JPH0437859B2 - - Google Patents

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JPH0437859B2
JPH0437859B2 JP26051184A JP26051184A JPH0437859B2 JP H0437859 B2 JPH0437859 B2 JP H0437859B2 JP 26051184 A JP26051184 A JP 26051184A JP 26051184 A JP26051184 A JP 26051184A JP H0437859 B2 JPH0437859 B2 JP H0437859B2
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JP
Japan
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silicone
curable
silicone oil
composition
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JP26051184A
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JPS61138638A (ja
Inventor
Nobuyoshi Nagata
Susumu Sato
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Kinugawa Rubber Industrial Co Ltd
Original Assignee
Kinugawa Rubber Industrial Co Ltd
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  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
《発明の技術分野》 この発明は、高分子弾性体、特に無極性のゴム
等からなる被塗装物の表面にワンコート処理する
ことにより、被塗装物の表面に強固に密着し、滑
性,撥水性,防音性,非固着性,非凍結性,耐摩
耗性にすぐれた表面性を付与するようにした表面
処理用塗料組成物に関する。 《従来技術とその問題点》 自動車に用いられるウエザーストリツプやグラ
スラン、あるいは建築物のサツシユに用いられる
ウエザーストリツプに要求される条件としては、
耐候性,耐熱性はもちろんのこと、非凍結性,耐
水性,耐摩耗性,滑性等の多くの性能が要求され
る。 一例として自動車のウエザーストリツプは、窓
ガラスとドア間の摺動面間またはドアとボデイ塗
装板との接触面に用いられており、その材質とし
てはストリツプゴムまたは塩ビ等が用いられてい
る。 そして、このウエザーストリツプの表面には滑
性,撥水性をもたらすために、特開昭56−19813
号公報に示すように、硬化性シリコンまたはシリ
コンオイルを塗布している。 しかしながら、これらの硬化性シリコンあるい
はシリコンオイルは摩擦によりこすり落とされ、
または拭き払われやすく、効果の持続性がない。
つまり、これらシリコン類はそれ単独では被塗装
物に対する付着性がなく、また塗膜としてももろ
いものであつた。 このような欠点を改良するために、たとえば特
開昭55−160063号公報,特開昭55−157661号公
報,特開昭55−157660号公報,特開昭55−157662
号公報および実開昭56−164819号公報に開示され
ているごとく、前述のシリコンオイルをウレタン
塗料に配合し、ウレタン塗料の付着性により形成
塗膜に強靭性を付与するようにしたものである。 しかしながら、このウレタン−シリコンオイル
の組成物にあつては、表面に滑性,撥水性がある
ものの、耐候性試験の実施によりシリコンオイル
分が流され、早期に撥水性,滑性を消失してしま
うことが見出された。 したがつて、使用について摺動摩擦面に対する
滑りが悪くなつたり、雨水の撥水効果が悪くな
り、特に冬季には凍結してしまい、窓ガラスが開
閉できなくなるなどの不都合が生じていた。 また、これら二成分系の塗料組成物は、特に
EPTラバー等のような非極性の高分子弾性体に
対しては付着性が悪いものであつた。 《問題を解決するための手段》 本発明者らは、従来のこの種の表面処理用塗料
組成物の欠点であつた被塗装物への密着性および
耐候性を改善し、長期に亘つて耐摩耗性,滑性,
撥水性,非固着性,非凍結性を付与する塗料用組
成物について脱意研究の結果、硬化性ポリウレタ
ンに対し、硬化性シリコン、接着付与剤、シリコ
ンオイルを配合することにより、上記従来の問題
点を解決し得ることを見出し、本発明に到達し
た。 《発明の構成》 本発明の要旨とするところは、 多価イソシアナートと、ポリオールの組合せか
らなる硬化性ポリウレタン塗料と、硬化性シリコ
ンと、接着付与剤と、シリコンオイルとを塗膜形
成要素として実質的に含有していることを特徴と
する高分子弾性体の表面処理用塗料組成物であ
る。 ここで、硬化性ポリウレタン塗料としては、末
端にヒドロキシル基を有するポリエステルポリオ
ールまたはポリエーテルポリオールまたはそのブ
レンド、および末端に両ブレンドと、ジイソシア
ナートとを反応して得られるウレタンプレポリマ
ーに低分子ジアミンまたは低分子ジオールを鎖延
長反応して得られる末端にアミノ基もしくはヒド
ロキシル基を有するウレタンポリマーと、ジイソ
シアナートからなるものである。 以上の組合せの他に、C3…C6の飽和低分子ジ
オール,C4,C5のジカルボン酸および前記飽和
低分子ジオールとジカルボン酸及び低分子三官能
ポリオールとジカルボン酸より合成した、末端に
ヒドロキシル基を有するポリエステルとイソシア
ナートとを反応させて得られる、末端にヒドロキ
シル基を有するウレタンポリオールと、末端にイ
ソシアナート基を有するウレタンプレポリマーと
からなるウレタン塗料を使用してもよい。 ここで、前記イソシアナートとしては、MDI,
TDI,HDI,IPDI,NDI,XDI,H6MDI,
H12XDIのTMPアダクト,水アダクト,トリマ
ー等の多官能イソシアナートまたは
(Desmodur)R,RF,RUが例示できる。 硬化シリコンは、特公昭56−19812号公報に示
される組成あるいはその他の組成の硬化性ポリオ
ルガノシロキサン組成物を選ぶことができる。 接着付与剤としては、変性EPT,変性PP,変
性PE,NRまたはNR変性体,CRまたはCR変性
体,有機酸の群から選ばれる1種または2種以上
の組合せからなる。 1例として、変性EPTは、たとえばハロゲン
化EPT、より具体的には塩素量10〜30パーセン
トの塩素化EPTもしくは塩素化EPTに、アミノ
基含有アクリルモノマー、ヒドロキシル基含有ア
クリルモノマーをグラフトさせたものである。 なお、アミノ基含有アクリルモノマーとして
は、N−メチロールアクリルアミド,メタクリル
アミド,アクリルアミド,N−n−ブトキシメチ
ルアクリルアミド,N−1,1−ジメチル−3−
オキソブチルアクリルアミド等がある。 また、ヒドロキシル基含有アクリルモノマーと
しては、2−ヒドロキシルエチルメタクリレー
ト,2−ヒドロキシプロピルメタクリレート,ト
リメチロールプロパントリメタクリレート,N−
メチロールアクリルアミド,3−クロロ2−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート等がある。 他の変性体もEPTに準じてハロゲン化もしく
はハロゲン変性物に対し、酸または塩基含有アク
リルモノマーを部分グラフトしたものが用いられ
る。 また特殊例として有機酸は例えばトリクロロイ
ソシアヌール酸を用いることができる。 またシリコンオイルとしては、重合度により粘
度が異なるが、好ましくは粘度10000センチスト
ークス〜10000000センチストークスのジメチルシ
リコンオイル,メチル塩化シリコンオイルなどを
例示できる。 以上の組合せからなる組成物は、工業的に安価
で最も入手しやすい組合せの中から適宜選ぶこと
ができる。 本発明は以上の主要成分の他に、触媒,促進剤
等の添加剤、染料,顔料,トルエン,MEK等の
溶剤あるいは希釈剤を含む。 なお、前述の触媒としては、ジブチルスズジア
セテート,ジブチルスズジラウレート,ジブチル
スズオクトエート,トリブチルスズオクトエー
ト,ジオクチルスズアセテート,メルカプタンス
ズ,ジオクチルスズオレエート等が用いられる。
これらの触媒は前記組成物の塗料化に際しその反
応を促進させる。 次に、前記組成物の配合比は、以下のように設
定することができる。 硬化性ポリウレタン100(重量部:以下同じ):
硬化性シリコン1〜1000:接着付与剤5〜300:
シリコンオイル3〜150である。 この限定理由について説明する。すなわち、硬
化性ポリウレタン100部に対し、硬化性シリコン
1〜1000部を配合するのは、これが1部を下回る
と、形成された塗膜に滑性や撥水性がなくなり、
また1000部を上回ると、バインダとしてのウレタ
ン塗料の機能を損わせるからである。したがつて
硬化性シリコンの配合比については、被塗装物表
面に対する滑性の付与度によつて種々異なるが上
述の範囲内とすべきである。 また、接着付与剤としては、5部以下では組成
物全体として被塗装面に対し充分な密着性が得ら
れず、逆に300部以上だと塗料化の際に層分離を
生じ均一な塗膜を得がたい。 したがつて、硬化性ポリウレタン塗料100部に
対し接着付与剤として好ましくは、20〜100部が
好結果を与える。 シリコンオイルの配合比は、前記硬化性シリコ
ンの配合量に左右されるが、通常3部以下では組
成物全体として被塗装物に対し十分な耐摩耗性を
得がたく、また200部を上回ると組成物の安定性
が悪くなるので、硬化性ポリウレタン100部に対
し3部〜200部の範囲に限定される。また硬化性
シリコンとの相溶性を保つために硬化性シリコン
の10〜50%とすることが好ましい。 本発明の塗料組成物は、可使用時間内で刷毛,
スプレー等により被塗装物である高分子弾性体表
面に塗布される。 高分子弾性体としては、一般的に用いられるス
トリツプゴムや塩ビ等あるいは最も効果を発揮す
る対象としてEPTラバー,EPDMラバー等の非
極性高分子弾性体等が掲げられる。 《発明の効果》 本発明の塗料用組成物を被塗装物にコーテイン
グした状態では、強固に被塗装物に密着し、被塗
装物表面に耐摩耗性,滑性,撥水性,非固着性お
よび非凍結性を付与する。 特に、この塗料組成物をEPTラバーやEPDM
ラバー等のような非極性高分子弾性体の表面に適
用した場合には、他の表面処理用塗料組成物をコ
ーテイングした場合に比して著しく密着性が改善
される。 これは、接着付与剤がポリウレタン樹脂に相溶
性を有することと、被塗装物の非極性表面に対す
る相溶性が良好なことに起因する。 更に硬化性シリコンはポリウレタン樹脂に相溶
性があり、塗膜表面層側に分散保持されると同時
に、硬化性シリコンに相溶するシリコンオイルが
塗膜表面に浮き出た状態で硬化性シリコン中に分
散保持される結果、滑性その他要求される好まし
い特性を与えるものと推察される。 したがつて、本発明の塗料組成物は、非極性高
分子弾性体の表面に塗装するにあたつて、前処
理、および後処理を要することなく、塗布工程を
簡素化できる利点もある。 《実施例の説明》 以下、実施例につき説明する。 まず、用いられるウレタンポリオールとして
は、アミン鎖延長のエステル系ウレタンを用い
た。 このウレタンポリオールの製造方法としては以
下の通りである。 分子量2000のブタンジオール,アジピン酸から
得られたポリエステルポリオール100重量部にト
ルエン100重量部およびイソホロンジイソシアナ
ート22.2重量部を加え、ジブチルスズジラウレー
トを触媒としてN2ガス中で100〜110℃で2時間
反応する。次に50℃まで冷却後、エチレンジアミ
ンを3重量部添加し、更に70〜80℃で1時間反応
を続ける。反応終了後、固形分が30%になるよう
にトルエン及び少量のIPAで希釈し、ウレタンプ
レポリマーとする。 次に変性EPTとしては、以下のグラフト共重
合体を用いた。 塩素化EPT(塩素化度20重量%)100部に、N
−メチロールアクリルアミド20部をトルエン500
部に溶解し、90〜100℃に昇温酸化ベンゾイル0.5
部を添加し、約3時間反応し、重合率約50%のグ
ラフト共重合体を得る。これをトルエンで10%に
希釈する。 次に、硬化性シリコンとしては、通常市販され
ている商品名 東芝シリコーン(株)YSR3022:触媒YC6831 信越シリコーン(株)KS709:触媒C−PS−5 トーレシリコーン(株)SRX290:触媒
SRX242AC を用いた。 実施例 ウレタンポリオール 333部 硬化性シリコンYSR3022 130 触媒YX6831 13 シリコンオイル 20 ポリイソシアナート 60 ハロゲン化EPT 40 トルエン 500 MEK 500 計 1596部 以上のごとく調整した塗料組成物を表面未処理
の自動車用ウエザーストリツプの表面にスプレー
で塗布し、室温で乾燥させた。 比較例 1 特公昭56−19813号公報に開示されている硬化
性シリコン単体からなる塗料を調整し、実施例と
同一条件下でウエザーストリツプ表面に塗布し
た。 比較例 2 ウレタンポリオール 333部 硬化性シリコンKS709 130 触媒C−PS−5 13 ポリイソシアナート 60 ハロゲン化EPT 40 トルエン 500 MEK 500 計 1576部 以上の組成からなる塗料を調整し、実施例と同
一条件下でウエザーストリツプ表面に塗布した。
なお、この比較例は実施例におけるシリコンオイ
ル分を除去したものである。 以上の実施例及び比較例1,2によつて得られ
たウエザーストリツプの表面状態を測定した結果
を以下の表に示す。 なお、測定項目としては、耐摩耗性,接触角,
接着強度及び実車試験である。耐摩耗性及び接触
角については初期状態と、ウエザオメーター内で
63±3℃、100時間耐候後の状態を示す。 また、耐摩耗性の試験条件としては、JIS規格
により表面を800番のサンドペーパーにより、ス
トローク120mm,サイクルは30サイクル/min下
で表面剥離状態になるまでストロークが何回にな
るかを検査した。 接触角は液滴法により行い、表面に滴下した水
滴の接触角を測定した。 接着強度は表面処理したスポンジ同士を貼合
せ、引脹り速度200mm/min,180度(Peel)剥離
によつて測定した。
【表】 なお、実車試験を行つた結果、本実施例ではキ
シミ音が全くなかつたのに対し、比較例1では中
程度のキシミ音、比較例2では小さなキシミ音が
有意差として識別された。 *:スポンジ材破壊 ◎:シリコン凝集破壊 以上の結果からも明らかなように、本発明に係
る塗料用組成物を塗膜形成要素としたものでは、
比較例1に比して、耐摩耗性が飛躍的に向上す
る。 また、比較例2に対しては耐摩耗性及び実車試
験において優れていることを見いだした。これ
は、比較例2に比して本実施例のものがシリコン
オイルを含み、このシリコンオイル成分が表面滑
性を更に向上させる機能を有効に働かせるからで
あると推察できる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 多価イソシアナートと、ポリオールの組合せ
    からなる硬化性ポリウレタンと、硬化性シリコン
    と、接着付与剤と、シリコンオイルとを塗膜形成
    要素として実質的に含有していることを特徴とす
    る高分子弾性体の表面処理用塗料組成物。
JP26051184A 1984-12-10 1984-12-10 高分子弾性体の表面処理用塗料組成物 Granted JPS61138638A (ja)

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US7368174B2 (en) 2005-12-14 2008-05-06 Lord Corporation Aqueous dispersion coating composition having noise and/or friction abatement properties
CN111073508A (zh) * 2019-12-25 2020-04-28 江苏领瑞新材料科技有限公司 一种聚脲喷涂表面处理方法

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