，耐衝撃性の優れた樹脂組成物を提供することができ
る。
エーテル樹脂とポリアミ１・゛樹脂がらなる，成形加工
性，耐衝撃性の優れた樹脂組成物を提供することができ
る。
゛＼
＼、
＼
＼
＼
Claims (2)
- （１）（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂 ５〜９５ｗｔ％ （Ｂ）ポリアミド樹脂 ９５〜５ｗｔ％ からなる樹脂１００重量部、および （Ｃ）メラミン０．０５〜０．４５重量部 からなることを特徴とする樹脂組成物。
- （２）（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂 ５〜９５ｗｔ％ （Ｂ）ポリアミド樹脂９５〜５ｗｔ％ からなる樹脂１００重量部、 （Ｃ）メラミン０．０５〜０．４５重量部、および （Ｄ）ゴム質重合体 ３〜９５重量部 からなることを特徴とする樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28636688A JPH02132152A (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 樹脂組成物 |
| CA 2002273 CA2002273A1 (en) | 1988-11-11 | 1989-11-06 | Resin composition |
| EP19890120784 EP0368308A3 (en) | 1988-11-11 | 1989-11-09 | Resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28636688A JPH02132152A (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02132152A true JPH02132152A (ja) | 1990-05-21 |
Family
ID=17703452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28636688A Pending JPH02132152A (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0368308A3 (ja) |
| JP (1) | JPH02132152A (ja) |
| CA (1) | CA2002273A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
| JP2841601B2 (ja) * | 1989-12-27 | 1998-12-24 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH04300956A (ja) * | 1991-03-29 | 1992-10-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | 帯電防止性樹脂組成物 |
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| EP0881264A3 (en) * | 1997-05-26 | 1999-02-24 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Resin composition comprising polyamide resin |
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