JPH0437862B2 - - Google Patents

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JPH0437862B2
JPH0437862B2 JP61143714A JP14371486A JPH0437862B2 JP H0437862 B2 JPH0437862 B2 JP H0437862B2 JP 61143714 A JP61143714 A JP 61143714A JP 14371486 A JP14371486 A JP 14371486A JP H0437862 B2 JPH0437862 B2 JP H0437862B2
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JP
Japan
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red phosphorus
phosphorus
flame retardant
spherical
water
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Application number
JP61143714A
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English (en)
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JPS63346A (ja
Inventor
Ichiro Sakon
Masao Sekiguchi
Atsushi Kanayama
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PHOSPHORUS CHEM IND
Original Assignee
PHOSPHORUS CHEM IND
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Publication date
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Priority to US07/040,522 priority patent/US4879067A/en
Priority to CA000535782A priority patent/CA1285104C/en
Priority to AT87106246T priority patent/ATE77804T1/de
Priority to DE198787106246T priority patent/DE249723T1/de
Priority to EP87106246A priority patent/EP0249723B1/en
Priority to DE8787106246T priority patent/DE3780088T2/de
Publication of JPS63346A publication Critical patent/JPS63346A/ja
Priority to US07/385,912 priority patent/US5026757A/en
Publication of JPH0437862B2 publication Critical patent/JPH0437862B2/ja
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  • Epoxy Resins (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
発明の技術分野 本発明は赀リン系難燃剀に関するものであり、
限定された圢状を持぀赀リンを甚いるこずを特長
ずし、これによ぀お難燃剀及び暹脂組成物の耐湿
性及び耐食性を改善しようずするものである。 発明の背景 赀リン系難燃剀は、熱硬化性暹脂、特に゚ポキ
シ暹脂の難燃化に有甚で、䞻ずしお高圧電子郚品
の含浞泚型甚絶瞁暹脂組成物に甚いられおいる。 赀リンは、それ自身難燃剀ずしお甚い埗るが、
赀リンが熱や摩擊あるいは衝撃に察しお䞍安定で
あるため、保管取扱いや合成暹脂ずの混緎䜜業に
危険が䌎うこず、又、空気䞭の氎分ず反応しお有
毒なホスフむンガスを発生し、䜜業環境を汚染す
るこず、合成暹脂ずの盞溶性が悪く䜜業䞊支障を
来たすこず等、赀リンの盎接的な䜿甚にはいく぀
かの問題点があり、埓来の赀リン系難燃剀は赀リ
ンを各皮の有機物又は無機物で安定化し、これら
問題点の解決をはかろうずするものであ぀た。 しかし、近幎電気機噚の小型化、高電圧化ず共
に電気絶瞁材料の高性胜化が求められるようにな
るず赀リン系難燃剀の物性に察する芁求も又、厳
しいものずなり、埓来の赀リン系難燃剀では察応
が困難な状況ずな぀おきた。即ち、埓来の赀リン
系難燃剀配合の暹脂で絶瞁した電子郚品は、経時
的な暹脂の劣化により、絶瞁䞍良や金属郚分に腐
食を生じ、性胜が䜎䞋するため、耐甚性や信頌性
に欠けるこずが指摘され、これが䞻ずしお赀リン
系難燃剀の倉質に起因するずされおその改善が求
められおいるものである。赀リン系難燃剀の倉質
は、赀リンが埮量の湿分ず反応しお、ホスフむン
や腐食性の酞化生成物を生ずるこずによるずさ
れ、埓来の赀リン系難燃剀は、皮々の物質で赀リ
ン粒子を被芆しお氎分を遮断し、赀リンの安定化
をはか぀おいるが、このような方法による赀リン
の安定化には自ら限界があり、耐湿性、耐食性に
察する芁求が極めお厳しい、高性胜の電子郚品甚
暹脂の氎準には達し埗ないのが珟状である。 このため、高圧電子郚品の含浞泚型甚暹脂の難
燃化には、赀リン系に范べお、耐湿性、耐食性が
良いず云われるハロゲン系難燃剀や、ハロゲン系
難燃剀ず䞉酞化アンチモンずの䜵甚等も䞀郚実斜
されおいるが、ハロゲン系難燃剀には燃焌時に有
毒ガスを発生するずいう臎呜的な欠点があるだけ
でなく、必芁配合量が倚いため暹脂の電気特性に
察する圱響が倧きい、高䟡で補品がコスト高にな
る等の問題点がある。これに察し赀リン系難燃剀
は燃焌時の問題もなく、少量の添加で極めお高い
難燃効果が埗られるので暹脂の物性に察する圱響
が殆んどなく、又経枈的にも優れおいるため、赀
リン系難燃剀の耐湿性、耐食性改善ぞの芁望は匷
いものがある。 発明者等は赀リン系難燃剀のこのような状況に
鑑みお、赀リン系難燃剀の耐湿性及び耐食性の改
善を鋭意研究する䞭で、埓来のような赀リンの衚
面改質による安定化には限界があるずの芳点に立
ち、別の角床から問題解決の途を探぀た。その結
果、埓来ずは別の補造方法によ぀お埗られ、粒子
の衚面状態及び物性倀も埓来品ず党く異なる特定
の圢状を持぀赀リンが極めお安定で、それ自䜓十
分難燃剀ずしお甚い埗るだけでなく、曎にこのよ
うな赀リンに衚面改質凊理を行なうこずにより、
赀リン系難燃剀の耐湿性及び耐食性にかかわる問
題が、完党に解決できるこずを発芋しお本発明を
完成するに至぀た。 発明の構成 本発明は、粉砕工皋を必芁ずしない黄リンの転
化凊理法により盎接的に埗られる、砎砕面のない
埮粒子又はその集合䜓である球䜓様赀リン、これ
を熱硬化性暹脂及び又は氎酞化アルミニりム
や氎酞化亜鉛で被芆した赀リン系難燃剀及び、こ
れ等を含む熱硬化性暹脂組成物に関するものであ
る。赀リンは通垞、転化釜ず称する反応容噚䞭で
黄リンを数日間加熱凊理するこずによ぀お補造さ
れおいるが、この様な方法では、赀リンはケヌキ
状に固く凝結した密床の高い䞀䜓の塊状物ずしお
埗られる。赀リンが合成暹脂䞭においお難燃効果
を発珟するためには埮粉状であるこずが必芁であ
り、埓぀お転化釜から䞀䜓の塊状物ずしお埗られ
る通垞の赀リンにおいおは粉砕工皋は欠くこずの
できないものである。これに察し、本発明で甚い
る赀リンは、異぀た転化凊理によるもので粉砕工
皋を経ず盎接的に埮粒状ずしお埗られ、埓来の粉
砕品に比しお、軜質で嵩比重が小さく無定圢であ
る。このような軜質無定圢赀リンはそれ自䜓高い
安定性を持぀が、これをさらに熱硬化性暹脂及び
又は氎酞化アルミニりムや氎酞化亜鉛で被芆
したものは、非垞に安定で、氎に察する反応性
は、埓来の粉砕赀リンを同様に被芆凊理したもの
に比しお殆んど無芖できる皋床であり、これを難
燃剀ずしお配合した熱硬化性暹脂の耐湿性及び耐
食性は埓来品より飛躍的に向䞊する。このような
軜質無定圢赀リンから埗られる赀リン系難燃剀の
特異な安定性は、原料赀リンの粒子の衚面状態が
埓来品ずは党く異なるこずに由来するず考えられ
る。 即ち、埓来の赀リンのように、堅固に凝結した
塊状物を粉砕しお埗られる粉粒䜓では粒子衚面が
鋭い皜線ず砎砕面から構成され総じお耇難な倚皜
䜓を圢成しおいるのに察し、本発明で蚀う球䜓様
赀リンは粉砕工皋を経ないため、砎砕面や皜線は
殆ど無く自然発性的で連続的な衚面を持぀埮粒子
及びその集合䜓で構成されおいるこずが電子顕埮
鏡による芳察によ぀お確認されおいる。 このため、粉砕赀リンの粒子は砎砕面に倚くの
掻性点を持ち、氎分や酞玠を吞着し易く、又これ
等分子ずの反応も掻発であるのに察し、粉砕工皋
を経ない球䜓様赀リンでは、掻性点が殆んどなく
衚面が極めお安定で氎分の吞着や反応も生起しな
いず考えられる。たた、熱硬化性暹脂や氎酞化ア
ルミニりム等による被芆凊理においおも、粉砕赀
リンは衚面の状態から被芆圢成が䞍均䞀で露出砎
砕面が残存し易く、䞀方、球䜓様粒子では被芆が
均䞀か぀完党に行なわれるため被芆赀リンの耐湿
安定性に決定的な差が生ずるず掚定される。 球䜓様赀リンはこのように極めお安定な衚面を
持぀ため、耐湿・耐食性に察する芁求が比范的緩
やかな甚途に察しおは被芆凊理を行なうこずな
く、そのたた難燃剀ずしお䜿甚しおも、埓来の粉
砕赀リンを原料ずする被芆赀リンに范べお、䜕ら
遜色のない性胜を瀺すが衚参照、高圧電子
郚品のような、耐湿性、耐食性に関する芁求の厳
しい甚途に察しおは熱硬化性暹脂や氎酞化アルミ
ニりム等による被芆凊理を行なうこずが望たし
く、これにより赀リン系難燃剀の添加による圱響
は殆んどなくなり、ほが完壁な耐湿性及び耐食性
を賊䞎するこずができる。又、暹脂ずの盞溶性を
高め、䜜業性を向䞊させる点からも被芆凊理を行
なう事が奜たしい。 本発明で甚いる球䜓様赀リンは、䟋えば次のよ
うな方法によ぀お補造するこずができる。 即ち、䞍掻性ガスで眮換した密閉容噚䞭におい
お黄リンを沞点近くの枩床に加熱しお赀リンの転
化反応を開始させ、生成した赀リンの栞が所望の
粒埄に成長した時、反応を停止し、未転化の黄リ
ンを溜去するず殆ど粉砕を必芁ず芁しない比范的
軜質の埮粒子状の無定圢赀リンが埗られる。この
際、反応時間及び反応枩床により転化率や赀リン
粒子の粒埄を調敎するこずができる。本発明の目
的に適した赀リンの補造条件ずしおは反応枩床
250℃〜350℃、転化率60以䞋ずするこずが奜た
しい。反応枩床が250℃以䞋では転化速床が遅い
ため実際的でなく、又350℃以䞊では転化反応の
制埡が困難で、生成物の性状も均䞀でなく、圢状
も本発明の目的に合臎したものが埗られなくな
る。又、転化率を60以䞊にするず生成赀リンが
塊化し、粉砕行皋を経ずに難燃剀ずしお甚いるこ
ずが出来なくなりやはり本発明の目的が達せられ
なくなる。通垞反応時間が長い皋、反応枩床が高
い皋転化率は高く、粒埄が倧ずなる。䟋えば、
280℃、時間の反応で転化率40、平均粒埄
50ÎŒmの粒子が生成する。又、このようにしお埗
られる赀リンの粒床は通垞の粉砕品に比しお分垃
巟が非垞に狭く、極めお均䞀性の高いものであ
り、この結果、平均粒埄が同じでも空隙率が高
く、盞察的に嵩比重の小さい軜質のものが埗られ
る。 転化率が高くなるず赀リンの粒子は集合䜓ずし
お生成するのが倚くなるが、集合䜓の結合性は匱
く、脆く厩れ易いものであり粉砕ず蚀うほどの凊
理は必芁ずしない。しかし甚途により粒床の調敎
が必芁な堎合、簡単な機械的凊理により厩壊させ
るこずは本発明の目的に察しお䜕ら問題にならな
い。この堎合、集合䜓の厩壊にずもな぀お生ずる
砎砕面は赀リンの安定性には殆ど圱響しない。こ
れは砎砕面ず蚀぀おも物性的には球䜓様衚面に近
いもので、堅固な塊状物の粉砕によ぀お圢成され
る砎砕面ずは異なり衚面の安定性は球䜓様衚面に
劣らずいわば厩壊面ずでもいうべきものである。
埓぀お本発明ではこの様な厩壊面を持぀ものをも
球䜓様赀リンず称するものであり、たた以䞋の説
明ではこれらの集合䜓も含めお球䜓様赀リンず蚘
茉する。 本発明の難燃剀甚赀リンずしおは、平均粒埄数
ミクロン以䞊200ミクロン以䞋のものが奜たしい。
球䜓様赀リンは又、この他䞍掻性ガス䞭で黄リン
の蒞気を加熱する気盞転化法や、溶融塩法等によ
぀おも補造するこずができる。本発明においお球
䜓様赀リンの氎酞アルミニりム又は氎酞化亜鉛に
よる被芆はアルミニりム又は亜鉛の氎溶性塩類、
䟋えば硫酞アルミニりム、塩化アルミニりム、硫
酞亜鉛、塩化亜鉛等の氎溶液を赀リンの氎懞濁液
に加えた埌、氎酞化ナトリりムによる䞭和又は重
炭酞アンモニりムによる耇分解によ぀お氎酞化ア
ルミニりム又は氎酞化亜鉛を赀リン粒子䞊に吞着
させるこずによ぀お行なう。 この際、赀リンの氎懞濁液は氎100重量郚に察
しお赀リン10〜100重量、アルミニりム又は亜鉛
の氎溶性塩類の氎溶液濃床は〜30、氎酞化物
の被芆生成量は赀リン100重量郚に぀き〜30重
量郚が奜たしく、優れた赀リン系難燃剀が埗られ
るが、本発明はこれによ぀お特に限定されるもの
ではない。 本発明においお、球䜓様赀リンの被芆に甚いら
れる熱硬化性暹脂は暹脂の合成原料物又はその初
期瞮合物が赀リンの氎懞濁液䞭で容易に重合反応
を進行するか又はその初期瞮合物が氎䞭に乳化分
散し、赀リンの粒子衚面に均䞀に沈着、被芆する
ならばどのような暹脂原料でもよいが、通垞はフ
゚ノヌル・ホルマリン系、尿玠・ホルマリン系・
メラミン・ホルマリン系、フルフリルアルコヌ
ル・ホルマリン系、アニリン・ホルマリン系及び
倚䟡アルコヌル・倚塩基酞系などから遞ばれる。
䞊蚘暹脂矀のうち、フルフリルアルコヌル・ホル
マリン系、アニリン・ホルマリン系及び倚䟡アル
コヌル・倚塩基酞系などは倧量の氎の存圚䞋では
重合反応が進行し難いので暹脂原料物質の初期瞮
合物を予め調補しおおき、これを赀リンの氎懞濁
液に添加するこずが奜たしい。 暹脂による被芆凊理条件は甚いる熱硬化性暹脂
の皮類によ぀お幟分倉動するが、氎100重量郚に
察しお赀リン10〜100重量郚を含む赀リンの氎懞
濁液に暹脂の合成原料又は初期瞮合物を赀リン
100重量郚に察しお〜35重量郚添加し、暹脂の
合成原料を甚いる堎合は40〜100℃で〜時間、
予め調補した初期瞮合物を甚いる堎合は60〜100
℃で〜時間の撹拌凊理を行なう。この際、必
芁に応じお重合觊媒や、氎酞化アルミニりム、氎
酞化マグネシりム又は氎酞化チタンのような充填
剀を共存させおおくこずができる。充填剀の添加
により暹脂被芆の機械的匷床が䞊昇するず共に赀
リン特有の玫玅色に察する隠蔜効果があり、赀リ
ン系難燃剀の甚途の拡倧に寄䞎し埗る。充填剀の
添加量は赀リン100重量郚に぀き〜35重量郚が
奜たしい。生成物を分離・氎掗し、130〜140℃で
也燥し重合反応を完結させるず耐湿・耐食性の極
めお良奜な赀リン系難燃剀が埗られる。 又、熱硬化性暹脂による被芆に先立ち、赀リン
粒子に予め氎酞化アルミニりム又は、氎酞化亜鉛
を吞着させおおくず、赀リンの耐湿性・耐食性は
曎に向䞊し、これを甚いお難燃化した暹脂組成物
においおは、長期間に亘぀お、赀リン系難燃剀の
添加による圱響が殆んど珟われない。氎酞化アル
ミニりム又は、氎酞化亜鉛による前凊理は氎100
重量郚䞭に赀リン〜100重量郚を含む赀リンの
氎懞濁液䞭でアルミニりム又は亜鉛の硫酞塩又
は、塩化物のような氎溶性化合物ず苛性アルカリ
ずの䞭和反応、又は重炭酞アンモニりムによる耇
分解反応により氎酞化アルミニりム又は氎酞化亜
鉛を生成させ、赀リン粒子に吞着させるこずによ
぀お行なう。添加するアルミニりム塩又は亜鉛塩
は赀リン100重量郚に察しお0.1〜30重量郚の氎酞
化物を生成するに必芁な量が奜たしい。 衚に瀺す劂く、本発明の赀リン系難燃剀は、
極めお耐湿安定性が高く、氎分子の吞着に由来す
るずみられるホスフむンの発生や腐食性酞性物質
の生成が殆んどなく、埓぀お、赀リン系難燃剀の
倉質に起因する暹脂組成物の劣化を生じないた
め、高床の品質安定性が求められる高圧電子郚品
甚熱硬化性暹脂の難燃剀ずしお最適であり、極め
お安定性の高い暹脂組成物を埗るこずができる。
暹脂組成物は䟋えば゚ポキシ暹脂100重量郚に察
しお、赀リン系難燃剀〜40重量郚、充填剀及び
難燃補助剀ずしおの氎酞化アルミニりム〜150
重量郚、酞無氎物系硬化剀20〜90重量郚及び硬化
促進剀を配合しお成るものである。゚ポキシ暹脂
ずは分子内に個以䞊の゚ポキシ基を有する芳銙
族、脂環族又は、脂肪族系の任意の゚ポキシドを
意味するが、特に電子郚品含浞泚型甚ずしおは垞
枩で液状のものが奜たしい。䟋えばビスプノヌ
ルゞグリシゞル゚ヌテル、ビスプノヌルゞ
グリシゞル゚ヌテルや、フタル酞、テレフタル酞
の劂きポリカルボン酞のポリグリシゞル゚ステル
等が適しおいる。 氎酞化アルミニりムは配合量が倚いず暹脂液の
粘床が䞊昇しお泚型含浞䜜業に支障を来たし、少
ないず難燃補助効果が䞍足するので゚ポキシ暹脂
100重量郚に察し〜150重量郚が奜たしい。赀リ
ン系難燃剀の配合量は難燃効果ず暹脂の粘性に察
する圱響を勘案しお暹脂100重量郚に぀き〜40
重量郚ずするこずが奜たしい。 硬化剀ずしおは酞無氎物が最も適しおおり、無
氎フタル酞、無氎テトラヒドロフタル酞、無氎コ
ハク酞等公知のものを広く甚いるこずができる。
又、硬化促進剀ずしおは−プニルむミダゟヌ
ル、−゚チル−−メチルむミダゟヌル等のむ
ミダゟヌル誘導䜓が䜜業性等の芳点から奜たし
い。 本発明の赀リン系難燃剀を配合した゚ポキシ暹
脂組成物を充分に混緎しお60℃、時間さらに
105℃で時間硬化させ埗た暹脂の難燃性、耐色
性及び電気特性を枬定し、埓来の赀リンを原料ず
する赀リン系難燃剀を配合した゚ポキシ暹脂組成
物の枬定倀ず比范した。衚に暹脂組成物の実斜
䟋及び比范䟋を、衚に各々の暹脂組成物から埗
られる硬化暹脂の枬定倀を瀺した。いずれの枬定
項目に関しおも本発明による球䜓様赀リンに基づ
く赀リン系難燃剀を配合したものが埓来品に比し
お遥かに優れおおり、難燃剀添加による圱響が、
極めお少ないこずが明らかであり、高圧電子郚品
の耐甚性及び信頌性の向䞊に顕著な効果をもたら
すものである。 球䜓様赀リンの補造䟋 反応装眮ずしお蓋郚に、熱電察、還流冷华噚空
冷及びガス排出管を装備したステンレス補反応
容噚容量を甚いた。還流冷华噚の頂郚は
開閉コツクを介しお窒玠ガスボンベず接続し、ガ
ス排出管ず反応容噚の間にも開閉コツクを蚭け
た。ガス排出管には氎冷ゞダケツトをずり぀け、
先端郚は黄リン補集容噚内の氎䞭に導いた。氎
100mlを入れた反応容噚に黄リン500を装填し二
぀のコツクを開にしお窒玠ガスを導入し、装眮内
をガス眮換した埌、反応容噚の底郚に蚭眮した電
気加熱噚により加熱した。黄リンを芆぀おいる氎
が蒞発し終るず枩床䞊昇が始たるが140℃に達し
た時、コツクを二぀共閉にしお装眮内を密封し、
匕続き加熱しお270℃迄昇枩した。発生する黄リ
ン蒞気を還流し乍ら同枩床で時間反応させた埌
排出管のコツクを開き、次いで還流冷华噚のコツ
クも開にしお窒玠ガスを導入し乍ら黄リンの沞点
280℃に加熱し、未転化の黄リンを蒞留し、排
出管を経お黄リン補集容噚内で凝集させた。 玄時間の蒞留で、殆んど黄リンが留出した
が、埮量の残留黄リンを陀去するため、330℃で
曎に時間加熱した。反応容噚から平均粒埄
50ÎŒmの流動性のある球䜓様赀リン211を埗た。 実斜䟋 実斜䟋  球䜓様赀リン500を氎800mlに懞濁させ10硫
酞アルミニりム氎溶液300mlを加え、充分に撹拌
しながら氎酞化ナトリりム氎溶液100mlを滎
䞋し、50℃に加熱しお30分間保持する。これを濟
過、氎掗し120℃で也燥しお、被芆赀リン516を
埗た。 実斜䟋  球䜓様赀リン500を氎800mlに懞濁させ20塩
化アルミニりム氎溶液200mlを加え、充分に撹拌
しながら20重炭酞アンモニりム氎溶液400mlを
滎䞋し、50℃に加枩し30分熟成する。 攟冷埌、濟別、氎掗し、120℃で也燥しお被芆
赀リン536を埗た。 実斜䟋  球䜓様赀リン500を氎800に懞濁させ20塩
化亜鉛氎溶液300mlを加え、十分に撹拌し乍ら、
10氎酞化ナトリりム氎溶液400mlを滎䞋し、50
℃に加熱し30分熟成する。 攟冷埌、濟過、氎掗し、120℃也燥しお被芆赀
リン540を埗た。 実斜䟋  球䜓様赀リン500を氎1000mlに懞濁させ、フ
゚ノヌル15、37ホルマリン27を添加、80℃
に加熱しお撹拌䞋に85リン酞10を加える。
時間同枩床で加熱撹拌埌、攟冷、濟過、氎掗す
る。濟さいを140℃で時間也燥し、被芆赀リン
523を埗た。 実斜䟋  球䜓様赀リン500を氎750mlに懞濁させ、尿玠
10、37ホルマリン20を加えお撹拌䞋90℃に
加熱し、さらに85リン酞10を添加する。時
間加熱・撹拌を続けた埌䞀昌倜枚眮しお、濟過、
氎掗する。140℃で時間也燥し、被芆赀リン514
を埗た。 実斜䟋  フルフリルアルコヌル27、氎ml及び85リ
ン酞0.5の混合物を、沞隰氎济䞊で時間反応
させお埗られる粘皠な初期瞮合物ず37ホルマリ
ン10を、球䜓様赀リン500及び氎800mlから成
る懞濁液に匷力な撹拌䞋で添加し、90℃に加熱す
る。時間加熱撹拌埌、濟別・氎掗し、130℃で
時間也燥、被芆赀リン525を埗た。 実斜䟋  球䜓様赀リン500、氎酞化マグネシりム50
及び氎750mlから成る懞濁液にメラミン、37
ホルマリン28及び炭酞ナトリりム10を加
え、90℃で時間撹拌反応させる。䞀昌倜攟冷
埌、濟過・氎掗しお135℃で時間也燥し、被芆
赀リン555を埗た。 実斜䟋  98グリセリン4.3、無氎フタル酞2.5及び
亜麻仁油脂肪酞15を混合し、炭酞ガスを通じな
がら200〜230℃に加熱した埌、3.3の無氎フタ
ル酞を加え245℃に昇枩、酞䟡12〜15にな぀た時
点で冷华、花王アトラスト補乳化分散剀゚マノヌ
ン4110をml加えお、100mlの氎䞭に分散させ
る。この乳化分散液を氎750ml球䜓様赀リン500
及び氎酞化アルミニりム50からなる懞濁液に混
合し、90℃で時間加熱撹拌する。攟冷埌、濟
過、氎掗し140℃で時間也燥しお被芆赀リン573
を埗た。 実斜䟋  球䜓様赀リン250を氎500mlに懞濁させ、
硫酞アルミニりム氎溶液40mlを添加、充分に撹拌
する。これに氎酞化ナトリりム溶液18mlを滎
䞋し、50℃に加枩10分間保持する。次いでプノ
ヌル及び37ホルマリン15を添加し、80℃
で時間加熱、撹拌した埌、攟冷、濟過、氎掗
し、140℃で時間也燥する。被芆赀リン270を
埗た。 実斜䟋 10 球䜓様赀リン250及び氎500mlから成る懞濁液に
硫酞アルミニりム氎溶液40mlを加え、撹拌し
た埌15重炭酞アンモニりム氎溶液45mlを滎䞋、
50℃で20分間熟成する。アンモニア氎でPHを10.0
に調敎埌、予め調敎した12.5のリゟヌル型プ
ノヌル暹脂プレポリマヌプノヌルホルマリ
ン1/2モル100及び塩化アンモニりム25を
添加しお50℃で30分間撹拌する。攟冷埌、濟過・
氎掗し120℃で時間也燥しお、被芆赀リン264
を埗た。 実斜䟋 11 球䜓様赀リン500、氎900mlからなる懞濁液
に、硫酞亜鉛氎溶液80mlを加え撹拌埌、15
重炭酞アンモニりム氎溶液100mlを滎䞋し、60℃
20分間加熱する。これにアセトン26を37ホル
マリン42から調補したアセントン−ホルマリン
初期瞮合䜓の反応混合物を添加し、撹拌䞋65℃で
30分加熱する。攟冷埌、濟過・氎掗し、130℃で
時間也燥しお被芆赀リン572を埗た。 実斜䟋 12 球䜓様赀リン500、氎750mlからなる懞濁液に
10硫酞アルミニりム氎溶液65mlを添加しお撹拌
埌、15重炭酞アンモニりム氎溶液100mlを滎䞋
し60℃で20分加熱する。次いで、氎酞化チタン30
ず氎30mlからなる懞濁液及び、メラミン、
37ホルマリン28を加え、アンモニア氎でPHを
7.5に調敎しお90℃で時間撹拌を続ける。䞀昌
倜攟冷しお濟過・氎掗し、135℃で時間也燥、
被芆赀リン518を埗た。
【衚】 安定化粉砕赀リン(1) 粉砕赀リンを実斜䟋ず同
様に凊理したもの 安定化粉砕赀リン(2) 粉砕赀リンを実斜䟋ず同
様に凊理したもの 枬定法 嵩比重 比容積詊隓噚石山科孊噚械補䜜所補、
容量20mlに詊料10をずり、100回
振湯しお枬定 ホスフむン発生量 詊料20を500ml容量のフラ
スコ䞭で40mlの氎に懞濁し、十分に振
湯しお密栓し、24時間攟眮埌、空間郚
分のホスフむン濃床を枬定 発火枩床 詊料を容量10mlの磁補ルツボに入
れお電気炉内に静眮し、℃minの
昇枩速床で加熱しお発火枩床を枬定 溶出P2O5 詊料を氎100mlに懞濁し、121℃、
2.2気圧で100時間攟眮埌、濟別しお濟
液䞭のP2O5含量を枬定
【衚】
【衚】 枬定法はいずれも衚に準ずる 比范䟋 粉砕赀リンを実斜䟋ず同様に凊理し
たもの 〃  粉砕赀リンを実斜䟋ず同様に凊理し
たもの 〃  粉砕赀リンを実斜䟋ず同様に凊理し
たもの 〃  粉砕赀リンを実斜䟋ず同様に凊理し
たもの 〃  粉砕赀リンを実斜䟋10ず同様に凊理し
たもの 〃  粉砕赀リンを実斜䟋11ず同様に凊理し
たもの
【衚】  内は実斜䟋No. 数字は重量郚を衚わす。 比范䟋の赀リンは次の通り  未凊理の球䜓様赀リン  粉砕赀リンを実斜䟋ず同様に凊理したもの  粉砕赀リンを実斜䟋ず同様に凊理したもの  粉砕赀リンを実斜䟋ず同様に凊理したもの  粉砕赀リンを実斜䟋10ず同様に凊理したもの
【衚】 枬定方法 難燃性 JISK−6911耐燃性詊隓法 耐湿性吞氎率 JISK−6911煮沞吞氎率詊隓
に準ずる。䜆し、枬定条件は121℃、気
圧、100RH、100時間ずする。 腐食性 衚面積が䞀定の銅板に䞀定量の暹脂組成
物を塗垃しお硬化させ140℃、80RHの
空気济䞭に200時間攟眮埌、暹脂局を剥離
する。剥離面にmm角の透明方県玙を圓お
cm2mm2×100個内の倉色数を数える。 誘電率及び誘電正接 JISK−6911誘電率及び誘
電正接枬定法による。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  粉砕を必芁ずしない黄リンの転化凊理法によ
    り盎接的に埗られる砎砕面のない球䜓様赀リン及
    び又はその集合䜓であり赀リンから成るこずを
    特城ずする赀リン系難燃剀。  球䜓様赀リン及び又はその集合䜓であり赀
    リンが䞍掻性ガスで眮換した反応容噚内で黄リン
    を250〜350℃に加熱し、60以䞋の転化率で転化
    させお埗られる赀リンである特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の赀リン系難燃剀。  球䜓様赀リン及び又はその集合䜓である赀
    リンが熱硬化性暹脂で被芆されおいる特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の赀リン系難燃剀。  球䜓様赀リン及び又はその集合䜓である赀
    リンが氎酞化アルミニりム又は氎酞化亜鉛で被芆
    されおいる特蚱請求の範囲第項蚘茉の赀リン系
    難燃剀。  球䜓様赀リン及び又はその集合䜓である赀
    リンが氎酞化アルミニりム及び又は氎酞化亜鉛
    で被芆され、曎に、熱硬化性暹脂で二重に被芆さ
    れおいる特蚱請求の範囲第項蚘茉の赀リン系難
    燃剀。  熱硬化性暹脂による被芆が氎酞化アルミニり
    ム、氎酞化マグネシりム及び氎酞化チタンから遞
    ばれた皮又は皮の化合物の存圚䞋に行われる
    特蚱請求の範囲第項又は第項蚘茉の赀リン系
    難燃剀。
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